一種包含原料分路串聯(lián)預(yù)加氫過程的劣質(zhì)烴加氫改質(zhì)方法
【專利摘要】一種包含原料分路串聯(lián)預(yù)加氫過程的劣質(zhì)烴加氫改質(zhì)方法，預(yù)加氫催化劑R1C分2層或多層串聯(lián)布置，劣質(zhì)烴F1分兩路或多路分路原料，分路原料分別進(jìn)入不同預(yù)加氫催化劑床層的入口，第一路劣質(zhì)烴F11進(jìn)入第一預(yù)加氫催化劑床層R1C-B1，第二路劣質(zhì)烴F12直接進(jìn)入第二預(yù)加氫催化劑床層R1C-B2，存在的其余分路劣質(zhì)烴原料直接進(jìn)入后續(xù)對(duì)應(yīng)床層；本發(fā)明劣質(zhì)烴分級(jí)預(yù)加氫方法利于預(yù)加氫反應(yīng)的縱深分布，可降低稀釋油數(shù)量，提高預(yù)加氫催化劑利用率，特別適合于金屬、烯烴、酚、膠質(zhì)、瀝青質(zhì)等預(yù)加氫易反應(yīng)組分含量高的中低溫煤焦油的深度加氫改質(zhì)過程的預(yù)加氫過程。
【專利說明】一種包含原料分路串聯(lián)預(yù)加氫過程的劣質(zhì)烴加氫改質(zhì)方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及一種包含原料分路串聯(lián)預(yù)加氫過程的劣質(zhì)烴加氫改質(zhì)方法；特別地講，本發(fā)明涉及一種加工金屬、烯烴、酚、膠質(zhì)、浙青質(zhì)等預(yù)加氫易反應(yīng)組分含量高的中低溫煤焦油的包含原料分路串聯(lián)預(yù)加氫過程的深度加氫改質(zhì)方法。
【背景技術(shù)】
[0002]以下描述中低溫煤焦油的深度加氫改質(zhì)方法。
[0003]本發(fā)明所述煤焦油F1，可以是全餾分煤焦油或煤焦油餾分油，本發(fā)明的一個(gè)合適的原料煤焦油Fl是金屬、烯烴、酚、膠質(zhì)、浙青質(zhì)等預(yù)加氫易反應(yīng)組分含量高的低氫含量中低溫煤焦油，本發(fā)明的一個(gè)特別合適的原料煤焦油Fl是金屬、烯烴、酚、膠質(zhì)、浙青質(zhì)等預(yù)加氫易反應(yīng)組分含量高的中低溫煤焦油的重餾分油即中低溫煤焦油的煤浙青。
[0004]金屬、烯烴、酚、膠質(zhì)、浙青質(zhì)等預(yù)加氫易反應(yīng)組分含量高的中低溫煤焦油F1，其目標(biāo)產(chǎn)品為柴油餾分的深度加氫改質(zhì)過程通常包括煤焦油原料Fl的預(yù)加氫過程Rl和預(yù)加氫反應(yīng)流出物RlP的深度加氫改質(zhì)過程R2。
[0005]在煤焦油原料Fl的預(yù)加氫過程R1，通常使用預(yù)加氫催化劑R1C，預(yù)加氫催化劑RlC可以是加氫保護(hù)劑、烯烴加氫飽和劑、加氫脫氧劑、加氫脫金屬劑、加氫脫硫劑等的單劑或雙劑或多劑的串聯(lián)組合或混裝組合，在預(yù)加氫催化劑RlC存在條件下，所述煤焦油Fl與氫氣進(jìn)行加氫反應(yīng)，生成一個(gè)由氫氣、常規(guī)氣體烴、常規(guī)液體烴組成的預(yù)加氫反應(yīng)流出物RlP ；基于預(yù)加氫過程Rl的目的是脫除機(jī)械雜質(zhì)、脫除金屬、脫除部分有機(jī)氧(比如有機(jī)酚)、脫除部分有機(jī)硫、烯烴飽和以及對(duì)部分易反應(yīng)組分(比如多環(huán)芳烴中的第一個(gè)芳環(huán))的加氫，因此預(yù)加氫過程Rl的反應(yīng)條件比深度加氫改質(zhì)過程R2的反應(yīng)條件較為緩和，通常，預(yù)加氫過程Rl的較好的操作條件為:溫度為170~400°C、壓力為4.0~30.0MPa、預(yù)加氫催化劑RlC體積空速為0.05~5.0hr'氫氣/原料油體積比為500: I~4000: 1，通?；瘜W(xué)純氫耗量為0.5~2.5% (對(duì)煤焦油Fl的重量)。
[0006] 在深度加氫改質(zhì)過程R2，在深度加氫改質(zhì)催化劑R2C (通常至少使用具備加氫精制功能的深度加氫精致催化劑R21C、有時(shí)聯(lián)合使用具備加氫裂化功能的催化劑R22C)存在條件下，所述預(yù)加氫反應(yīng)流出物RlP進(jìn)行深度加氫改質(zhì)反應(yīng)，生成一個(gè)由氫氣、常規(guī)氣體烴、常規(guī)液體烴組成的深度加氫改質(zhì)反應(yīng)流出物R2P ;基于深度加氫改質(zhì)過程R2預(yù)期的改質(zhì)產(chǎn)物的指標(biāo)要求，深度加氫改質(zhì)過程R2通常必須脫除大部分硫、脫除大部分氮、降低芳烴含度、提高十六烷值、降低密度，通?；瘜W(xué)純氫耗量為2.5~7.5% (對(duì)煤焦油Fl的重量)，深度加氫改質(zhì)過程R2的反應(yīng)溫度比預(yù)加氫過程Rl的反應(yīng)溫度一般高20°C以上、通常高50°C以上、特別地高130°C以上。深度加氫改質(zhì)過程R2的深度加氫精致催化劑R21C的操作條件通常為:溫度為260~440°C、壓力為4.0~30.0MPa、精制催化劑R21C體積空速為0.05~5.0hr'氫氣/原料油體積比為500: I~4000: I。深度加氫改質(zhì)過程R2有時(shí)聯(lián)合使用具備加氫裂化功能的催化劑R22C，催化劑R22C的操作條件通常為:溫度為300~440°C、壓力為4.0~30.0MPa、催化劑R22體積空速為0.2~5.0hr—1、氫氣/原料油體積比為 500: 1 ~4000: 1。
[0007]已知的中低溫煤焦油深度加氫改質(zhì)方法，在中低溫煤焦油原料Fl的預(yù)加氫過程Rl中，預(yù)加氫過程Rl的中低溫煤焦油Fl全部進(jìn)入預(yù)加氫過程Rl的第一預(yù)加氫催化劑床層R1C-B1，該方法流程簡單，但是存在以下缺點(diǎn):
[0008]①不利于預(yù)加氫催化劑表面固體產(chǎn)物的平均分布:第一預(yù)加氫催化劑床層RlC-Bl中的易反應(yīng)物濃度最高，無法實(shí)現(xiàn)結(jié)焦等反應(yīng)盡可能平均分布于預(yù)加氫催化劑床層即縱深分布、盡可能使預(yù)加氫催化劑同步失活的最優(yōu)化目標(biāo)；隨著裝置運(yùn)轉(zhuǎn)周期的延長，當(dāng)?shù)谝活A(yù)加氫催化劑床層RlC-Bl中的預(yù)加氫催化劑活性降低，通常需要提高其反應(yīng)溫度，這樣要求煤焦油Fl逐步提高其進(jìn)料溫度，加快了煤焦油Fl中易縮合物的熱縮合速度，增大了熱縮合物的產(chǎn)量，將縮短催化劑的連續(xù)運(yùn)轉(zhuǎn)周期；工業(yè)裝置的運(yùn)轉(zhuǎn)表明，均存在不同程度的第一預(yù)加氫催化劑床層快速結(jié)垢或快速結(jié)焦或金屬硫化物快速沉積，當(dāng)加工金屬含量高、烯烴含量高、酚含量高、膠質(zhì)含量高、浙青質(zhì)含量高的劣質(zhì)中低溫煤焦油Fl時(shí)，第一預(yù)加氫催化劑床層壓力降上升過快，連續(xù)運(yùn)轉(zhuǎn)周期太短，比如僅能保證3~4個(gè)月，造成頻繁停工以完成催化劑撇頭，降低了裝置開工率；
[0009]②預(yù)加氫催化劑剩余活性難以利用:裝置運(yùn)轉(zhuǎn)一定時(shí)間后，當(dāng)?shù)谝活A(yù)加氫催化劑床層RlC-Bl中的預(yù)加氫催化劑活性較低或床層壓降過大時(shí)，通常只能廢棄該部分預(yù)加氫催化劑，無法最大限度利用該部分催化劑的剩余活性；
[0010]③稀釋油用量大，工程投資大:為了降低預(yù)加氫過程Rl的第一預(yù)加氫催化劑床層RlC-Bl進(jìn)料中的芳烴濃度，第一預(yù)加氫催化劑床層RlC-Bl的總體進(jìn)料油通常使用稀釋油，這些稀釋油通常是循環(huán)使用的來自中低溫煤焦油Fl的深度加氫轉(zhuǎn)化過程的中間生成油或最終生成油或它們的分離液體產(chǎn)物，無論其來自預(yù)加氫過程Rl的加氫生成油，還是其來自深度加氫改質(zhì)過程R2的加氫生成油，還是其來自深度加氫改質(zhì)過程R2的加氫生成油或其餾分油的后續(xù)加氫改質(zhì)過程R3或者是來自煤焦油Fl加氫轉(zhuǎn)化生成油之外的其它烴油；總之稀釋油的數(shù)量越大，相關(guān)工程投資和能耗增大越大，這已經(jīng)成為影響裝置經(jīng)濟(jì)性的瓶頸點(diǎn)；同時(shí)，稀釋油用量越大，新鮮原料在催化劑床層中的停留時(shí)間越短，要求增大催化劑裝填量，增加裝置投資；
