專(zhuān)利名稱(chēng)：一種Mo-Ni催化劑在粗苯與洗油混合物加氫中的應(yīng)用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種M0-Ni催化劑在粗苯與洗油混合物加氫中的應(yīng)用，屬于加氫技術(shù)領(lǐng)域。
背景技術(shù)：
洗油是煤焦油于230-300°C下的精餾餾分，其產(chǎn)量很大，約占煤焦油總量的
6.5-10%。洗油通常作為苯系物質(zhì)的洗脫液直接使用，洗脫后即被作為廢液丟棄掉，但實(shí)際上洗油中含有甲基萘、二甲基萘、甲酚和二甲酚等物質(zhì)，這些物質(zhì)經(jīng)提取后均可作有機(jī)化工原料使用，因此即便是洗脫后的洗油仍然是具有提取價(jià)值的。但洗油中除了含有上述可提取的物質(zhì)外，還含有有機(jī)氮雜質(zhì)和硫芴、喹啉、吲哚、氧芴等有機(jī)硫雜質(zhì)，這些雜質(zhì)的存在會(huì)降低所提取的甲基萘、二甲基萘、甲酚和二甲酚等產(chǎn)品的純度，因此需要首先將上述雜質(zhì)去除掉，工業(yè)上通常采用催化加氫法去除洗油中的雜質(zhì)。由于工業(yè)界普遍認(rèn)為洗油所提取物質(zhì)的附加值低，因此有關(guān)洗油催化加氫的報(bào)道很少?，F(xiàn)有報(bào)道中洗油加氫通常所采用的催化劑是以氧化鋁為載體，以鑰、鈷、鎳等為活性組分；這種加氫催化劑雖然能夠通過(guò)對(duì)洗油的催化加氫去除其內(nèi)部的雜質(zhì)，以獲得有價(jià)值的產(chǎn)品。但是，對(duì)大量洗油進(jìn)行加氫反應(yīng)，需要有獨(dú)立的設(shè)備和高溫高壓的反應(yīng)環(huán)境，由于洗油所提取物質(zhì)的附加值低，因此將提取洗油所得到的產(chǎn)品價(jià)值與設(shè)備、能耗所花費(fèi)的成本相比較來(lái)看，整個(gè)洗油催化加氫過(guò)程的利潤(rùn)率很低，不適于進(jìn)行工業(yè)生產(chǎn)。粗苯是煤煉焦、石油催化裂化和催化重整的產(chǎn)物，粗苯中含有苯、甲苯、二甲苯、三甲苯、噻吩和茚等芳烴，還含有不飽和化合物、有機(jī)硫化合物和有機(jī)氮化合物等，成分比較復(fù)雜。其中苯、甲苯、二甲苯是高附加值的有機(jī)化工原料，要提取出高純度的苯、甲苯、二甲苯產(chǎn)品就先要將其余的雜質(zhì)去除。通常也是采用催化加氫的方法將粗苯中的有機(jī)氮雜質(zhì)氫化成碳?xì)浠衔锖桶?，有機(jī)硫雜質(zhì)氫化成碳?xì)浠衔锖土蚧瘹?，從而去除雜質(zhì)，獲得高附加值的產(chǎn)品。因此，粗苯的催化加氫是一種常用的工業(yè)化處理過(guò)程。至今為止，現(xiàn)有技術(shù)中還沒(méi)有關(guān)于對(duì)洗油與粗苯混合物進(jìn)行加氫催化的報(bào)道，只是對(duì)洗油加氫催化和粗苯加氫催化分別有報(bào)道。如中國(guó)專(zhuān)利文獻(xiàn)CN101486926A公開(kāi)了洗油加氫制備汽油和柴油的加氫精制催化劑和加氫改質(zhì)催化劑，兩種催化劑均以氧化鋁為載體，以鈷、鑰、鎢和鎳等為活性組分，其中加氫改質(zhì)催化劑含有15-30wt%的氧化鎢、2-15wt%的氧化鎳或氧化鈷、10-45wt%的改性分子篩和助劑B、F等。