在gtl環(huán)境中用于烴燃料配制的費希爾-特羅普希工藝的增強的制作方法
【專利摘要】一種使用費希爾-特羅普希(FT)工藝來合成無硫、清潔燃燒的烴燃料的增強型天然氣處理方法，這些烴燃料的實例包括合成柴油和航空燃料。獨立地或與天然氣液料以及FT石腦油和FT蒸氣的部分組合的精選天然氣在合成氣產生器中被破壞并且作為原料使用或再循環(huán)到費希爾-特羅普希(FT)反應器中以增強從反應器中生產合成柴油。工藝增強結果是經配制的合成柴油的最高產量，而不存在或形成低價值的副產品。
【專利說明】在GTL環(huán)境中用于烴燃料配制的費希爾-特羅普希工藝的 増強

【技術領域】
[0001] 本發(fā)明關于包括用于以有效方式生產烴燃料的費希爾-特羅普希 (Fischer-Tropsch)工藝的費希爾-特羅普希操作順序的修改。

【背景技術】
[0002] 在現(xiàn)有技術中，費希爾-特羅普希工藝已經使用了數十年以幫助烴的配制。在最 近幾年中，這已經成為一大問題，使得關于污染的環(huán)境問題不斷升級以及烴勘探和煉制的 成本增加和天然氣的過剩供應增加。在這個領域中的主要生產者已經在這個【技術領域】中以 許多專利進展和呈出版物形式的未決申請顯著擴展了這項技術。
[0003] 在這項技術中，在已成為費希爾-特羅普希工藝的元祖材料的原材料方面取得的 進展已經包括例如煤轉液（CTL)、生物轉液（BTL)和氣轉液（GTL)。氣轉液（GTL)技術的更 特別有利的特征之一是其呈現(xiàn)了從標準天然氣和天然氣液料儲備物配制更高價值的對環(huán) 境有益的合成柴油產品或合成柴油的可能性，這些產品將以其它方式尚未商業(yè)化或以其它 方式可實現(xiàn)投放到市場。如一般所知，費希爾-特羅普希（FT)工藝將氫氣和一氧化碳（通 常被稱為合成氣）轉化成液體烴燃料，其實例包括合成柴油、石腦油、煤油、航空或噴氣燃 料和石蠟。作為先行步驟，在催化劑存在下使用熱和壓力將天然氣和天然氣液料熱轉化以 生產含有氫氣和一氧化碳的富氫合成氣。作為費希爾_特羅普希技術的結果，合成燃料從 環(huán)境的觀點來看是非常有吸引力的，這是因為其在性質方面是石蠟的并且基本上無污染。 在柴油燃料合成的情況下尤其如此，其中合成產品具有用于柴油機的理想特性，包括>70 的極高十六烷品級、可忽略的芳族物和硫含量，加上能夠最佳燃燒和幾乎零排放的操作。當 與石油基柴油燃料和其它運輸燃料相比時，合成柴油或合成柴油燃料顯著地減少一氧化二 氮和顆粒物質并且是具有較低溫室氣體（GHG)排放的有效運輸燃料。合成柴油燃料也可 以是非常有效的，這是在于這些合成柴油燃料可以被添加到石油基柴油燃料中以增強其性 能。
[0004] 在這個【技術領域】中已經取得的最新進展的一個實例包括Espinoza等人于2005年 10月25日發(fā)布的美國專利號6, 958, 363中所教示的特征。在這個文獻中，Espinoza等人 提供了氫氣在GTL設備中的使用。
[0005] 大體上，專利教示了合成烴的工藝，其中最初在合成氣產生器中配制合成氣流。合 成氣流主要包含氫氣和一氧化碳。這個工藝涉及在合成反應中催化轉化合成氣流以生產烴 和水，接下來在氫氣產生器中產生富氫流。這個工藝指示，氫氣產生器與合成氣產生器（上 述）分開并且氫氣產生器包含將烴轉化成烯烴的工藝，對烴進行催化脫氫的工藝，或煉制 石油的工藝，以及將烴轉化成碳絲的工藝。在這個工藝中的最后步驟在其最廣泛的意義上 來說，涉及消耗來自一個或多個過程中生產的富氫流的氫氣，這促成并增加了來自早先第 二個提到的步驟的烴的價值或烴的轉化生產率。