[0011]④使用冷氫或冷油，增加工程投資，反應(yīng)熱回收利用效率低:通常預(yù)加氫過程Rl放出大量反應(yīng)熱，為了維持合理的平均反應(yīng)溫度即為了保證合理的操作周期，通常需要在預(yù)加氫過程Rl的預(yù)加氫催化劑床層之間注入冷氫或冷油，冷氫或冷油作為反應(yīng)產(chǎn)物的一部分隨著反應(yīng)產(chǎn)物進(jìn)行熱量回收，并且不可避免地在空冷器或水冷器中損失部分熱能，不是直接高效回收該部分反應(yīng)熱；增加冷卻介質(zhì)循環(huán)過程能耗，同時(shí)增加冷卻介質(zhì)循環(huán)系統(tǒng)工程投資；使用冷氫或冷油，將降低催化劑床層中新鮮進(jìn)料的停留時(shí)間，要求增大催化劑裝填量，增加裝置投資。
[0012]總結(jié)上述分析，現(xiàn)有中低溫煤焦油深度加氫改質(zhì)方法的預(yù)加氫過程，存在催化劑床層固體增加速度不均勻、預(yù)加氫催化劑利用率低、操作周期短、反應(yīng)熱利用率低、工程投資大等多項(xiàng)缺點(diǎn)。
[0013]上述存在于中低溫煤焦油深度加氫改質(zhì)過程的預(yù)加氫過程Rl的技術(shù)缺陷，同樣存在于類似的劣質(zhì)烴Fl的深度加氫改質(zhì)過程的預(yù)加氫過程Rl中。劣質(zhì)烴Fl可以是金屬含量高或烯烴含量高或酚含量高或膠質(zhì)含量高或浙青質(zhì)含量高或某種易反應(yīng)物含量高的烴物料Fl，可以選自下列物料中的一種或幾種:
[0014]①低溫煤焦油或其餾分油或其熱加工過程所得油品；
[0015]②中溫煤焦油或其餾分油或其熱加工過程所得油品；
[0016]③高溫煤焦油或其餾分油或其熱加工過程所得油品；
[0017]④煤液化過程所得煤液化油或其餾分油或其熱加工過程所得油品；；
[0018]⑤頁巖油或其餾分油或其熱加工過程所得油品；
[0019]⑥石油砂基重油或其熱加工過程所得油品；
[0020]⑦乙烯裂解焦油；
[0021]⑧石油基蠟油熱裂化焦油；
[0022]⑨石油基重油熱加工過程所得重油餾分產(chǎn)品，熱加工過程是重油焦化過程或重油催化裂化過程或重油催化裂解過程；
[0023]⑩其它芳烴含量高的富含膠狀浙青狀組分的烴油。
[0024]為了割除上述諸缺點(diǎn)，采用類似對(duì)敵軍事作戰(zhàn)的“分化瓦解、化敵為友”的策略，本發(fā)明提出了一種“分批串聯(lián)轉(zhuǎn)化”的分級(jí)預(yù)加氫方法，將煤焦油分為兩路或多路分別直接進(jìn)入串聯(lián)過程的不同預(yù)加氫催化劑床層的入口，第一路劣質(zhì)烴Fll通過第一預(yù)加氫催化劑床層RlC-Bl所得第一反應(yīng)流出物RlC-BlP進(jìn)入第二預(yù)加氫催化劑床層R1C-B2，第一預(yù)加氫催化劑床層反應(yīng)流出物RlC-BlP中包含的烴油，充當(dāng)?shù)诙妨淤|(zhì)烴F12的預(yù)加氫反應(yīng)過程的的稀釋劑、載熱劑、供氫劑、遷移推動(dòng)劑，起到降低易反應(yīng)組分濃度、降低催化劑裝層溫升幅度、加快加氫速度(抑制結(jié)焦)的作用。本發(fā)明預(yù)加氫反應(yīng)流出物通常進(jìn)入后續(xù)的深度加氫改質(zhì)過程。本發(fā)明特別適合于金屬、烯烴、酚、膠質(zhì)、浙青質(zhì)等預(yù)加氫易反應(yīng)組分含量高的中低溫煤焦油的加氫改質(zhì)過程的預(yù)加氫過程，能實(shí)現(xiàn)原料油中金屬和或縮合物的縱深分布，本發(fā)明同時(shí)具有降低部分劣質(zhì)烴預(yù)熱溫度、減少冷氫用量、提高反應(yīng)熱收率、提高催化劑利用率的效果，利于延長操作周期、降低工程投資。
[0025]本發(fā)明的一種應(yīng)用形式是，對(duì)于金屬、烯烴、酚、膠質(zhì)、浙青質(zhì)等預(yù)加氫易反應(yīng)組分含量高的中低溫煤焦油，先將中低溫煤焦油分離為輕餾分和重餾分，然后將本發(fā)明應(yīng)用于重餾分的預(yù)加氫，使用輕餾分預(yù)加氫反應(yīng)流出物或其生成油為稀釋油，即組成了新型中低溫煤焦油全懼分加氫工藝。
[0026]本發(fā)明所述方法未見報(bào)道。
[0027]本發(fā)明的第一目的在于提出一種包含原料分路串聯(lián)預(yù)加氫過程的劣質(zhì)烴加氫改質(zhì)方法；本發(fā)明的第二目的在于提出一種加工金屬、烯烴、酚、膠質(zhì)、浙青質(zhì)等預(yù)加氫易反應(yīng)組分含量高的中低溫煤焦油的包含原料分路串聯(lián)預(yù)加氫過程的深度加氫改質(zhì)方法。
【發(fā)明內(nèi)容】
[0028]本發(fā)明一種包含原料分路串聯(lián)預(yù)加氫過程的劣質(zhì)烴加氫改質(zhì)方法，其特征在于包含以下步驟:
[0029]①在劣質(zhì)烴Fl的預(yù)加氫過程Rl，在預(yù)加氫催化劑RlC和氫氣存在條件下，所述劣質(zhì)烴Fl進(jìn)行預(yù)加氫反應(yīng)，生成一個(gè)由氫氣、常規(guī)氣體烴、常規(guī)液體烴組成的預(yù)加氫最終反應(yīng)流出物RlP ；
[0030] 預(yù)加氫催化劑RlC分2層或多層串聯(lián)布置，劣質(zhì)烴Fl分兩路或多路分路原料，分路原料分別進(jìn)入不同預(yù)加氫催化劑床層的入口，第一路劣質(zhì)烴Fll進(jìn)入第一預(yù)加氫催化劑床層RlC-Bl，第二路劣質(zhì)烴F12直接進(jìn)入第二預(yù)加氫催化劑床層R1C-B2，存在的其余分路劣質(zhì)烴直接進(jìn)入后續(xù)對(duì)應(yīng)床層；
[0031]串聯(lián)布置的上游預(yù)加氫催化劑床層的反應(yīng)流出物進(jìn)入下游預(yù)加氫催化劑床層，第一預(yù)加氫催化劑床層RlC-Bl所得第一預(yù)加氫催化劑床層反應(yīng)流出物RlC-BlP進(jìn)入第二預(yù)加氫催化劑床層R1C-B2，最后一個(gè)預(yù)加氫催化劑床層的反應(yīng)流出物作為預(yù)加氫最終反應(yīng)流出物RlP使用；
[0032]②在深度加氫改質(zhì)過程R2，在深度加氫改質(zhì)催化劑R2C存在條件下，所述預(yù)加氫最終反應(yīng)流出物RlP進(jìn)行深度加氫改質(zhì)反應(yīng)，生成一個(gè)由氫氣、常規(guī)氣體烴、常規(guī)液體烴組成的深度加氫改質(zhì)反應(yīng)流出物R2P ；
[0033]③在分離部分HPS，分離所述深度加氫改質(zhì)反應(yīng)流出物R2P，得到主要由氫氣組成的富氫氣體R2P-SV和深度加氫改質(zhì)生成油R2P-SP，至少一部分富氫氣體R2P-SV返回加氫反應(yīng)過程循環(huán)使用。
[0034]劣質(zhì)烴Fl為低氫含量烴類，選自下列物料中的一種或幾種:
[0035]劣質(zhì)烴Fl為低氫含量烴類，選自下列物料中的一種或幾種:
[0036]①低溫煤焦油或其餾分油或其熱加工過程所得油品；
[0037]②中溫煤焦油或其餾分油或其熱加工過程所得油品；
[0038]③高溫煤焦油或其餾分油或其熱加工過程所得油品；
[0039]④煤液化過程所得煤液化油或其餾分油或其熱加工過程所得油品；
[0040]⑤頁巖油或其餾分油或其熱加工過程所得油品；
[0041]⑥石油砂基重油或其熱加工過程所得油品；
[0042]⑦乙烯裂解焦油；
[0043]⑧石油基蠟油熱裂化焦油；
[0044]⑨石油基重油熱加工過程所得油品，熱加工過程是重油焦化過程或重油催化裂化過程或重油催化裂解過程；
[0045]⑩其它芳烴含量高的富含膠狀浙青狀組分的烴油。
[0046]本發(fā)明加工中低溫煤焦油的預(yù)加氫過程分兩路時(shí)，其特征在于各步驟的操作條件通
[0047]①劣質(zhì)烴Fl為中低溫煤焦油，劣質(zhì)烴Fl的預(yù)加氫過程Rl的操作條件為:溫度為170~400°C、壓力為4.0~30.0MPa、預(yù)加氫催化劑RlC體積空速為0.05~5.0hr'氫氣/原料油體積比為500:1~4000: I，化學(xué)純氫耗量為0.5~2.5% (對(duì)劣質(zhì)烴Fl的重
量);
[0048]劣質(zhì)烴Fl分為兩路，第一路劣質(zhì)烴Fl I通過第一預(yù)加氫催化劑床層RlC-Bl，第二路劣質(zhì)烴F12直接進(jìn)入第二預(yù)加氫催化劑床層R1C-B2 ；
[0049] 串聯(lián)布置的上游預(yù)加氫催化劑床層的反應(yīng)流出物進(jìn)入下游預(yù)加氫催化劑床層，第一路劣質(zhì)烴Fll通過第一預(yù)加氫催化劑床層RlC-Bl所得第一預(yù)加氫催化劑床層反應(yīng)流出物RlC-BlP進(jìn)入第二預(yù)加氫催化劑床層R1C-B2，第二預(yù)加氫催化劑床層反應(yīng)流出物R1C-B2P即最后一個(gè)預(yù)加氫催化劑床層的反應(yīng)流出物作為預(yù)加氫最終反應(yīng)流出物RlP使用；[0050]第一路劣質(zhì)烴Fl I占全部劣質(zhì)烴Fl的比例通常為0.1~0.9、一般為0.2~0.6、特別地為0.3~0.5 ;