再如中國(guó)專(zhuān)利文獻(xiàn)CN101648149A還公開(kāi)了一種用于焦化粗苯低溫加氫法的催化劑，該催化劑含0.5-15wt%的Co0、5-30wt%的MoO3和l-3wt%的WO3,其余為氧化鋁；催化劑的外表面為仿仙人球形顆粒組成的棱狀表面。由于洗油與粗苯混合物的雜質(zhì)種類(lèi)繁多且形態(tài)復(fù)雜，采用上述技術(shù)中的洗油加氫催化劑和粗苯加氫催化劑均無(wú)法大幅度去除洗油和粗苯混合物中的雜質(zhì)，因此會(huì)有很多有機(jī)硫和有機(jī)氮雜質(zhì)無(wú)法完全得到去除，從而影響了所得到產(chǎn)品的純度。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明所要解決的技術(shù)問(wèn)題是現(xiàn)有技術(shù)中洗油所使用的加氫催化劑和粗苯所使用的加氫催化劑無(wú)法大幅度去除洗油和粗苯混合物中的雜質(zhì)，而現(xiàn)有技術(shù)中也沒(méi)有關(guān)于洗油與粗苯混合物加氫催化劑的報(bào)道；進(jìn)而提出一種Mo-Ni催化劑用于去除粗苯與洗油混合物中大量雜質(zhì)的用途。為解決上述技術(shù)問(wèn)題，本發(fā)明提供了一種Mo-Ni催化劑用于催化粗苯與洗油混合物加氫的用途，所述Mo-Ni催化劑包括如下組分:Ni04 10wt%MoO3IO 20wt%稀土元素中的一種或幾種的混合物0.1 2wt%其余為載體Y-Al203-Zr02。所述催化劑由以下組分組成:Ni04 10wt%Mo0310-20wt%La0.l-2wt%其余為載體Y-Al203-Zr02。所述催化劑的制備包括如下步驟:(I)將成型的Y-Al2O3在可溶性鋯鹽溶液中浸潰后取出，經(jīng)干燥、焙燒后得到Y(jié) -Al2O3-ZrO2 載體；(2)向鎳鹽或氫氧化鎳中加入氨水溶液至完全溶解后，再加入乙二胺混合均勻，最后加入鑰鹽混合均勻，得到Mo-Ni共浸液；(3)將所述Y-Al2O3-ZrO2載體在所述Mo-Ni共浸液中浸潰后取出，經(jīng)干燥、焙燒后得到前驅(qū)體；(4)向可溶性的稀土元素鹽中加入水至完全溶解，再加入檸檬酸并混合均勻形成混合液，將所述前驅(qū)體在所述混合液中浸潰后取出，經(jīng)干燥、焙燒得到Mo-Ni催化劑。步驟(I)中，所述鋯鹽為Zr (NO3) 4.5H20、ZrO (NO3) 2.2H20 和 Zr (CH3COO) 2 中的一種或幾種；所述鋯鹽溶液的濃度為0.5mol/L，浸潰時(shí)間為6h，浸潰溫度為60°C ;所述Y-Al2O3與鋯鹽的質(zhì)量比為90:10，其中所述鋯鹽的質(zhì)量以ZrO2的質(zhì)量計(jì)。所述鎳鹽為醋酸鎳、硝酸鎳和草酸鎳中的一種或幾種；所述鎳鹽或氫氧化鎳的質(zhì)量為Mo-Ni催化劑質(zhì)量的4 10%,其中所述鎳鹽或氫氧化鎳的質(zhì)量以NiO質(zhì)量計(jì)；所述氨水溶液的濃度為10-28v% ;所述乙二胺質(zhì)量為所述鎳鹽質(zhì)量的8%，其中所述鎳鹽質(zhì)量以NiO質(zhì)量計(jì)；所述鑰鹽為四鑰酸銨或七鑰酸銨，所述鑰鹽質(zhì)量為所述Mo-Ni催化劑質(zhì)量的10 20%,其中所述鑰鹽質(zhì)量以MoO3質(zhì)量計(jì)。步驟(3)中，所述Y-Al2O3-ZrO2載體的孔體積與所述Mo-Ni共浸液的體積比為1:1o步驟(3)中，浸潰時(shí)間為8-10h。