[0006] 盡管是有用的工藝，但從Espinoza等人的公開內容顯而易見，明確的意圖在于形 成如乙烯和丙烯的烯烴用于石油化學用途，并且形成芳族物用于汽油生產。另外，存在指 定包括石腦油原料重整的重整步驟以產生凈剩余的氫氣副產品，然后將其重新組合到工藝 中。隨后將石腦油轉化成芳族物用于高辛烷值汽油摻合料。沒有特別的預期并且因此沒有 論述有效地破壞石腦油用于增強費希爾-特羅普希工藝的目的，這繼而會顯著增進烴的合 成。
[0007] Espinoza等人的工藝是極佳的氣轉液工藝，這關聯(lián)到使用石腦油重整從天然氣生 產汽油以制造汽油產品。在這個公開中，發(fā)現(xiàn)過量的氫氣可以用于增強轉化生產率。
[0008] 在這個【技術領域】中的另一個顯著進展是由Bayle等人在2007年5月8日發(fā)布的 美國專利號7, 214, 720中教示的。這個參考文獻是針對通過將處理烴原料的工藝串聯(lián)起來 而生產液體燃料。
[0009] 在這個公開中指示，液體燃料從有機材料開始，典型地是生物質作為固體原料。工 藝涉及氣化固體原料的階段、純化合成氣體的階段以及隨后將合成氣體轉變成液體燃料的 階段。
[0010] 專利權人在第2欄中指示出技術的本質：
[0011] "發(fā)現(xiàn)一種從含有有機材料的固體原料開始來生產液體燃料的工藝，其中：
[0012] a)使固體原料經受氣化階段以將所述原料轉化成包含一氧化碳和氫氣的合成氣 體，
[0013] b)使階段a)中所獲得的合成氣體經受純化處理，其包括進行調整以增加氫氣與 一氧化碳的摩爾比H2/C0達到預定值，優(yōu)選地介于1. 8與2. 2之間，
[0014]c)使階段b)中所獲得的經純化的合成氣體經受轉化階段，其包括實施費希爾-特 羅普希型合成以將所述合成氣體轉化成液體流出物和氣體流出物，
[0015] d)對階段c)中所獲得的液體流出物進行分餾以獲得至少兩種餾分，其選自由以 下組成的群組：氣體餾分、石腦油餾分、煤油餾分和柴油餾分，以及
[0016] e)使石腦油餾分的至少一部分再循環(huán)到氣化階段中。"
[0017] 盡管是有價值的程序，但總體工藝不會增加烴的產量。將這個工藝中所產生的石 腦油再循環(huán)流引入到氣化階段中?？紤]到原料為工藝所需的事實，這并不直接增大進入費 希爾-特羅普希反應器的合成氣體積，其使得所生產的烴的體積增加。如Bayle等人所教 示，將石腦油引入到氣化階段中是為了在氣化階段中使用如水蒸氣的氧化劑以及如帶有再 循環(huán)的石腦油的天然氣的氣體烴原料來修改比/CO比，同時使一氧化碳的質量比率達到最 大，并且在氣化階段中維持高于1000°C到1500°C的足夠溫度以使焦油和輕烴的轉化率達 到最大。
[0018] 在Schanke等人于2004年2月24日發(fā)布的美國專利號6,696,501中，公開了一 種用于費希爾-特羅普希合成和合成氣生產的最佳集成工藝。
[0019] 在其它特征當中，這個工藝指導天然氣或其它化石燃料轉化成更高級的烴，其中 天然氣或化石燃料與蒸汽和含氧氣體在重整區(qū)中反應以生產主要含有氫氣、一氧化碳和二 氧化碳的合成氣體。然后將合成氣體通入到費希爾-特羅普希反應器中以生產含有更低級 的烴、水和未轉化的合成氣體的粗合成物。隨后，在回收區(qū)中將粗合成流分離成含有更重的 烴的粗產品流、水流以及含有剩余組分的尾氣流。還教示了在獨立的蒸汽重整器中用蒸汽 和天然氣重整尾氣流，然后將單獨重整的尾氣引入到氣流中，隨后饋送到費希爾_特羅普 希反應器中。