[0051]②深度加氫改質(zhì)過程R2的操作條件為:溫度為230~460 °C、壓力為4.0~30.0MPa、深度加氫改質(zhì)用精制催化劑R21C的體積空速為0.1~5.0hf1、氫氣/原料油體積比為500:1~4000:1 ；
[0052]③分離部分HPS的操作條件為:溫度為20~60°C、壓力為4.0~30.0MPa0
[0053]本發(fā)明加工中低溫煤焦油的預(yù)加氫過程分三路時(shí)，其特征在于各步驟的操作條件通常為:
[0054]①劣質(zhì)烴Fl為中低溫煤焦油，劣質(zhì)烴Fl的預(yù)加氫過程Rl的操作條件為:溫度為170~400°C、壓力為4.0~30.0MPa、預(yù)加氫催化劑RlC體積空速為0.05~5.0hr'氫氣/原料油體積比為500:1~4000: I，化學(xué)純氫耗量為0.5~2.5% (對(duì)劣質(zhì)烴Fl的重
量);
[0055]劣質(zhì)烴Fl分為三路,第一路劣質(zhì)烴Fll通過第一預(yù)加氫催化劑床層R1C-B1,第二路劣質(zhì)烴F12直接進(jìn)入第二預(yù)加氫催化劑床層R1C-B2，第三路劣質(zhì)烴F13直接進(jìn)入第三預(yù)加氫催化劑床層R1C-B3 ；
[0056]串聯(lián)布置的上游催化劑床層的反應(yīng)流出物進(jìn)入下游催化劑床層，第一預(yù)加氫催化劑床層RlC-Bl所得第一預(yù)加氫催化劑床層反應(yīng)流出物RlC-BlP進(jìn)入第二預(yù)加氫催化劑床層R1C-B2，第二預(yù)加氫催化劑床層反應(yīng)流出物R1C-B2P進(jìn)入第三預(yù)加氫催化劑床層R1C-B3，第三預(yù)加氫催化劑床層反應(yīng)流出物R1C-B3P即最后一個(gè)預(yù)加氫催化劑床層的反應(yīng)流出物作為預(yù)加氫最終反應(yīng)流出物RlP使用；
[0057]第一路劣質(zhì)烴Fll占全部劣質(zhì)烴Fl的比例通常為0.1~0.75、一般為0.15~0.5、特別地為0.15~0.35，第二路劣質(zhì)烴F12占全部劣質(zhì)烴Fl的比例通常為0.1~0.75、一般為0.15~0.5、特別地為0.15~0.35 ;
[0058]②深度加氫改質(zhì)過程R2的操作條件為:溫度為230~460 °C、壓力為4.0~30.0MPa、深度加氫改質(zhì)用精制催化劑R21C的體積空速為0.1~5.0hf1、氫氣/原料油體積比為 500:1 ~4000: 1 ；；
[0059]③分離部分HPS的操作條件為:溫度為20~60°C、壓力為4.0~30.0MPa0
[0060]本發(fā)明加工中低溫煤焦油的預(yù)加氫過程分四路時(shí)，其特征在于各步驟的操作條件通常為:
[0061]①劣質(zhì)烴Fl為中低溫煤焦油，預(yù)加氫過程Rl的操作條件為:溫度為170~400°C、壓力為4.0~30.0MPa、預(yù)加氫催化劑RlC體積空速為0.05~5.0hr—1、氫氣/原料油體積比為500:1~4000: 1，化學(xué)純氫耗量為0.5~2.5% (對(duì)劣質(zhì)烴Fl的重量)；
[0062]劣質(zhì)烴Fl分為四路，第一路劣質(zhì)烴Fl I通過第一預(yù)加氫催化劑床層RlC-Bl，第二路劣質(zhì)烴F12直接進(jìn)入第二預(yù)加氫催化劑床層R1C-B2，第三路劣質(zhì)烴F13直接進(jìn)入第三預(yù)加氫催化劑床層R1C-B3，第四路劣質(zhì)烴F14直接進(jìn)入第四預(yù)加氫催化劑床層R1C-B4 ；
[0063]串聯(lián)布置的上游催化劑床層的反應(yīng)流出物進(jìn)入下游催化劑床層，第一預(yù)加氫催化劑床層RlC-Bl所得第一預(yù)加氫催化劑床層反應(yīng)流出物RlC-BlP進(jìn)入第二預(yù)加氫催化劑床層R1C-B2，第二預(yù)加氫催化劑床層反應(yīng)流出物R1C-B2P進(jìn)入第三預(yù)加氫催化劑床層R1C-B3，第三預(yù)加氫催化劑床層反應(yīng)流出物R1C-B3P進(jìn)入第四預(yù)加氫催化劑床層R1C-B4，第四預(yù)加氫催化劑床層反應(yīng)流出物R1C-B4P即最后一個(gè)預(yù)加氫催化劑床層的反應(yīng)流出物作為預(yù)加氫最終反應(yīng)流出物RlP使用；
[0064]第一路劣質(zhì)烴Fll占全部劣質(zhì)烴Fl的比例通常為0.05~0.5、一般為0.15~0.4、特別地為0.15~0.25，第二路劣質(zhì)烴F12占全部劣質(zhì)烴Fl的比例通常為0.05~0.5、一般為0.15~0.4、特別地為0.15~0.25，第三路劣質(zhì)烴F13占全部劣質(zhì)烴Fl的比例通常為0.05~0.5、一般為0.15~0.4、特別地為0.15~0.25 ;
[0065]②深度加氫改質(zhì)過程R2的操作條件為:溫度為230~460 °C、壓力為4.0~30.0MPa、深度加氫改質(zhì)用精制催化劑R21C體積空速為0.1~5.0hr—1、氫氣/原料油體積比為 500:1 ~4000: I ；
[0066]③分離部分HPS的操作條件為:溫度為20~60°C、壓力為4.0~30.0MPa0
[0067]本發(fā)明，劣質(zhì)烴Fl為中低溫煤焦油，劣質(zhì)烴Fl分為第一路劣質(zhì)烴FlI和后續(xù)分路劣質(zhì)烴，后續(xù)分路劣質(zhì)烴直接進(jìn)入預(yù)加氫過程時(shí)的溫度比第一路劣質(zhì)烴Fll直接進(jìn)入第一預(yù)加氫催化劑床層RlC-Bl時(shí)的溫度通常低10°C以上、一般低30°C以上、特別地低50°C以上。
[0068]本發(fā)明加工中低溫煤焦油時(shí)，其特征在于各步驟的操作條件通常為:
[0069]①劣質(zhì)烴Fl為中低溫煤焦油，在預(yù)加氫過程Rl中，劣質(zhì)烴Fl的殘?zhí)繛?~13%、氫耗占劣質(zhì)烴Fl總體加氫改質(zhì)過程總氫耗的25~65%、烯烴飽和率大于90%、氧脫除率大于90%、殘?zhí)棵摮蚀笥?5%，預(yù)加氫反應(yīng)流出物RlP中金屬量與烴組分量之比低于百萬分之4 ；
[0070]②深度加氫改質(zhì)反應(yīng)流出物R2P中的柴油全餾分的十六烷值高于28。
[0071]本發(fā)明加工中低溫煤焦油時(shí)，其特征在于各步驟的操作條件一般為:
[0072]①劣質(zhì)烴Fl為中低溫煤焦油，在預(yù)加氫過程Rl中，劣質(zhì)烴Fl的殘?zhí)繛?~10%、氫耗占劣質(zhì)烴Fl總體加氫改質(zhì)過程總氫耗的35~55%、烯烴飽和率大于95%、氧脫除率大于95%、殘?zhí)棵摮蚀笥?5%，預(yù)加氫反應(yīng)流出物RlP中金屬量與烴組分量之比低于百萬分之2 ；
[0073]②深度加氫改質(zhì)反應(yīng)流出物R2P中的柴油全餾分的十六烷值高于32。
[0074]本發(fā)明劣質(zhì)烴F1，可以為主要由常規(guī)沸點(diǎn)大于390°C的烴組成的中低溫煤焦油餾分，或者為主要由常規(guī)沸點(diǎn)大于480°C的烴組成的中低溫煤焦油餾分。
[0075]本發(fā)明第一種加工中低溫煤焦油流程是:
[0076]①在劣質(zhì)烴Fl的預(yù)加氫過程Rl，劣質(zhì)烴Fl為分離初始中低溫煤焦油H)所得重餾分H)H，先將初始中低溫煤焦油H)分離為主要由常規(guī)沸點(diǎn)為60~360°C的烴組成的輕餾分FOL和主要由常規(guī)沸點(diǎn)大于360°C的烴組成的重餾分R)H，將輕餾分FOL預(yù)加氫過程和重餾分FOH預(yù)加氫過程串聯(lián)進(jìn)行，輕餾分FOL預(yù)加氫過程的加氫反應(yīng)流出物或其生成油或其生成油餾分油進(jìn)入重餾分H)H的預(yù)加氫過程的預(yù)加氫催化劑床層；通常輕餾分FOL預(yù)加氫過程的加氫反應(yīng)流出物或其生成油或其生成油餾分進(jìn)入重餾分I7OH的預(yù)加氫過程的第一預(yù)加氫催化劑床層RlC-Bl。
[0077]本發(fā)明第二種加工中低溫煤焦油流程是:
[0078] ①在劣質(zhì)烴Fl的預(yù)加氫過程Rl，劣質(zhì)烴Fl為分離初始中低溫煤焦油H)所得重餾分H)D，先將初始中低溫煤焦油H)分離為主要由常規(guī)沸點(diǎn)為60~480°C的烴組成的輕餾分FOLM和主要由常規(guī)沸點(diǎn)大于480°C的烴組成的重餾分H)D，將輕餾分!7OLM預(yù)加氫過程和重懼分FOD預(yù)加氫過程串聯(lián)進(jìn)行,輕懼分FOLM預(yù)加氫過程的加氫反應(yīng)流出物或其生成油或其生成油餾分油進(jìn)入重餾分FOD的預(yù)加氫過程的預(yù)加氫催化劑床層；通常輕餾分H)LM預(yù)加氫過程的加氫反應(yīng)流出物或其生成油或其生成油餾分油進(jìn)入重餾分FOD預(yù)加氫過程的第一預(yù)加氫催化劑床層RlC-Bl。
[0079]本發(fā)明第三種加工中低溫煤焦油流程是:
[0080]①在劣質(zhì)烴Fl的預(yù)加氫過程Rl，劣質(zhì)烴Fl為分離初始中低溫煤焦油H)所得重餾分H)D，先將初始中低溫煤焦油H)分離為主要由常規(guī)沸點(diǎn)為60~360°C的烴組成的輕餾分H)L、主要由常規(guī)沸點(diǎn)為360~480°C的烴組成的中低溫煤焦油中餾分FOM和主要由常規(guī)沸點(diǎn)大于480°C的烴組成的重餾分H)D，然后將輕餾分FOL預(yù)加氫過程、中餾分FOM預(yù)加氫過程和重餾分FOD預(yù)加氫過程串聯(lián)進(jìn)行，輕餾分FOL預(yù)加氫過程的加氫反應(yīng)流出物或其生成油或其生成油餾分油進(jìn)入中餾分FOM預(yù)加氫過程的預(yù)加氫催化劑床層，而中餾分FOM預(yù)加氫過程的加氫反應(yīng)流出物或其生成油或其生成油餾分油進(jìn)入重餾分FOD預(yù)加氫過程的預(yù)加氫催化劑床層；通常，中餾分FOM預(yù)加氫過程的加氫反應(yīng)流出物或其生成油或其生成油餾分油進(jìn)入重餾分FOD預(yù)加氫過程的的第一預(yù)加氫催化劑床層RlC-Bl。
[0081]本發(fā)明第四種加工中低溫煤焦油流程是:
[0082]①在劣質(zhì)烴Fl的預(yù)加氫過程R1，劣質(zhì)烴Fl為分離初始中低溫煤焦油H)所得重餾分H)D，先將初始中低溫煤焦油H)分離為主要由常規(guī)沸點(diǎn)為60~360°C的烴組成的輕餾分H)L、主要由常規(guī)沸點(diǎn)為360~480°C的烴組成的中低溫煤焦油中餾分FOM和主要由常規(guī)沸點(diǎn)大于480°C的烴組成的重餾分H)D，然后將中餾分R)M的預(yù)加氫過程和重餾分!7OD的預(yù)加氫過程串聯(lián)進(jìn)行，中餾分FOM預(yù)加氫過程的加氫反應(yīng)流出物或其生成油或其生成油的餾分油進(jìn)入重餾分FOD預(yù)加氫過程的預(yù)加氫催化劑床層(通常為第一預(yù)加氫催化劑床層R1C-B1);輕餾分FOL預(yù)加氫過程的加氫反應(yīng)流出物或其生成油或其生成油的餾分油進(jìn)入預(yù)加氫反應(yīng)流出物RlP的深度加氫改質(zhì)過程R2。
[0083]本發(fā)明設(shè)置預(yù)加氫反應(yīng)流出物RlP的熱高壓分離部分RlP-S時(shí)，其特征在于:
[0084]①在劣質(zhì)烴Fl的預(yù)加氫過程R1，劣質(zhì)烴Fl為主要由常規(guī)沸點(diǎn)大于480°C的烴組成的中低溫煤焦油的煤浙青餾分；預(yù)加氫反應(yīng)流出物RlP進(jìn)入熱高壓分離部分RlP-S分離為一個(gè)在體積上主要由氫氣組成的含有低沸點(diǎn)烴的熱高分氣氣體RlP-SV和一個(gè)主要由常規(guī)液體烴組成的熱高分油液體RlP-SL ;在熱高分油液體RlP-SL分流部分，第一路熱高分油液體RlP-SR返回預(yù)加氫過程Rl與預(yù)加氫催化劑RlC接觸，第二路熱高分油液體RlP-SP進(jìn)入深度加氫改質(zhì)過程R2，熱高分氣氣體RlP-SV進(jìn)入深度加氫改質(zhì)過程R2 ;熱高壓分離部分RlP-S操作條件為:溫度為180~440°C、壓力為6.0~30.0MPa ;定義第一路熱高分油液體RlP-SR中常規(guī)沸點(diǎn)大于500V組分的重量流率與劣質(zhì)烴原料Fl的中常規(guī)沸點(diǎn)大于500V組分的重量流率之比為循環(huán)比K,循環(huán)比K通常為0.05~6、一般為0.5~3。
[0085]本發(fā)明設(shè)置第一路熱高分油液體RlP-SR的低壓分離部分RlP-SR-S時(shí)，其特征在于:
[0086] ①在熱高分油液體RlP-SL分流部分，第一路熱高分油液體RlP-SR降壓后進(jìn)入低壓分離部分RlP-SR-S分離為低分氣RlP-SR-SV和低分油R1P-SR-SL，低分油RlP-SR-SL加壓后返回預(yù)加氫過程Rl與預(yù)加氫催化劑RlC接觸；分離低分氣RlP-SR-SV得到主要由常規(guī)液體烴組成的烴油RlP-SR-SV-L進(jìn)入預(yù)加氫過程Rl與預(yù)加氫催化劑RlC接觸或進(jìn)入深度加氫改質(zhì)過程R2與深度加氫改質(zhì)催化劑接觸。
[0087]本發(fā)明設(shè)置深度加氫改質(zhì)反應(yīng)流出物R2P的熱高壓分離部分THPS時(shí)，其特征在于:
[0088]③在分離部分HPS之前，設(shè)置深度加氫改質(zhì)反應(yīng)流出物R2P的熱高壓分離部分THPS,在此，深度加氫改質(zhì)反應(yīng)流出物R2P分離為熱高分氣THPV和熱高分油THPL，熱高分氣THPV進(jìn)入分離部分HPS冷卻并分離為一個(gè)主要由氫氣組成的高分氣氣體HPV和一個(gè)主要由常規(guī)液體烴和溶解氫組成的高分油液體HPL ;熱高壓分離部分THPS的操作條件通常為:溫度為150~380°C、壓力為4.0~30.0MPa ;熱高壓分離部分THPS的操作條件一般為:溫度為180~320°C、壓力為4.0~30.0MPa ;可以循環(huán)部分熱高分油THPL進(jìn)入深度加氫改質(zhì)過程R2與深度加氫改質(zhì)催化劑R21C接觸；可以循環(huán)部分熱高分油THPL進(jìn)入深度加氫改質(zhì)過程R2與深度加氫改質(zhì)催化劑R22C接觸。
[0089]本發(fā)明設(shè)置熱高分油THPL的熱低分離部分TLPS時(shí)，其特征在于:
[0090]③熱高分油THPL降壓后進(jìn)入熱低分離部分TLPS并分離為一個(gè)主要由氫氣組成的熱低分氣TLPV和一個(gè)主要由常規(guī)液體烴和溶解氫組成的熱低分油TLPL ;循環(huán)部分熱低分油TLPL進(jìn)入深度加氫改質(zhì)過程R2與存在的深度加氫改質(zhì)催化劑R2C接觸。
[0091]本發(fā)明，在深度加氫改質(zhì)過程R2，在精制催化劑R21C之后可以使用具備加氫裂化功能的催化劑R22C ;具備加氫裂化功能的催化劑R22C的操作條件為:溫度為300~440°C、壓力為4.0~30.0MPa、催化劑R22體積空速為0.2~5.0hr—1、氫氣/原料油體積比為500: I~4000: I ;在具備加氫裂化功能的催化劑R22C之后通常使用后精制催化劑R23C。
[0092]本發(fā)明劣質(zhì)烴Fl為中低溫煤焦油時(shí)，在預(yù)加氫過程Rl中，膠狀浙青狀組分轉(zhuǎn)化率最好大于90%。
【具體實(shí)施方式】
[0093]以下詳細(xì)描述本發(fā)明。
[0094]本發(fā)明所述的常規(guī)氣體烴指的是常規(guī)條件下呈氣態(tài)的烴類，包括甲烷、乙烷、丙烷、丁烷；本發(fā)明所述的常規(guī)液體烴指的是常規(guī)條件下呈液態(tài)的烴類，包括戊烷及其沸點(diǎn)更高的烴類；本發(fā)明所述的雜質(zhì)組分指的是原料油中非烴組分的加氫轉(zhuǎn)化物如水、氨、硫化
氫、氯化氫等。
[0095]本發(fā)明所述煤焦油，指的是來自煤熱解或煤干餾或煤造氣過程的熱解步驟等過程的煤焦油或其餾分，可以是煤造氣的副產(chǎn)物低溫煤焦油或其餾分，也可以是煤煉焦煤熱解過程(包括低溫?zé)捊?、中溫?zé)捊?、高溫?zé)捊惯^程)副產(chǎn)物煤焦油或其餾分，本發(fā)明所述煤焦油還可以是上述煤焦油的混合油。
[0096] 高溫?zé)捊箤儆诿焊邷責(zé)峤膺^程，熱解過程的最終溫度一般大于900°C，通常在1000~1400°C之間。所述高溫煤焦油指的是煤高溫?zé)峤庵迫〗固亢?或城市煤氣過程生產(chǎn)的副產(chǎn)物粗焦油。高溫煤焦油在初級(jí)蒸餾過程，通常生產(chǎn)以下產(chǎn)品:輕油(拔頂焦油)、酚油、萘油、輕質(zhì)洗油、重質(zhì)洗油、輕質(zhì)蒽油、重質(zhì)蒽油、浙青等產(chǎn)品，酚油可進(jìn)一步分離為粗酚和脫酚油，萘油可進(jìn)一步分離為粗萘和脫萘油。本發(fā)明所述高溫煤焦油輕餾分指的是:蒽油、洗油、萘油、脫萘油、酚油、脫酚油、輕油及其混合油。