所述稀土元素鹽為稀土元素硝酸鹽、稀土元素草酸鹽和稀土元素醋酸鹽中的一種或幾種，所述稀土元素鹽質(zhì)量為所述Mo-Ni催化劑質(zhì)量的0.1-2%,其中所述稀土元素鹽質(zhì)量以稀土元素單質(zhì)的質(zhì)量計(jì)；所述朽1檬酸質(zhì)量為所述鎳鹽質(zhì)量的25%,其中所述鎳鹽質(zhì)量以NiO質(zhì)量計(jì)；浸潰時(shí)間為5-llh。利用所述Mo-Ni催化劑催化粗苯與洗油混合物加氫包括如下步驟:(I)將粗苯與洗油兩者的混合物和氫氣相混合，在Mo-Ni催化劑作用下，于175 2350C >3.0 8.0MPa 下反應(yīng)；(2)將步驟(I)反應(yīng)后的產(chǎn)物和氫氣以1:800的體積比混合后在加氫催化劑作用下，于280 385°C、3.0 8.0MPa下反應(yīng)即可。所述粗苯與洗油兩者的混合物中，粗苯、洗油的重量比為1: (I 10)。所述粗苯與洗油混合物、氫氣的體積比為1:800。本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)方案相比具有以下有益效果:(I)本發(fā)明所述Mo-Ni催化劑在粗苯與洗油混合物催化加氫中的用途，所述Mo-Ni催化劑包括如下組分=NiO4 10wt%，MoO3IO 20wt%，稀土元素中的一種或幾種的混合物
0.1 2wt%，其余為載體 Y-Al2O3-ZrO2O上述組分的Mo-Ni催化劑具有較寬的孔道分布，可以用于復(fù)雜形態(tài)的有機(jī)硫、有機(jī)氮和氧化物雜質(zhì)的去除，因此適用于對(duì)洗油與粗苯混合物中大部分雜質(zhì)的去除，進(jìn)而得到高純度的產(chǎn)品。避免了現(xiàn)有技術(shù)中洗油所使用的加氫催化劑和粗苯所使用的加氫催化劑無(wú)法大幅度去除洗油和粗苯混合物中的雜質(zhì)，而現(xiàn)有技術(shù)中也沒(méi)有適用于對(duì)粗苯與洗油混合物進(jìn)行雜質(zhì)去除的加氫催化劑，從而無(wú)法得到高純度產(chǎn)品的問(wèn)題。(2)本發(fā)明所述Mo-Ni催化劑在粗苯與洗油混合物催化加氫中的用途，第一步:將粗苯與洗油混合物和氫氣混合，使形成的混合物在Mo-Ni催化劑作用下，于175 235°C、
3.0 8.0MPa下反應(yīng)；第二步:將第一步的產(chǎn)物和氫氣以1:800的體積比混合后在加氫催化劑作用下，于280 3850C >3.0 8.0MPa下反應(yīng)即可。粗苯加氫催化劑的反應(yīng)溫度一般為200°C，并且不適于催化粗苯與洗油混合物進(jìn)行加氫反應(yīng)。而在第一步中Mo-Ni催化劑能夠在175°C這一較低的溫度下催化粗苯與洗油混合物加氫，不但能夠去除粗苯與洗油混合物中大部分有機(jī)硫和有機(jī)氮雜質(zhì)，獲得高純度的產(chǎn)品，而且反應(yīng)所消耗的能量低，對(duì)設(shè)備的要求不高，從而大程度地節(jié)約了成本。并且，上述Mo-Ni催化劑能夠?qū)⒋直脚c洗油混合物中大量的二烯烴加氫生成單烯烴、苯乙烯加氫生成苯乙烷，同時(shí)將大量的有機(jī)硫化物、有機(jī)氮化物和氧化物雜質(zhì)加氫去除。在第一步的基礎(chǔ)上，第二步的加氫過(guò)程能夠?qū)⒋直脚c洗油混合物中剩余的少量烯烴、有機(jī)硫化物、有機(jī)氮化物和氧化物進(jìn)一步加氫，最終得到純凈的化工產(chǎn)品。(3)本發(fā)明所述Mo-Ni催化劑的制備方法，在步驟(3)中所述Y-Al2O3-ZrO2載體的孔體積與所述Mo-Ni共浸液的體積比為1:1。在這樣的體積比下，Y-Al2O3-ZrO2載體的各個(gè)孔內(nèi)能夠均勻負(fù)載有Mo-Ni活性組分，從而得到孔道尺寸分布很寬的Mo-Ni催化劑；這種Mo-Ni催化劑能夠適應(yīng)粗苯與洗油混合物中各種形態(tài)雜質(zhì)的去除，從而得到高純度的產(chǎn)品O