[0020] 在這個參考文獻中，使高二氧化碳流再循環(huán)回到ATR中以使工藝中碳的效率達到 最大。進一步教示了對尾氣進行重整和再循環(huán)的主要目的在于將更低級的烴蒸汽重整為一 氧化碳和氫氣，并且因為存在很少的輕烴，所以添加天然氣將因此增加碳效率。沒有關于在 SMR或ATR中破壞石腦油以產生過量體積的合成氣，隨后再循環(huán)以使烴產量達到最大的公 開內容。在Schanke等人的參考文獻中，專利權人主要關注于在GTL環(huán)境中使用ATR作為 粗合成流并且在SMR中通過天然氣添加來重整合成尾氣以建立饋送到費希爾-特羅普希反 應器中的最佳條件來生產高碳含量的合成氣。
[0021] 關于在這個【技術領域】中已經取得的其它進步，這項技術充滿了顯著的進展，尤 其，不僅在固體碳饋料的氣化方面，而且在制備合成氣的方法、在GTL設備中氫氣和一 氧化碳的管理、費希爾-特羅普希反應器的氫氣管理以及生物質原料轉化成烴液體運 輸燃料方面。以下是其它這類參考文獻的代表名單。這包括：美國專利號7, 776, 114; 6, 765, 025 ；6, 512, 018 ；6, 147, 126 ；6, 133, 328 ；7, 855, 235 ；7, 846, 979 ；6, 147, 126 ； 7, 004, 985 ;6, 048, 449 ;7, 208, 530 ;6, 730, 285 ;6, 872, 753,以及美國專利申請公布號 US2010/0113624 ；US2004/0181313 ；US2010/0036181 ；US2010/0216898 ；US2008/0021122 ； US2008/0115415;和US2010/0000153。


【發(fā)明內容】

[0022] 本發(fā)明的一個目的在于提供一種以大幅增加的產率合成烴的改進的基于費希 爾-特羅普希的合成工藝。
[0023] 在本發(fā)明的一個實施方案中，提供了一種合成烴的工藝，其包括：
[0024] a)用合成氣產生器配制富氫流；
[0025] b)催化轉化所述流以生產至少含有石腦油的烴；
[0026] c)使所述石腦油的至少一部分再循環(huán)到所述合成氣產生器中以形成增強的富氫 流；以及
[0027] d)再循環(huán)來自步驟（c)的所述增強的富氫流用于步驟（b)中的轉化以增強烴的合 成。
[0028] 本發(fā)明的技術提供了非常完美的解決方案來改善在現(xiàn)有技術的參考文獻中已經 顯而易見的缺陷。盡管呈專利公布、已發(fā)布的專利和其它學術出版物形式的現(xiàn)有技術全 部認可費希爾_特羅普希工藝、蒸汽甲烷重整、自熱重整、石腦油再循環(huán)和其它工藝的有用 性，但現(xiàn)有技術當個別地采用時或當經過拼接時，缺乏提供在合成氣產生器中合成富氫流 并且在費希爾_特羅普?；蜻m合的反應器中反應用于增強（作為一個實例）柴油燃料或航 空燃料的生產的目的的工藝。眾所周知，費希爾-特羅普希工藝是特別有用的，這是因為所 得合成燃料是"清潔的"燃料并且不具有典型地與上述石油基燃料相關的污染水平。