[0097]由于原煤性質(zhì)和煉焦或造氣工藝條件均在一定范圍內(nèi)變化，煤焦油的性質(zhì)也在一定范圍內(nèi)變化。煤焦油初級(jí)蒸餾過程的工藝條件和產(chǎn)品要求也在一定范圍內(nèi)變化，故煤焦油輕餾分的性質(zhì)也在一定范圍內(nèi)變化。煤焦油輕餾分的性質(zhì)，比重通常為0.92~1.25，常規(guī)沸點(diǎn)一般為60~500°C通常為120~460°C，通常金屬含量為5~80PPm、硫含量為0.4~0.8%、氮含量為0.6~1.4%、氧含量為0.4~9.0%，通常水含量為0.2~5.0%，殘?zhí)亢客ǔ?.5~13%。
[0098]通常煤焦油輕餾分的烯烴含量高、酚含量高并含有較多在緩和條件下易反應(yīng)的組分，因此，本發(fā)明所述的煤焦油輕餾分的預(yù)加氫過程，通常使用加氫保護(hù)劑、烯烴加氫飽和劑、加氫脫氧劑、加氫脫硫劑等的單劑或雙劑或多劑的串聯(lián)組合或混裝組合。煤焦油重餾分特別是煤浙青餾分，其金屬含量高、膠質(zhì)含量高、浙青質(zhì)含量高，因此，本發(fā)明所述的煤焦油重餾分的預(yù)加氫過程，通常使用加氫保護(hù)劑、加氫脫金屬劑、加氫脫硫劑等的單劑或雙劑或多劑的串聯(lián)組合或混裝組合
[0099]所述劣質(zhì)烴Fl的總體加氫改質(zhì)過程，包括劣質(zhì)烴Fl經(jīng)歷的預(yù)加氫過程Rl和深度加氫改質(zhì)過程R2。
[0100]以下詳細(xì)描述本發(fā)明的特征部分。
[0101]本發(fā)明一種包含原料分路串聯(lián)預(yù)加氫過程的劣質(zhì)烴加氫改質(zhì)方法，其特征在于包含以下步驟:
[0102]①在劣質(zhì)烴Fl的預(yù)加氫過程Rl，在預(yù)加氫催化劑RlC和氫氣存在條件下，所述劣質(zhì)烴Fl進(jìn)行預(yù)加氫反應(yīng)，生成一個(gè)由氫氣、常規(guī)氣體烴、常規(guī)液體烴組成的預(yù)加氫最終反應(yīng)流出物RlP ；
[0103]預(yù)加氫催化劑RlC分2層或多層串聯(lián)布置，劣質(zhì)烴Fl分兩路或多路分路原料，分路原料分別進(jìn)入不同預(yù)加氫催化劑床層的入口，第一路劣質(zhì)烴Fll進(jìn)入第一預(yù)加氫催化劑床層R1C-B1，第二路劣質(zhì)烴F12直接進(jìn)入第二預(yù)加氫催化劑床層R1C-B2，存在的其余分路劣質(zhì)烴直接進(jìn)入后續(xù)對(duì)應(yīng)床層；
[0104]串聯(lián)布置的上游預(yù)加氫催化劑床層的反應(yīng)流出物進(jìn)入下游預(yù)加氫催化劑床層，第一預(yù)加氫催化劑床層RlC-Bl所得第一預(yù)加氫催化劑床層反應(yīng)流出物RlC-BlP進(jìn)入第二預(yù)加氫催化劑床層R1C-B2，最后一個(gè)預(yù)加氫催化劑床層的反應(yīng)流出物作為預(yù)加氫最終反應(yīng)流出物RlP使用；
[0105]②在深度加氫改質(zhì)過程R2，在深度加氫改質(zhì)催化劑R2C存在條件下，所述預(yù)加氫最終反應(yīng)流出物RlP進(jìn)行深度加氫改質(zhì)反應(yīng)，生成一個(gè)由氫氣、常規(guī)氣體烴、常規(guī)液體烴組成的深度加氫改質(zhì)反應(yīng)流出物R2P ；
[0106]③在分離部分HPS，分離所述深度加氫改質(zhì)反應(yīng)流出物R2P，得到主要由氫氣組成的富氫氣體R2P-SV和深度加氫改質(zhì)生成油R2P-SP，至少一部分富氫氣體R2P-SV返回加氫反應(yīng)過程循環(huán)使用。
[0107]劣質(zhì)烴Fl為低氫含量烴類，選自下列物料中的一種或幾種:
[0108]劣質(zhì)烴Fl為低氫含量烴類，選自下列物料中的一種或幾種:
[0109]①低溫煤焦油或其餾分油或其熱加工過程所得油品；
[0110] ②中溫煤焦油或其餾分油或其熱加工過程所得油品；[0111]③高溫煤焦油或其餾分油或其熱加工過程所得油品；
[0112]④煤液化過程所得煤液化油或其餾分油或其熱加工過程所得油品；
[0113]⑤頁巖油或其餾分油或其熱加工過程所得油品；
[0114]⑥石油砂基重油或其熱加工過程所得油品；
[0115]⑦乙烯裂解焦油；
[0116]⑧石油基蠟油熱裂化焦油；
[0117]⑨石油 基重油熱加工過程所得油品，熱加工過程是重油焦化過程或重油催化裂化過程或重油催化裂解過程；
[0118]⑩其它芳烴含量高的富含膠狀浙青狀組分的烴油。
[0119]本發(fā)明加工中低溫煤焦油的預(yù)加氫過程分兩路時(shí)，其特征在于各步驟的操作條件通
[0120]①劣質(zhì)烴Fl為中低溫煤焦油，劣質(zhì)烴Fl的預(yù)加氫過程Rl的操作條件為:溫度為170~400°C、壓力為4.0~30.0MPa、預(yù)加氫催化劑RlC體積空速為0.05~5.0hr'氫氣/原料油體積比為500:1~4000: 1，化學(xué)純氫耗量為0.5~2.5% (對(duì)劣質(zhì)烴Fl的重
量);
[0121]劣質(zhì)烴Fl分為兩路，第一路劣質(zhì)烴Fl I通過第一預(yù)加氫催化劑床層RlC-Bl，第二路劣質(zhì)烴F12直接進(jìn)入第二預(yù)加氫催化劑床層R1C-B2 ；
[0122]串聯(lián)布置的上游預(yù)加氫催化劑床層的反應(yīng)流出物進(jìn)入下游預(yù)加氫催化劑床層，第一路劣質(zhì)烴Fll通過第一預(yù)加氫催化劑床層RlC-Bl所得第一預(yù)加氫催化劑床層反應(yīng)流出物RlC-BlP進(jìn)入第二預(yù)加氫催化劑床層R1C-B2，第二預(yù)加氫催化劑床層反應(yīng)流出物R1C-B2P即最后一個(gè)預(yù)加氫催化劑床層的反應(yīng)流出物作為預(yù)加氫最終反應(yīng)流出物RlP使用；
[0123]第一路劣質(zhì)烴Fl I占全部劣質(zhì)烴Fl的比例通常為0.1~0.9、一般為0.2~0.6、特別地為0.3~0.5 ;
[0124]②深度加氫改質(zhì)過程R2的操作條件為:溫度為230~460 °C、壓力為4.0~30.0MPa、深度加氫改質(zhì)用精制催化劑R21C的體積空速為0.1~5.0hf1、氫氣/原料油體積比為500:1~4000:1 ；
[0125]③分離部分HPS的操作條件為:溫度為20~60°C、壓力為4.0~30.0MPa0
[0126]本發(fā)明加工中低溫煤焦油的預(yù)加氫過程分三路時(shí)，其特征在于各步驟的操作條件通常為:
[0127]①劣質(zhì)烴Fl為中低溫煤焦油，劣質(zhì)烴Fl的預(yù)加氫過程Rl的操作條件為:溫度為170~400°C、壓力為4.0~30.0MPa、預(yù)加氫催化劑RlC體積空速為0.05~5.0hr'氫氣/原料油體積比為500:1~4000:1，化學(xué)純氫耗量為0.5~2.5% (對(duì)劣質(zhì)烴Fl的重
量);
[0128]劣質(zhì)烴Fl分為三路，第一路劣質(zhì)烴Fl I通過第一預(yù)加氫催化劑床層RlC-Bl，第二路劣質(zhì)烴F12直接進(jìn)入第二預(yù)加氫催化劑床層R1C-B2，第三路劣質(zhì)烴F13直接進(jìn)入第三預(yù)加氫催化劑床層R1C-B3 ；
[0129]串聯(lián)布置的上游催化劑床層的反應(yīng)流出物進(jìn)入下游催化劑床層，第一預(yù)加氫催化劑床層RlC-Bl所得第一預(yù)加氫催化劑床層反應(yīng)流出物RlC-BlP進(jìn)入第二預(yù)加氫催化劑床層R1C-B2，第二預(yù)加氫催化劑床層反應(yīng)流出物R1C-B2P進(jìn)入第三預(yù)加氫催化劑床層R1C-B3，第三預(yù)加氫催化劑床層反應(yīng)流出物R1C-B3P即最后一個(gè)預(yù)加氫催化劑床層的反應(yīng)流出物作為預(yù)加氫最終反應(yīng)流出物RlP使用；
[0130]第一路劣質(zhì)烴Fll占全部劣質(zhì)烴Fl的比例通常為0.1~0.75、一般為0.15~0.5、特別地為0.15~0.35，第二路劣質(zhì)烴F12占全部劣質(zhì)烴Fl的比例通常為0.1~0.75、一般為0.15~0.5、特別地為0.15~0.35 ;
[0131]②深度加氫改質(zhì)過程R2的操作條件為:溫度為230~460 °C、壓力為4.0~30.0MPa、深度加氫改質(zhì)用精制催化劑R21C的體積空速為0.1~5.0hf1、氫氣/原料油體積比為 500:1 ~4000: I ；；