具體實(shí)施例方式實(shí)施例1(I)將 8.6gZr (NO3)4.5Η20 (以 ZrO2 質(zhì)量計(jì))配制成 0.5mol/L 的 Zr(NO3)4 溶液；將77.4g的條形Y -Al2O3浸潰在60°C Zr (NO3) 4溶液中6h后取出，再在100°C下干燥5h、550°C焙燒4h得到Y(jié)-Al2O3-ZrO2載體。(2)向4g醋酸鎳(以NiO質(zhì)量計(jì))中加入10v%的氨水溶液至醋酸鎳完全溶解，之后再加入0.32g的乙二胺混合均勻，最后加入IOg的四鑰酸銨(以MoO3質(zhì)量計(jì))并混合均勻，得到Mo-Ni共浸液。(3)將Y -Al2O3-ZrO2載體浸潰在與其孔體積相等的容量的Mo-Ni共浸液中8h后取出，在100°C下干燥4h、550°C焙燒4h得到前驅(qū)體。(4)將0.1g的硝酸鑭(以鑭質(zhì)量計(jì))用水完全溶解后，加入Ig的檸檬酸混合均勻，將前驅(qū)體放入上述混合液中浸潰5h，取出后在130°C干燥4h，400°C焙燒6h得到Mo-Ni催化劑 I, Mo-Ni 催化劑 I 中含 4wt% 的 NiO, 10wt% 的 MoO3,0.lwt% 的 La,其余為 Y -Al2O3-ZrO20實(shí)施例2(I)將 7gZr0(NO3)2.2Η20 (以 ZrO2 質(zhì)量計(jì))配制成 0.5mol/L 的 ZrO(NO3)2 溶液；將63g的球形Y -Al2O3浸潰在60°C Zr (NO3) 4溶液中6h后取出，再在130°C下干燥5h、400°C焙燒6h得到Y(jié)-Al2O3-ZrO2載體。(2)向IOg硝酸鎳(以NiO質(zhì)量計(jì))中加入28v%的氨水溶液至硝酸鎳完全溶解，之后再加入0.Sg的乙二胺混合均勻，最后加入20g的七鑰酸銨(以MoO3質(zhì)量計(jì))并混合均勻，得到Mo-Ni共浸液。(3)將Y -Al2O3-ZrO2載體浸潰在與其孔體積相等的容量的Mo-Ni共浸液中IOh后取出，在130°C下干燥4h、400°C焙燒6h得到前驅(qū)體。(4)將2g的草酸鑭(以鑭質(zhì)量計(jì))用水完全溶解后，加入2.5g的檸檬酸混合均勻，將前驅(qū)體放入上述混合液中浸潰llh，取出后在100°C干燥4h，550°C焙燒4h得到Mo-Ni催化劑 2，Mo-Ni 催化劑 2 中含 10wt% 的 NiO, 20wt% 的 MoO3, 2wt% 的 La,其余為 Y -Al2O3-ZrO20實(shí)施例3 (I)將 8gZr (CH3COO) 2 (以 ZrO2 質(zhì)量計(jì))配制成 0.5mol/L 的 Zr (CH3COO) 2 溶液；將75g的片狀Y -Al2O3浸潰在60°C Zr (NO3) 4溶液中6h后取出，再在120°C下干燥3h、500°C焙燒5h得到Y(jié) -Al2O3-ZrO2載體。(2)向8g草酸鎳(以NiO質(zhì)量計(jì))中加入15v%的氨水溶液至草酸鎳完全溶解，之后再加入0.7g的乙二胺混合均勻，最后加入18g的四鑰酸銨(以MoO3質(zhì)量計(jì))并混合均勻，得到Mo-Ni共浸液。