[0029] 本發(fā)明以先前未識別的組合將一系列已知的單元操作合并成大大改進的合成途 徑用于生產合成烴燃料。這個工藝結合了一個違反直覺的步驟，也就是去除生產餾分，即石 腦油，盡管石腦油是煉制產品，但然后利用石腦油作為原料用于合成氣產生器而被有效地 破壞并且然后再循環(huán)到費希爾-特羅普希工藝中。這個關鍵的單元操作是適合的，這是因 為其與自身高度有效的所有其它的前驅操作協(xié)同作業(yè)。
[0030] 已經發(fā)現(xiàn)，通過采用石腦油產品餾分作為再循環(huán)到合成氣產生器中的原料，如實 施例中所示并且在下文更詳細地論述為自熱重整器（ATR)或蒸汽甲烷重整器（SMR)或其組 合，使得柴油或在本領域中更有效地稱作合成柴油的體積增加。
[0031] 根據本發(fā)明方法的一個實施方案，工藝可以包括作為合成氣產生器的自熱重整單 元（ATR)操作。如本領域的技術人員所熟知，自熱重整采用二氧化碳和氧氣、或蒸汽，與如 天然氣的輕烴氣體反應形成合成氣。這從氧化程序來看是放熱反應。當自熱重整器采用二 氧化碳時，所產生的氫氣與一氧化碳的比率為1: 1，并且當自熱重整器使用蒸汽時，所產生 的比率約為2. 5:1。使用ATR的更顯著益處之一是通過氫氣與一氧化碳的比率的可變性來 實現(xiàn)的。
[0032] 并入到自熱重整器中的反應如下：
[0033] 2CH4+02+C02- 3H2+3C0+H20+ 熱。
[0034] 當采用蒸汽時，反應方程式如下：
[0035] 4CH4+02+2H20+ 熱-10H2+4C0。
[0036] 根據本發(fā)明方法的另一個實施方案，工藝可以包括作為合成氣產生器的蒸汽甲烷 重整器（SMR)操作。如本領域的技術人員所熟知，蒸汽甲烷重整采用蒸汽，其在間接燃燒加 熱器配置中與如天然氣的輕烴氣體和預先重整的石腦油反應形成合成氣。這在需要外部熱 能來支持反應的情況下是吸熱反應。
[0037] 并入到蒸汽甲烷重整器中的初級反應如下：
[0038] 天然氣+石腦油+蒸汽+熱一C0+nH2+C02
[0039] 關于蒸汽甲烷重整器，所產生的氫氣與一氧化碳的比率在3:1到5:1的范圍內。使 用SMR的更顯著益處之一是通過產生相對高的氫氣與一氧化碳的比率的能力來實現(xiàn)的，這 在需要過量的氫氣用于其它操作，例如用于烴升級器的情況下特別有吸引力。
[0040] 從利用例如輕烴氣體作為來自費希爾-特羅普希反應和烴升級器處理的副產品， 通常被稱為FT尾氣和升級器廢氣，或組合形成煉廠燃料氣作為連同石腦油再循環(huán)原料一 起再循環(huán)到ATR、SMR或其組合中的原料而成形的另一個發(fā)現(xiàn)，使得所生產的合成柴油燃料 的體積顯著增加。舉例來說，通過采用SMR和ATR與再循環(huán)石腦油和再循環(huán)的煉廠燃料氣 的組合，工藝能夠將引入到工藝中的至少50%或更高的所有碳轉化成合成柴油，其中合成 柴油和合成噴氣燃料的產量與常規(guī)的費希爾-特羅普希操作相比增加并且沒有產生任何 烴副產品。這明顯具有顯著的經濟效益。
[0041] 因此，本發(fā)明的一個實施方案的另一個方面是提供一種合成烴的工藝，其包括以 下步驟：
[0042] 提供至少含有石腦油的烴來源，
[0043] 使石腦油再循環(huán)到合成氣產生器中以形成富氫流；以及
[0044] 催化轉化富氫流以合成烴。