[0132]③分離部分HPS的操作條件為:溫度為20~60°C、壓力為4.0~30.0MPa0
[0133]本發(fā)明加工中低溫煤焦油的預(yù)加氫過程分四路時(shí)，其特征在于各步驟的操作條件通常為:
[0134]①劣質(zhì)烴Fl為中低溫煤焦油，預(yù)加氫過程Rl的操作條件為:溫度為170~400°C、壓力為4.0~30.0MPa、預(yù)加氫催化劑RlC體積空速為0.05~5.0hr—1、氫氣/原料油體積比為500:1~4000: 1，化學(xué)純氫耗量為0.5~2.5% (對(duì)劣質(zhì)烴Fl的重量)；
[0135]劣質(zhì)烴Fl分為四路，第一路劣質(zhì)烴Fl I通過第一預(yù)加氫催化劑床層RlC-Bl，第二路劣質(zhì)烴F12直接進(jìn)入第二預(yù)加氫催化劑床層R1C-B2，第三路劣質(zhì)烴F13直接進(jìn)入第三預(yù)加氫催化劑床層R1C-B3，第四路劣質(zhì)烴F14直接進(jìn)入第四預(yù)加氫催化劑床層R1C-B4 ；
[0136]串聯(lián)布置的上游催化劑床層的反應(yīng)流出物進(jìn)入下游催化劑床層，第一預(yù)加氫催化劑床層RlC-Bl所得第一預(yù)加氫催化劑床層反應(yīng)流出物RlC-BlP進(jìn)入第二預(yù)加氫催化劑床層R1C-B2，第二預(yù)加氫催化劑床層反應(yīng)流出物R1C-B2P進(jìn)入第三預(yù)加氫催化劑床層R1C-B3，第三預(yù)加氫催化劑床層反應(yīng)流出物R1C-B3P進(jìn)入第四預(yù)加氫催化劑床層R1C-B4，第四預(yù)加氫催化劑床層反應(yīng)流出物R1C-B4P即最后一個(gè)預(yù)加氫催化劑床層的反應(yīng)流出物作為預(yù)加氫最終反應(yīng)流出物RlP使用；
[0137]第一路劣質(zhì)烴Fll占全部劣質(zhì)烴Fl的比例通常為0.05~0.5、一般為0.15~
0.4、特別地為0.15~0.25，第二路劣質(zhì)烴F12占全部劣質(zhì)烴Fl的比例通常為0.05~0.5、一般為0.15~0.4、特別地為0.15~0.25，第三路劣質(zhì)烴F13占全部劣質(zhì)烴Fl的比例通常為0.05~0.5、一般為0.15~0.4、特別地為0.15~0.25 ;
[0138]②深度加氫改質(zhì)過程R2的操作條件為:溫度為230~460 °C、壓力為4.0~
30.0MPa、深度加氫改質(zhì)用精制催化劑R21C體積空速為0.1~5.0hf1、氫氣/原料油體積比為 500:1 ~4000: I ；
[0139]③分離部分HPS的操作條件為:溫度為20~60°C、壓力為4.0~30.0MPa0
[0140]本發(fā)明，劣質(zhì)烴Fl為中低溫煤焦油，劣質(zhì)烴Fl分為第一路劣質(zhì)烴Fll和后續(xù)分路劣質(zhì)烴，后續(xù)分路劣質(zhì)烴直接進(jìn)入預(yù)加氫過程時(shí)的溫度比第一路劣質(zhì)烴Fll直接進(jìn)入第一預(yù)加氫催化劑床層RlC-Bl時(shí)的溫度通常低10°C以上、一般低30°C以上、特別地低50°C以上。
[0141]本發(fā)明加工中低溫煤焦油時(shí)，其特征在于各步驟的操作條件通常為:
[0142] ①劣質(zhì)烴Fl為中低溫煤焦油，在預(yù)加氫過程Rl中，劣質(zhì)烴Fl的殘?zhí)繛?~13%、氫耗占劣質(zhì)烴Fl總體加氫改質(zhì)過程總氫耗的25~65%、烯烴飽和率大于90%、氧脫除率大于90%、殘?zhí)棵摮蚀笥?5%，預(yù)加氫反應(yīng)流出物RlP中金屬量與烴組分量之比低于百萬分之4 ；
[0143]②深度加氫改質(zhì)反應(yīng)流出物R2P中的柴油全餾分的十六烷值高于28。
[0144]本發(fā)明加工中低溫煤焦油時(shí)，其特征在于各步驟的操作條件一般為:
[0145]①劣質(zhì)烴Fl為中低溫煤焦油，在預(yù)加氫過程Rl中，劣質(zhì)烴Fl的殘?zhí)繛?~10%、氫耗占劣質(zhì)烴Fl總體加氫改質(zhì)過程總氫耗的35~55%、烯烴飽和率大于95%、氧脫除率大于95%、殘?zhí)棵摮蚀笥?5%，預(yù)加氫反應(yīng)流出物RlP中金屬量與烴組分量之比低于百萬分之2 ；
[0146]②深度加氫改質(zhì)反應(yīng)流出物R2P中的柴油全餾分的十六烷值高于32。
[0147]本發(fā)明劣質(zhì)烴F1，可以為主要由常規(guī)沸點(diǎn)大于390°C的烴組成的中低溫煤焦油餾分，或者為主要由常規(guī)沸點(diǎn)大于480°C的烴組成的中低溫煤焦油餾分。
[0148]本發(fā)明第一種加工中低溫煤焦油流程是:
[0149]①在劣質(zhì)烴Fl的預(yù)加氫過程R1，劣質(zhì)烴Fl為分離初始中低溫煤焦油H)所得重餾分H)H，先將初始中低溫煤焦油H)分離為主要由常規(guī)沸點(diǎn)為60~360°C的烴組成的輕餾分FOL和主要由常規(guī)沸點(diǎn)大于360°C的烴組成的重餾分R)H，將輕餾分FOL預(yù)加氫過程和重餾分FOH預(yù)加氫過程串聯(lián)進(jìn)行，輕餾分FOL預(yù)加氫過程的加氫反應(yīng)流出物或其生成油或其生成油餾分油進(jìn)入重餾分H)H的預(yù)加氫過程的預(yù)加氫催化劑床層；通常輕餾分FOL預(yù)加氫過程的加氫反應(yīng)流出物或其生成油或其生成油餾分進(jìn)入重餾分I7OH的預(yù)加氫過程的第一預(yù)加氫催化劑床層RlC-Bl。
[0150]本發(fā)明第二種加工中低溫煤焦油流程是:
[0151]①在劣質(zhì)烴Fl的預(yù)加氫過程Rl，劣質(zhì)烴Fl為分離初始中低溫煤焦油H)所得重餾分H)D，先將初始中低溫煤焦油H)分離為主要由常規(guī)沸點(diǎn)為60~480°C的烴組成的輕餾分FOLM和主要由常規(guī)沸點(diǎn)大于480°C的烴組成的重餾分H)D，將輕餾分!7OLM預(yù)加氫過程和重懼分FOD預(yù)加氫過程串聯(lián)進(jìn)行,輕懼分FOLM預(yù)加氫過程的加氫反應(yīng)流出物或其生成油或其生成油餾分油進(jìn)入重餾分FOD的預(yù)加氫過程的預(yù)加氫催化劑床層；通常輕餾分H)LM預(yù)加氫過程的加氫反應(yīng)流出物或其生成油或其生成油餾分油進(jìn)入重餾分FOD預(yù)加氫過程的第一預(yù)加氫催化劑床層RlC-Bl。
[0152]本發(fā)明第三種加工中低溫煤焦油流程是:
[0153]①在劣質(zhì)烴Fl的預(yù)加氫過程Rl，劣質(zhì)烴Fl為分離初始中低溫煤焦油H)所得重餾分H)D，先將初始中低溫煤焦油H)分離為主要由常規(guī)沸點(diǎn)為60~360°C的烴組成的輕餾分H)L、主要由常規(guī)沸點(diǎn)為360~480°C的烴組成的中低溫煤焦油中餾分FOM和主要由常規(guī)沸點(diǎn)大于480°C的烴組成的重餾分H)D，然后將輕餾分FOL預(yù)加氫過程、中餾分FOM預(yù)加氫過程和重餾分FOD預(yù)加氫過程串聯(lián)進(jìn)行，輕餾分FOL預(yù)加氫過程的加氫反應(yīng)流出物或其生成油或其生成油餾分油進(jìn)入中餾分FOM預(yù)加氫過程的預(yù)加氫催化劑床層，而中餾分FOM預(yù)加氫過程的加氫反應(yīng)流出物或其生成油或其生成油餾分油進(jìn)入重餾分FOD預(yù)加氫過程的預(yù)加氫催化劑床層；通常，中餾分FOM預(yù)加氫過程的加氫反應(yīng)流出物或其生成油或其生成油餾分油進(jìn)入重餾分FOD預(yù)加氫過程的的第一預(yù)加氫催化劑床層RlC-Bl。
[0154]本發(fā)明第四種加工中低溫煤焦油流程是:
[0155]①在劣質(zhì)烴Fl的預(yù)加氫過程R1，劣質(zhì)烴Fl為分離初始中低溫煤焦油H)所得重餾分H)D，先將初始中低溫煤焦油H)分離為主要由常規(guī)沸點(diǎn)為60~360°C的烴組成的輕餾分H)L、主要由常規(guī)沸點(diǎn)為360~480°C的烴組成的中低溫煤焦油中餾分FOM和主要由常規(guī)沸點(diǎn)大于480°C的烴組成的重餾分H)D，然后將中餾分R)M的預(yù)加氫過程和重餾分!7OD的預(yù)加氫過程串聯(lián)進(jìn)行，中餾分FOM預(yù)加氫過程的加氫反應(yīng)流出物或其生成油或其生成油的餾分油進(jìn)入重餾分FOD預(yù)加氫過程的預(yù)加氫催化劑床層(通常為第一預(yù)加氫催化劑床層R1C-B1);輕餾分FOL預(yù)加氫過程的加氫反應(yīng)流出物或其生成油或其生成油的餾分油進(jìn)入預(yù)加氫反應(yīng)流出物RlP的深度加氫改質(zhì)過程R2。