(3)將Y -Al2O3-ZrO2載體浸潰在與其孔體積相等的容量的Mo-Ni共浸液中9h后取出，在11 (TC下干燥4h、450°C焙燒4.8h得到前驅(qū)體。(4)將Ig的醋酸鑭(以鑭質(zhì)量計(jì))用水完全溶解后，加入2g的檸檬酸混合均勻，將前驅(qū)體放入上述混合液中浸潰8h，取出后在120°C干燥3h，480°C焙燒5h得到Mo-Ni催化劑3，Mo-Ni 催化劑 3 中含 8wt% 的 NiO, 18wt% 的 MoO3, lwt% 的 La,其余為 Y -Al2O3-ZrO20實(shí)施例4(I)將 7gZr0(NO3)2.2Η20 (以 ZrO2 質(zhì)量計(jì))配制成 0.4mol/L 的 ZrO(NO3)2 溶液；將63g的球形Y -Al2O3浸潰在50°C Zr (NO3) 4溶液中8h后取出，再在130°C下干燥3h、400°C焙燒6h得到Y(jié)-Al2O3-ZrO2載體。(2)向IOg硝酸鎳(以NiO質(zhì)量計(jì))中加入28v%的氨水溶液至硝酸鎳完全溶解，之后再加入0.Sg的乙二胺混合均勻，最后加入20g的七鑰酸銨(以MoO3質(zhì)量計(jì))并混合均勻，得到Mo-Ni共浸液。(3)將Y -Al2O3-ZrO2載體浸潰在與其孔體積相等的容量的Mo-Ni共浸液中IOh后取出，在130°C下干燥3h、400°C焙燒6h得到前驅(qū)體。(4)將2g的草酸鈰(以鈰質(zhì)量計(jì))用水完全溶解后，加入2.5g的檸檬酸混合均勻，將前驅(qū)體放入上述混合液中浸潰llh，取出后在100°C干燥5h，550°C焙燒4h得到Mo-Ni催化劑 4，Mo-Ni 催化劑 4 含有 10wt% 的 NiO，20wt% 的 MoO3, 2wt% 的 Ce，其余為 Y -Al203_Zr02。實(shí)施例5 (I)將 5gZr0 (NO3) 2.2H20 和 4gZr (CH3COO) 2 (均以 ZrO2 質(zhì)量計(jì))配制成 0.7mol/L的Zr鹽溶液；將81g的顆粒狀Y -Al2O3浸潰在80°C Zr鹽溶液中4h后取出，再在140°C下干燥3h、580°C焙燒5h得到Y(jié) -Al2O3-ZrO2載體。(2)向Ig硝酸鎳和2g氫氧化鎳(均以NiO質(zhì)量計(jì))中加入20v%的氨水溶液至氫氧化鎳完全溶解，之后再加入0.15g的乙二胺混合均勻，最后加入8g的七鑰酸銨(以MoO3質(zhì)量計(jì))并混合均勻，得到Mo-Ni共浸液。(3)將Y -Al2O3-ZrO2載體浸潰在與其孔體積相等的容量的Mo-Ni共浸液中15h后取出，在100°C下干燥、400°C焙燒4h得到前驅(qū)體。(4)將0.05g的草酸鐠和0.05g的醋酸鐠(以鐠質(zhì)量計(jì))用水完全溶解后，加入0.8g的檸檬酸混合均勻，將前驅(qū)體放入上述混合液中浸潰15h，取出后在120°C干燥，500°C焙燒6h得到Mo-Ni催化劑5，Mo-Ni催化劑5含有4wt%的NiO, 10wt%的MoO3,0.lwt%的Pr,其余為 Y -Al2O3-ZrO2O對(duì)比例I洗油加氫催化劑由以下組分組成:15_30wt%的氧化鎢、2-15wt%的氧化鎳和10-45wt%的改性分子篩，其余為助劑B和F。對(duì)比例2粗苯加氫催化劑由以下組分組成:0.5-15wt%的Co0、5_30wt%的MoO3和l_3wt%的WO3,其余為氧化招。測(cè)試?yán)龑⑸鲜鰧?shí)施例和對(duì)比例中的Mo-Ni催化劑1-3、洗油加氫催化劑和粗苯加氫催化劑各IOOml分別裝填在Φ 38 X 5mm的反應(yīng)器1-5中；配置粗苯與洗油混合物作為原料，其中粗苯和洗油重量比為1:1。