[0045] 根據本發(fā)明的一個實施方案的另一個方面，提供了一種改進的氣轉液回路，這種 改進包括：
[0046] 使所形成的石腦油再循環(huán)到合成氣產生器中以形成富氫流，隨后進行催化轉化。
[0047] 關于本文所論述的技術的廣泛適用性，GTL工藝與常規(guī)的烴液體提取設備的合并 有助于低價值的天然氣副產品轉變成經濟有利的合成燃料。
[0048] 根據本發(fā)明的一個實施方案的另一個方面，提供了一種將天然氣副產品轉化成合 成燃料的方法，其包括：
[0049] 提供含有副產品的天然氣來源，
[0050] 從天然氣中提取副產品餾分；以及
[0051] 通過用作燃料合成回路的原料將餾分的至少一部分轉化成合成燃料。
[0052] 根據本發(fā)明的一個實施方案的另一個方面，提供了一種將天然氣副產品轉化成合 成柴油和合成噴氣燃料中的至少一者的方法，其包括：
[0053] 提供天然氣來源，
[0054] 提供烴提取氣體設備和并有費希爾-特羅普希反應器的氣轉液設備；
[0055] 在所述烴提取氣體設備中從天然氣中提取氣相和烴液相；
[0056] 分餾烴液相以產生甲烷、乙烷、丙烷、丁烷和戊烷以上的烴（通常被稱作凝析氣） 以及其混合物作為原料；
[0057] 將原料饋送到氣轉液設備中用于在費希爾-特羅普希反應器中反應；以及
[0058] 將原料的至少一部分轉化成合成柴油和合成噴氣燃料中的至少一者。
[0059] 通過用二次或輔助原料燃料，例如天然氣副產品或其一些或所有的組合來增補天 然氣，已經實現(xiàn)了合成燃料生產的產率的顯著增加。以這種方式，用作整體式GTL和烴液體 提取設備中的原料的低價值的副產品是特別有益的。
[0060] 根據本發(fā)明的一個實施方案的另一個方面，提供了一種增加在具有合成氣產生 器、合成氣調節(jié)回路和升級回路的氣轉液處理回路中生產的合成柴油的體積產率的方法， 其包括：
[0061] 提供天然氣來源；
[0062] 從天然氣來源的一部分的至少一者中產生甲烷、乙烷、丙烷、丁烷、凝析氣以及其 混合物作為合成氣產生器的輔助原料；
[0063] 除天然氣之外還將輔助原料饋送到合成氣產生器中；以及
[0064] 以高于沒有將輔助原料引入到合成氣產生器中的情況下的產率來配制合成柴油。
[0065] 根據本發(fā)明的一個實施方案的另一個方面，提供了一種增加在具有合成氣產生 器、合成氣調節(jié)回路和升級回路的氣轉液處理回路中生產的合成柴油的體積產率的方法， 其包括：
[0066] 提供天然氣來源；
[0067] 從天然氣來源的一部分的至少一者中產生甲烷、乙烷、丙烷、丁烷、凝析氣以及其 混合物作為合成氣產生器的主要原料；
[0068] 將主要原料饋送到合成氣產生器中；以及
[0069] 以高于沒有將主要原料引入到合成氣產生器中的情況下的產率來配制合成柴油。
[0070] 根據本發(fā)明的一個實施方案的另一個方面，提供了一種合成烴的工藝，其包括以 下步驟：
[0071] 提供含有副產品的天然氣來源；
[0072] 從天然氣中提取副產品餾分；
[0073] 提供餾分中的任一者的至少一部分以用作合成氣產生器的原料
[0074] 用合成氣產生器配制富氫流；
[0075] 催化轉化這種流以生產至少含有石腦油的烴；
[0076] 使石腦油的至少一部分再循環(huán)到合成氣產生器中以形成增強的富氫流；以及
[0077] 再循環(huán)這種增強的富氫流用于轉化以增強烴的合成。