[0156]本發(fā)明設(shè)置預(yù)加氫反應(yīng)流出物RlP的熱高壓分離部分RlP-S時(shí)，其特征在于:
[0157]①在劣質(zhì)烴Fl的預(yù)加氫過程R1，劣質(zhì)烴Fl為主要由常規(guī)沸點(diǎn)大于480°C的烴組成的中低溫煤焦油的煤浙青餾分；預(yù)加氫反應(yīng)流出物RlP進(jìn)入熱高壓分離部分RlP-S分離為一個(gè)在體積上主要由氫氣組成的含有低沸點(diǎn)烴的熱高分氣氣體RlP-SV和一個(gè)主要由常規(guī)液體烴組成的熱高分油液體RlP-SL ;在熱高分油液體RlP-SL分流部分，第一路熱高分油液體RlP-SR返回預(yù)加氫過程Rl與預(yù)加氫催化劑RlC接觸，第二路熱高分油液體RlP-SP進(jìn)入深度加氫改質(zhì)過程R2，熱高分氣氣體RlP-SV進(jìn)入深度加氫改質(zhì)過程R2 ;熱高壓分離部分RlP-S操作條件為:溫度為180~440°C、壓力為6.0~30.0MPa ;定義第一路熱高分油液體RlP-SR中常規(guī)沸點(diǎn)大于500V組分的重量流率與劣質(zhì)烴原料Fl的中常規(guī)沸點(diǎn)大于500V組分的重量流率之比為循環(huán)比K,循環(huán)比K通常為0.05~6、一般為0.5~3。
[0158]本發(fā)明設(shè)置第一路熱高分油液體RlP-SR的低壓分離部分RlP-SR-S時(shí)，其特征在于:
[0159]①在熱高分油液體RlP-SL分流部分，第一路熱高分油液體RlP-SR降壓后進(jìn)入低壓分離部分RlP-SR-S分離為低分氣RlP-SR-SV和低分油R1P-SR-SL，低分油RlP-SR-SL加壓后返回預(yù)加氫過程Rl與預(yù)加氫催化劑RlC接觸；分離低分氣RlP-SR-SV得到主要由常規(guī)液體烴組成的烴油RlP-SR-SV-L進(jìn)入預(yù)加氫過程Rl與預(yù)加氫催化劑RlC接觸或進(jìn)入深度加氫改質(zhì)過程R2與深度加氫改質(zhì)催化劑接觸。
[0160]本發(fā)明設(shè)置深度加氫改質(zhì)反應(yīng)流出物R2P的熱高壓分離部分THPS時(shí)，其特征在于:
[0161]③在分離部分HPS之前，設(shè)置深度加氫改質(zhì)反應(yīng)流出物R2P的熱高壓分離部分THPS,在此，深度加氫改質(zhì)反應(yīng)流出物R2P分離為熱高分氣THPV和熱高分油THPL，熱高分氣THPV進(jìn)入分離部分HPS冷卻并分離為一個(gè)主要由氫氣組成的高分氣氣體HPV和一個(gè)主要由常規(guī)液體烴和溶解氫組成的高分油液體HPL ;熱高壓分離部分THPS的操作條件通常為:溫度為150~380°C、壓力為4.0~30.0MPa ;熱高壓分離部分THPS的操作條件一般為:溫度為180~320°C、壓力為4.0~30.0MPa ;可以循環(huán)部分熱高分油THPL進(jìn)入深度加氫改質(zhì)過程R2與深度加氫改質(zhì)催化劑R21C接觸；可以循環(huán)部分熱高分油THPL進(jìn)入深度加氫改質(zhì)過程R2與深度加氫改質(zhì)催化劑R22C接觸。
[0162]本發(fā)明設(shè)置熱高分油THPL的熱低分離部分TLPS時(shí)，其特征在于:
[0163]③熱高分油THPL降壓后進(jìn)入熱低分離部分TLPS并分離為一個(gè)主要由氫氣組成的熱低分氣TLPV和一個(gè)主要由常規(guī)液體烴和溶解氫組成的熱低分油TLPL ;循環(huán)部分熱低分油TLPL進(jìn)入深度加氫改質(zhì)過程R2與存在的深度加氫改質(zhì)催化劑R2C接觸。
[0164] 本發(fā)明，在深度加氫改質(zhì)過程R2，在精制催化劑R21C之后可以使用具備加氫裂化功能的催化劑R22C ;具備加氫裂化功能的催化劑R22C的操作條件為:溫度為300~440°C、壓力為4.0~30.0MPa、催化劑R22體積空速為0.2~5.0hr—1、氫氣/原料油體積比為500: I~4000: I ;在具備加氫裂化功能的催化劑R22C之后通常使用后精制催化劑R23C。
[0165]本發(fā)明劣質(zhì)烴Fl為中低溫煤焦油時(shí)，在預(yù)加氫過程Rl中，膠狀浙青狀組分轉(zhuǎn)化率最好大于90%。
[0166]根據(jù)需要，可以將任一種補(bǔ)充硫加入預(yù)加氫過程Rl和或深度加氫改質(zhì)過程R2，以保證反應(yīng)過程必須的最低硫化氫濃度比如500PPm(v)或1000PPm(V),以保證催化劑必須的硫化氫分壓不低于最低的必須值。所述的補(bǔ)充硫可以是含硫化氫或可以轉(zhuǎn)化為硫化氫的對(duì)加氫轉(zhuǎn)化過程無不良作用的物料，比如含硫化氫的氣體或油品，或與高溫氫氣接觸后生成硫化氫的二硫化碳或二甲基二硫等。當(dāng)預(yù)加氫過程Rl的稀釋油以含硫化氫的加氫反應(yīng)流出物形式提供時(shí)，如果其中的硫化氫數(shù)量滿足預(yù)加氫過程Rl的需要，可以不再使用補(bǔ)硫劑。
[0167]以下詳細(xì)描述本發(fā)明的加氫反應(yīng)流出物的高壓分離過程的一般原則。
[0168]加氫反應(yīng)流出物的高壓分離過程通常包含冷高壓分離器，當(dāng)加氫反應(yīng)流出物中烴油密度大(比如與水密度接近)或粘度大或與水乳化難于分離時(shí)，還需要設(shè)置操作溫度通常為150~450°C的熱高壓分離器，此時(shí)加氫反應(yīng)流出物進(jìn)入熱高壓分離器分離為一個(gè)在體積上主要由氫氣組成的熱高分氣氣體和一個(gè)主要由常規(guī)液體烴以及可能存在的固體組成的熱高分油液體，熱高分氣進(jìn)入操作溫度通常為20~80°C的冷高壓分離器分離為冷高分油和冷高分氣，由于大量高沸點(diǎn)組分進(jìn)入熱高分油液體中，實(shí)現(xiàn)了以下目標(biāo):冷高分油密度變小或粘度變小或與水易于分離。加氫反應(yīng)流出物的高壓分離過程設(shè)置熱高壓分離器，還具備減少熱量損失的優(yōu)點(diǎn)，因?yàn)闊岣叻钟鸵后w可以避免熱高分氣經(jīng)歷的使用空冷器或水冷器的冷卻降溫過程。同時(shí)，可以將部分熱高分油液體返回上游的加氫反應(yīng)過程循環(huán)使用，以改善接收該循環(huán)油的加氫反應(yīng)過程的總體原料性質(zhì)，或?qū)υ撗h(huán)油進(jìn)行循環(huán)加氫。加氫反應(yīng)流出物或熱高分氣進(jìn)入冷高壓分離部分之前，通常先降低溫度(一般是與反應(yīng)部分進(jìn)料換熱)至約220~100°C (該溫度應(yīng)高于該加氫反應(yīng)流出物氣相中硫氫化氨結(jié)晶溫度)，然后通常向其中注入洗滌水形成注水后加氫反應(yīng)流出物，洗滌水用于吸收氨及可能產(chǎn)生的其它雜質(zhì)如氯化氫等，而吸收氨后的水溶液必然吸收硫化氫。在冷高壓分離部分，所述注水后加氫反應(yīng)流出物分離為:一個(gè)在體積上主要由氫氣組成的冷高分氣、一個(gè)主要由常規(guī)液體烴和溶解氫組成的冷高分油、一個(gè)主要由水組成的并溶解有氨、硫化氫的冷高分水。所述冷高分水，其中氨的含量一般為0.5~15% (w)，最好為I~8% (w)0注洗滌水的一個(gè)目的是吸收加氫反應(yīng)流出物中的氨和硫化氫，防止形成硫氫化氨或多硫氨結(jié)晶堵塞換熱器通道，增加系統(tǒng)壓力降。所述洗滌水的注入量，應(yīng)根據(jù)下述原則確定:一方面，洗滌水注入加氫反應(yīng)流出物后分為汽相水和液相水，液相水量必須大于零，最好為洗滌水總量的30%或更多；再一方面，洗滌水用于吸收加氫反應(yīng)流出物中的氨，防止高分氣的氨濃度太高，降低催化劑活性，通常高分氣的氨體積濃度越低越好，一般不大于200PPm(v)，最好不大于50PPm(v)。所述的冷高壓分離器操作壓力為加氫反應(yīng)部分壓力減去實(shí)際壓力降，冷高壓分離部分操作壓力與加氫反應(yīng)壓力的差值，不宜過低或過高，一般為0.35~3.2MPa、通常為
0.5~1.5MPa。所述的冷高分氣的氫氣體積濃度值，不宜過低(導(dǎo)致裝置操作壓力上升)，一般應(yīng)不低于70% (V)、宜不低于80% (V)、最好不低于85% (V)。如前所述至少一部分、通常為85~100%的冷高分氣返回在加氫反應(yīng)部分循環(huán)使用，以提供加氫反應(yīng)部分必須的氫氣量和氫濃度；為了提高裝置投資效率，必須保證循環(huán)氫濃度不低于前述的低限值，為此，根據(jù)具體的原料性質(zhì)、反應(yīng)條件、產(chǎn)品分布，可以排除一部分所述冷高分氣以排除反應(yīng)產(chǎn)生的甲烷、乙烷。對(duì)于排放的冷高分氣，可以采用常規(guī)的膜分離工藝或變壓吸附工藝或油洗工藝實(shí)現(xiàn)氫氣和非氫氣體組分分離，并將回收的氫氣用作新氫。