(I)將上述原料和氫氣以1:800的體積比混合后分別通入反應(yīng)器1-5中，其體積空速為0.751Γ1，控制各反應(yīng)器的溫度為175°C，壓力為5MPa進(jìn)行一級(jí)加氫反應(yīng)。(2)將反應(yīng)器1-5的一級(jí)加氫產(chǎn)物與氫氣混合后(體積比為1:800)分別對(duì)應(yīng)引入到負(fù)載有同一種加氫催化劑的反應(yīng)器1- V中，體積空速為0.251Γ1;控制反應(yīng)器1- V的溫度為280°C,壓力為5MPa進(jìn)行二級(jí)加氫反應(yīng)。所述加氫催化劑為北京三聚環(huán)保新材料股份有限公司生產(chǎn)的SH102型加氫催化劑，其組分為3.5wt%的CoO , 14wt%的MoO3和剩余的Y -Al2O3-SiO2載體。上述Mo-Ni催化劑和加氫催化劑在使用前，需先對(duì)催化劑進(jìn)行預(yù)硫化。預(yù)硫化過(guò)程為:以21Γ1液體空速向裝有催化劑的反應(yīng)器中通入含10wt%CS2的苯溶液，同時(shí)通入2MPa的氫氣，其中氫氣與CS2苯溶液的體積比為700:1，在250°C下持續(xù)預(yù)硫化12小時(shí)后降溫即可。采用氣相色譜儀分別對(duì)原料和兩級(jí)加氫后產(chǎn)品中有機(jī)硫(主要為噻吩)、有機(jī)氮的含量進(jìn)行測(cè)定，結(jié)果見(jiàn)下表。
權(quán)利要求
1.一種Mo-Ni催化劑用于催化粗苯與洗油混合物加氫的用途， 所述Mo-Ni催化劑包括如下組分: Ni04 10wt%MoO3IO 20wt% 稀土元素中的一種或幾種的混合物0.1 2wt% 其余為載體Y-Al2O3-ZrO2。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的用途，其特征在于，所述Mo-Ni催化劑由以下組分組成: Ni04 10wt%Mo0310-20wt%La0.l-2wt%其余為載體Y-Al2O3-ZrO2。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的用途，其特征在于，所述催化劑的制備包括如下步驟: (O將成型的Y-Al2O3在可溶性鋯鹽溶液中浸潰后取出，經(jīng)干燥、焙燒后得到Y(jié)-Al2O3-ZrO2 載體； (2)向鎳鹽或氫氧化鎳中加入氨水溶液至完全溶解后，再加入乙二胺混合均勻，最后加入鑰鹽混合均勻，得到Mo-Ni共浸液； (3)將所述Y-Al2O3-ZrO2載體在所述Mo-Ni共浸液中浸潰后取出，經(jīng)干燥、焙燒后得到前驅(qū)體； (4)向可溶性的稀土元素鹽中加入水至完全溶解，再加入檸檬酸并混合均勻形成混合液，將所述前驅(qū)體在所述混合液中浸潰后取出，經(jīng)干燥、焙燒得到Mo-Ni催化劑。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的用途，其特征在于，步驟(I)中，所述鋯鹽為Zr(NO3)4.5H20、ZrO(NO3)2.2Η20和Zr(CH3COO)2中的一種或幾種；所述鋯鹽溶液的濃度為0.5mol/L，浸潰時(shí)間為6h，浸潰溫度為60°C;所述Y-Al2O3與鋯鹽的質(zhì)量比為90:10，其中所述鋯鹽的質(zhì)量以ZrO2的質(zhì)量計(jì)。