[0078] 很多的優(yōu)點從實施本申請的技術得來，其實例是：
[0079] a)高質量的柴油產品或添加劑；
[0080] b)不存在硫的高質量的柴油和噴氣燃料；
[0081]c)不存在石油副產品或低價值的原料，如石腦油、乙烷、丙烷和丁烷；
[0082] d)低排放和清潔燃燒的柴油和噴氣燃料；
[0083]e)增加的十八燒品級并伴有提尚的性能；
[0084] f)與使用費希爾-特羅普希反應器的常規(guī)工藝相比柴油/噴氣燃料的顯著體積輸 出；
[0085] g)使用天然氣副產品來合成高質量的合成燃料；以及
[0086] h)在有或沒有天然氣的情況下通過使用天然氣副產品增加合成燃料生產的產率。
[0087] 現(xiàn)在參考一般性地描述本發(fā)明的圖式，現(xiàn)在將提到說明優(yōu)選實施方案的附圖并且 其中：

【專利附圖】

【附圖說明】
[0088] 圖1是現(xiàn)有技術中已知的使用自熱重整器技術的方法的工藝流程圖；
[0089] 圖2是現(xiàn)有技術中已知的使用蒸汽甲烷重整器技術的方法的工藝流程圖；
[0090] 圖3是類似于圖1的工藝流程圖，其說明了本發(fā)明的第一個實施方案；
[0091] 圖4是類似于圖2的工藝流程圖，其說明了本發(fā)明的另一個變化；
[0092]圖5是本發(fā)明的又另一個實施方案的工藝流程圖，其示出了自熱與蒸汽甲烷重整 技術的組合；
[0093] 圖6是說明本發(fā)明方法的又另一個變化的工藝流程圖，其示出了自熱與蒸汽甲烷 技術的集成；
[0094] 圖7是說明常規(guī)的烴液體提取設備的示意圖；以及
[0095] 圖8是說明在天然氣處理設施內本發(fā)明方法的又另一個變化的工藝流程圖。
[0096] 圖中所采用的類似的數字表示類似的元件。
[0097] 圖中所使用的虛線表示任選的操作。
[0098] 工業(yè)話用件
[0099] 本發(fā)明在燃料合成技術中具有適用性。

【具體實施方式】
[0100] 現(xiàn)在參考圖1，為了說明現(xiàn)有技術，示出了用于氣轉液的回路的工藝流程圖，其結 果是生產石腦油和合成柴油。工藝一般用數字10表示并且從天然氣供應12開始，其原料可 以呈原田氣體或管道質量的經處理氣體的形式，通常去除了大部分硫和烴液體。然后在預 處理單元20中對天然氣進行預處理，需要時可以向其中添加蒸汽14、氫氣18和任選的二氧 化碳19。如本領域的技術人員所熟知，預處理單元可以包括如原料氣氫化處理器、硫去除和 防護操作以及預重整器的單元操作以生產清潔的蒸氣原料流22用于合成氣產生器，在圖1 中表示為自熱重整器（ATR)單元24。ATR24可以是任何適合的催化部分氧化單元，然而， 作為一個實例，適用于這個工藝的ATR是HaldorTopsoeA/S.、UhdeGmbH和CB&ILummus Company的ATR。已經發(fā)現(xiàn)ATR工藝和裝置在本發(fā)明的方法中是有效的并且將在下文加以 論述。
[0101] 一般來說，如從ATR工藝所知，上述有效地涉及熱催化階段，其使用部分氧氣供應 16將預調節(jié)的天然氣饋料轉化成主要含有氫氣和一氧化碳的合成氣26。
[0102] 然后使這樣形成的合成氣經受冷卻和清潔操作28,隨后產生蒸汽32并且在34處 去除所產生的水。現(xiàn)有技術中的一般慣例是采用了對清潔的合成氣30使用水氣變換反應 (WGS)以將氫氣與二氧化碳的比率調節(jié)到接近2. 0:1用于費希爾-特羅普希單元40的最佳 條件。在這個工藝中包括WGS反應不是優(yōu)選的，因為所有的碳，主要是C0被保留下來并且 用于最大生產合成液體產品。工藝可以任選地使用氫氣42的補充添加以最大轉化成合成 柴油。如本領域的技術人員所熟知，可以在洗滌單元和防護單元的多個步驟中進一步處理 原合成氣以去除氨和硫化合物來形成適合用于費希爾-特羅普希單元中的相對純的清潔 合成氣30。二氧化碳去除單元（未示出）可以任選地被包括在清潔的合成氣流30中以減 小惰性負荷并且使進入費希爾-特羅普希單元40的一氧化碳濃度達到最大。然后將合成 氣轉移到費希爾-特羅普希反應器40中以產生烴和水。然后將這樣形成的烴通到產品升 級器上，其一般表示為50并且通常包括烴裂解階段52、產品分餾階段60,其中石腦油在66 處作為餾分產生，以及柴油68作為額外產品。在這個工藝中配制的柴油68通常被稱為合 成柴油。作為一個實例，這個工藝使得基于10到15千標準立方英尺/天（MSCFD)的天然 氣配制1000桶/天（bbl/天）。如流程圖中所說明，將氫氣來源74補充給烴裂解單元52， 表示為流54。此外，典型地呈蒸汽形式的來自合成氣產生器24的能量32可以用于產生電 力并且產生能量46的費希爾-特羅普希反應器40同樣是這種情況。
[0103] 表1建立了FT柴油與常規(guī)的石油基柴油之間的比較。
[0104]表1
[0105] FT柴油與常規(guī)柴油相比的規(guī)格

【權利要求】
1. 一種將天然氣副產品轉化成合成燃料的方法，其包括： 提供含有副產品的天然氣來源； 從所述天然氣中提取副產品餾分；以及 通過用作燃料合成回路的原料將任何所述餾分的至少一部分轉化成合成燃料。
2. 如權利要求1所述的方法，其中所述天然氣經過處理以從所述天然氣產生氣相和烴 液相。
3. 如權利要求2所述的方法，其進一步包括分餾所述烴液相以產生甲烷、乙烷、丙烷、 丁烷、戊烷以上的烴以及其混合物以預定量作為所述原料的步驟。
4. 如權利要求1到3中任一項所述的方法，其中所述回路包括費希爾-特羅普希反應 器。
5. 如權利要求1到4中任一項所述的方法，其中所述合成燃料是合成柴油。
6. 如權利要求1到5中任一項所述的方法，其中所述合成燃料是合成噴氣燃料。
7. 如權利要求1到6中任一項所述的方法，其中所述燃料合成回路包含氣轉液（GTL) 設備。
8. 如權利要求1到7中任一項所述的方法，其中所述天然氣在提取之前經過預處理以 去除戊烷和更高級的烷烴。
9. 如權利要求1到8中任一項所述的方法，其中所述原料只包含甲烷。
10. 如權利要求3所述的方法，其中在將所述原料引入到所述燃料合成回路中之前從 所述原料中去除所述乙烷。
11. 如權利要求3所述的方法，其中在將所述原料引入到所述燃料合成回路中之前從 所述原料中去除所述丙烷。
12. 如權利要求3所述的方法，其中在將所述原料引入到所述燃料合成回路中之前從 所述原料中去除所述丁烷。
13. -種將天然氣副產品轉化成合成柴油和合成噴氣燃料中的至少一者的方法，其包 括： 提供天然氣來源； 提供烴提取氣體設備和并有費希爾-特羅普希反應器的氣轉液設備； 在所述烴提取氣體設備中從所述天然氣中提取氣相和烴液相； 分餾所述烴液相以產生甲烷、乙烷、丙烷、丁烷、戊烷以上的烴以及其混合物作為原 料； 將所述原料饋送到所述氣轉液設備中用于在所述費希爾-特羅普希反應器中反應；以 及 將所述原料的至少一部分轉化成所述合成柴油和合成噴氣燃料中的至少一者。