5.根據(jù)權(quán)利要求3或4所述的用途，其特征在于，所述鎳鹽為醋酸鎳、硝酸鎳和草酸鎳中的一種或幾種；所述鎳鹽或氫氧化鎳的質(zhì)量為Mo-Ni催化劑質(zhì)量的4 10%,其中所述鎳鹽或氫氧化鎳的質(zhì)量以NiO質(zhì)量計(jì)；所述氨水溶液的濃度為10-28v% ;所述乙二胺質(zhì)量為所述鎳鹽質(zhì)量的8%，其中所述鎳鹽質(zhì)量以NiO質(zhì)量計(jì)；所述鑰鹽為四鑰酸銨或七鑰酸銨，所述鑰鹽質(zhì)量為所述Mo-Ni催化劑質(zhì)量的10 20%,其中所述鑰鹽質(zhì)量以MoO3質(zhì)量計(jì)。
6.根據(jù)權(quán)利要求3-5任一所述的用途，其特征在于，步驟(3)中，所述^41203-21<)2載體的孔體積與所述Mo-Ni共浸液的體積比為1:1。
7.根據(jù)權(quán)利要求3-6任一所述的用途，其特征在于，步驟(3)中，浸潰時(shí)間為8-10h。
8.根據(jù)權(quán)利要求3-7任一所述的用途，其特征在于，所述稀土元素鹽為稀土元素硝酸鹽、稀土元素草酸鹽和稀土元素醋酸鹽中的一種或幾種，所述稀土元素鹽質(zhì)量為所述Mo-Ni催化劑質(zhì)量的0.1_2%，其中所述稀土元素鹽質(zhì)量以稀土元素單質(zhì)的質(zhì)量計(jì)；所述檸檬酸質(zhì)量為所述鎳鹽質(zhì)量的25%,其中所述鎳鹽質(zhì)量以NiO質(zhì)量計(jì)；浸潰時(shí)間為5-llh。
9.根據(jù)權(quán)利要求1-8任一所述的用途，其特征在于，利用所述Mo-Ni催化劑催化粗苯與洗油混合物加氫包括如下步驟: (I)將粗苯與洗油兩者的混合物和氫氣相混合，在Mo-Ni催化劑作用下，于175 235°C >3.0 8.0MPa 下反應(yīng)； (2)將步驟(I)反應(yīng)后的產(chǎn)物和氫氣以1:800的體積比混合后在加氫催化劑作用下，于280 3850C >3.0 8.0MPa下反應(yīng)即可。
10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的用途，其特征在于，所述粗苯與洗油兩者的混合物中，粗苯、洗油的重量比為1: (I 10)。
11.根據(jù) 權(quán)利要求9或10所述的用途，其特征在于，所述粗苯與洗油混合物、氫氣的體積比為1:800。
全文摘要
本發(fā)明公開(kāi)了一種Mo-Ni催化劑在粗苯與洗油混合物加氫中的應(yīng)用，所述Mo-Ni催化劑包括如下組分4～10wt%的NiO，10～20wt%的MoO3，0.1～2wt%稀土元素中的一種或幾種的混合物，其余為載體γ-Al2O3-ZrO2。其應(yīng)用包括如下步驟(1)將粗苯與洗油混合物和氫氣混合，使形成的混合物在Mo-Ni催化劑作用下，于175～235℃、3.0～8.0MPa下反應(yīng)；(2)將上述產(chǎn)物和氫氣以1:800的體積比混合后在加氫催化劑作用下，于280～385℃、3.0～8.0MPa下反應(yīng)即可。上述Mo-Ni催化劑可以去除粗苯與洗油混合物中大部分的雜質(zhì)，最終得到高純度的產(chǎn)品。
文檔編號(hào)C10G49/04GK103120943SQ201310033828
公開(kāi)日2013年5月29日 申請(qǐng)日期2013年1月29日 優(yōu)先權(quán)日2013年1月29日
發(fā)明者馮續(xù), 黃瓊, 趙素云, 李永泰, 郝強(qiáng) 申請(qǐng)人:沈陽(yáng)三聚凱特催化劑有限公司