14. 一種增加在具有合成氣產生器、合成氣調節(jié)回路和升級回路的氣轉液處理回路中 生產的合成柴油的體積產率的方法，其包括： 提供天然氣來源； 從所述天然氣來源的一部分的至少一者中產生甲烷、乙烷、丙烷、丁烷、戊烷以及其混 合物作為所述合成氣產生器的輔助原料； 除所述天然氣之外還將所述輔助原料饋送到所述合成氣產生器中；以及 以高于沒有將所述輔助原料引入到所述合成氣產生器中的情況下的產率來配制合成 柴油。
15. 如權利要求14所述的方法，其中所述合成氣產生器包含蒸汽甲烷重整器（SMR)。
16. 如權利要求14所述的方法，其中所述合成氣產生器包含自熱重整器（ATR)。
17. -種增加在具有合成氣產生器、合成氣調節(jié)回路和升級回路的氣轉液處理回路中 生產的合成柴油的體積產率的方法，其包括： 提供天然氣來源； 從所述天然氣來源的一部分的至少一者中產生甲烷、乙烷、丙烷、丁烷、戊烷以上的烴 以及其混合物作為所述合成氣產生器的原料； 將所述原料饋送到所述合成氣產生器中；以及 以高于沒有將所述原料引入到所述合成氣產生器中的情況下的產率來配制合成柴油。
18. 如權利要求17所述的方法，其中所述合成氣產生器包含蒸汽甲烷重整器（SMR)。
19. 如權利要求17所述的方法，其中所述合成氣產生器包含自熱重整器（ATR)。
20. -種合成烴的方法，其包括以下步驟： 提供含有副產品的天然氣來源； 從所述天然氣中提取副產品餾分； 提供所述餾分中的任一者的至少一部分以用作合成氣產生器的原料； 用合成氣產生器配制富氫流； 催化轉化所述流以生產至少含有石腦油的烴； 使所述石腦油的至少一部分再循環(huán)到所述合成氣產生器中以形成增強的富氫流；以及 再循環(huán)所述增強的富氫流用于轉化以增強烴的合成。
21. 如權利要求20所述的方法，其中經合成的烴包括合成柴油和合成柴油。
22. 如權利要求20所述的方法，其中所述合成氣產生器包含自熱重整器與蒸汽甲烷重 整器的組合。
23. 如權利要求20所述的方法，其中所述合成氣產生器包含具有與蒸汽甲烷重整器 (XTR)合并成單一單元的自熱重整器的合并單元。
24. -種合成烴的方法，其包括以下步驟： 提供含有副產品的天然氣來源； 從所述天然氣中提取副產品餾分； 提供所述餾分中的任一者的至少一部分以用作合成氣產生器的原料； 用合成氣產生器配制富氫流； 催化轉化所述富流以生產至少含有石腦油和未轉化的FT (費希爾-特羅普希）蒸氣的 烴； 使所述石腦油和未轉化的FT蒸氣的至少一部分再循環(huán)到所述合成氣產生器中以形成 增強的富氫流；以及 再循環(huán)所述增強的富氫流用于轉化以增強烴的合成。
25. 如權利要求24所述的方法，其中經合成的烴包括合成柴油和合成柴油。
26. 如權利要求24所述的方法，其中所述合成氣產生器包含自熱重整器與蒸汽甲烷重 整器的組合。
27.如權利要求24所述的方法，其中所述合成氣產生器包含具有與蒸汽甲烷重整器 (XTR)合并成單一單元的自熱重整器的合并單元。
【文檔編號】C10G50/00GK104508091SQ201380024263
【公開日】2015年4月8日 申請日期:2013年5月6日 優(yōu)先權日:2012年5月9日
【發(fā)明者】史蒂夫·卡雷斯尼克, 史蒂夫·普里斯, 讓·瓦格納 申請人:意西潘德能源公司