[0169]新氫進(jìn)入加氫部分以補(bǔ)充加氫反應(yīng)過程消耗的氫氣，新氫氫濃度越高越好，一般不宜低于95% (V)，最好不低于99% (V)。可將全部新氫引入任一加氫反應(yīng)部分。
[0170]與劣質(zhì)烴Fl全部進(jìn)入預(yù)加氫過程Rl的第一預(yù)加氫催化劑床層RlC-Bl的方法相t匕，本發(fā)明包含原料分路串聯(lián)預(yù)加氫過程的煤焦油深度加氫改質(zhì)方法的優(yōu)點(diǎn)在于:
[0171]①第一預(yù)加氫催化劑床層RlC-Bl中的易反應(yīng)物濃度能夠達(dá)到有效降低，利于實(shí)現(xiàn)反應(yīng)盡可能平均分布于預(yù)加氫催化劑床層即縱深分布、盡可能使預(yù)加氫催化劑同步失活的最優(yōu)化目標(biāo)，結(jié)垢或結(jié)焦或金屬硫化物沉積不再集中于第一預(yù)加氫催化劑床層R1C-B1，當(dāng)加工金屬含量高、烯烴含量高、酚含量高、膠質(zhì)含量高、浙青質(zhì)含量高的中低溫煤焦油Fl時(shí)，可以防止預(yù)加氫催化劑床層特別是第一預(yù)加氫催化劑床層壓力降上升過快，可使連續(xù)運(yùn)轉(zhuǎn)周期有效延長，能夠避免頻繁停工，減少催化劑撇頭次數(shù)，提高裝置運(yùn)轉(zhuǎn)率；
[0172]②隨著裝置運(yùn)轉(zhuǎn)周期的延長，當(dāng)?shù)谝活A(yù)加氫催化劑床層RlC-Bl中的預(yù)加氫催化劑活性降低，通常需要提高其反應(yīng)溫度，這樣要求煤焦油Fll逐步提高其進(jìn)料溫度，加快了煤焦油Fl中易縮合物的熱縮合速度，增大了熱縮合物的產(chǎn)量；而本發(fā)明中，第一路煤焦油Fll的第一預(yù)加氫催化劑床層RlC-Bl的溫升得到顯著降低，第二路煤焦油F12的第二預(yù)加氫催化劑床層R1C-B2的溫升也得到顯著降低，且第二路煤焦油F12及后續(xù)分路進(jìn)料進(jìn)入反應(yīng)系統(tǒng)前的預(yù)熱溫度可以低于或遠(yuǎn)低于第一預(yù)加氫催化劑床層RlC-Bl的入口溫度，可以大幅度降低其進(jìn)入反應(yīng)系統(tǒng)之前的加熱過程的熱縮合速度；
[0173]③有效延長開工周期:本發(fā)明能夠避免過度使用稀釋油或過大增大氫油比或過大增大急冷油量，并能夠有效減少預(yù)加氫過程催化劑裝填量；
[0174]④可提高催化劑利用效率:當(dāng)?shù)谝活A(yù)加氫催化劑床層RlC-Bl中的預(yù)加氫催化劑活性較低或床層壓降過大時(shí)，大部分原料直接進(jìn)入第二預(yù)加氫催化劑床層R1C-B2及后續(xù)床層，少部分煤焦油原料Fll可以繼續(xù)通過第一預(yù)加氫催化劑床層RlC-Bl以充分發(fā)揮其中的催化劑的加工能力，可提聞催化劑效率；
[0175]⑤可有效提高反應(yīng)熱回收率:預(yù)加氫過程Rl放出大量反應(yīng)熱，為了保證合理的操作周期即為了維持合理的平均反應(yīng)溫度，本發(fā)明可以使用上游預(yù)加氫催化劑床層反應(yīng)流出物比如第一預(yù)加氫催化劑床層RlC-Bl的反應(yīng)流出物R1C-B1-P，直接加熱下游預(yù)加氫催化劑床層的劣質(zhì)烴分路進(jìn)料比如第二路煤焦油原料F12，即直接回收第一預(yù)加氫催化劑床層反應(yīng)熱加熱第二路煤焦油原料F12，從而降低常規(guī)工藝中需要在預(yù)加氫過程Rl的預(yù)加氫催化劑床層之間注入的冷氫或冷油的數(shù)量，提高了該部分反應(yīng)熱回收率，降低相關(guān)系統(tǒng)工程投資。
[0176]對(duì)照例一
[0177] 中溫煤焦油性質(zhì)見表1，升溫至80°C后完成一級(jí)過濾、進(jìn)一步升溫至170°C后完成二級(jí)過濾、一級(jí)真空閃蒸脫水，一級(jí)脫水后中溫煤焦油進(jìn)一步在負(fù)壓條件下升溫后完成減壓蒸餾份離(同時(shí)完成二級(jí)脫水)，設(shè)分餾塔進(jìn)料加熱爐，分餾塔塔頂壓力為~0.03MPa (絕壓)，分餾塔下段為水蒸汽汽提段，分餾塔上段為精餾段，全部煤焦油分離為塔頂回流罐排出的塔頂油(常規(guī)沸點(diǎn)低于250°C )、塔中段抽出油(常規(guī)沸點(diǎn)250~330°C )和塔底排出的煤焦油重餾份。塔頂油和中段抽出油混合作為第一烴餾份，煤焦油重餾份作為第二烴餾份。
[0178]在第一加氫精制反應(yīng)部分，含有煤焦油輕餾份的第一烴餾份完成第一加氫精制反應(yīng)轉(zhuǎn)化為第一加氫精制反應(yīng)流出物；在第二加氫精制反應(yīng)部分，第一加氫精制反應(yīng)流出物和含有煤焦油重懼份的第二烴懼份完成第二加氫精制反應(yīng)轉(zhuǎn)化為第二加氫精制反應(yīng)流出物；第二加氫精制反應(yīng)流出物進(jìn)入加氫精制高壓分離部分，分離為加氫精制高分氣、加氫精制高分油和加氫精制高分水；全部加氫精制高分氣進(jìn)入加氫精制反應(yīng)部分作加氫精制循環(huán)氫使用；在加氫精制高分油分離部分，分離加氫精制高分油得到加氫精制石腦油、加氫精制柴油、加氫精制重油。
[0179]第二加氫精制反應(yīng)部分分為預(yù)加氫過程Rl和深度加氫改質(zhì)過程R2。
[0180]全部加氫精制重油在加氫裂化反應(yīng)部分轉(zhuǎn)化為加氫裂化反應(yīng)流出物,加氫裂化反應(yīng)流出物可以獨(dú)立分離回收，加氫精制循環(huán)氫和加氫裂化循環(huán)氫共用循環(huán)氫壓縮機(jī)；在加氫裂化高分油分離部分，得到加氫裂化油品，全部加氫裂化重油循環(huán)至加氫裂化反應(yīng)部分。也可以將加氫裂化反應(yīng)流出物引入到加氫精制高壓分離部分與加氫精制反應(yīng)流出物聯(lián)合分離回收，以簡化加氫裂化反應(yīng)流出物分離回收流程。
[0181]中溫煤焦油性質(zhì)見表1，加氫催化劑組成和性質(zhì)見表2、表3、表4，操作條件和產(chǎn)品性質(zhì)見表5，產(chǎn)品指標(biāo):中溫煤焦油加氫精制石腦油餾份的氮含量(平均值)低于3PPm、中溫煤焦油加氫柴油餾份的十六烷值(平均值)高于33。
[0182]第二加氫精制反應(yīng)部分的預(yù)加氫過程R1，預(yù)加氫催化劑床層總溫升為70°C，使用冷氫或冷油降低預(yù)加氫中間反應(yīng)流出物溫度形成25°C溫降；預(yù)加氫過程Rl表觀溫升為45。。。
[0183]實(shí)施例一
[0184]基于對(duì)照例一，按照本發(fā)明，將第二加氫精制反應(yīng)部分的預(yù)加氫催化劑分為體積比為35: 65的第一份和第二份,第一份預(yù)加氫催化劑布置在第一預(yù)加氫催化劑床層,第二份預(yù)加氫催化劑布置在第二預(yù)加氫催化劑床層，床層內(nèi)的催化劑配置比例和裝填順序與對(duì)照例相同。將重餾分即第二烴餾份作為劣質(zhì)烴F1，分為體積比為65: 35的第一路劣質(zhì)烴Fll和第二路劣質(zhì)烴F12，第一路劣質(zhì)烴Fll進(jìn)入第一預(yù)加氫催化劑床層RlC-Bl，第二路劣質(zhì)烴F12直接進(jìn)入第二預(yù)加氫催化劑床層R1C-B2。與對(duì)照例相比，本發(fā)明利于實(shí)現(xiàn)預(yù)加氫過程的金屬硫化物沉積和結(jié)焦在預(yù)加氫催化劑床層中平均分布，同時(shí)降低了第一預(yù)加氫催化劑床層進(jìn)料中的膠狀浙青狀組分的濃度，利于抑制結(jié)焦反應(yīng)。
[0185]表1煤焦油性質(zhì)
[0186]
【權(quán)利要求】
1.一種包含原料分路串聯(lián)預(yù)加氫過程的劣質(zhì)烴加氫改質(zhì)方法，其特征在于包含以下步驟: ①在劣質(zhì)烴Fl的預(yù)加氫過程Rl，在預(yù)加氫催化劑RlC和氫氣存在條件下，所述劣質(zhì)烴Fl進(jìn)行預(yù)加氫反應(yīng)，生成一個(gè)由氫氣、常規(guī)氣體烴、常規(guī)液體烴組成的預(yù)加氫最終反應(yīng)流出物 RlP ； 預(yù)加氫催化劑RlC分2層或多層串聯(lián)布置，劣質(zhì)烴Fl分兩路或多路分路原料，分路原料分別進(jìn)入不同預(yù)加氫催化劑床層的入口，第一路劣質(zhì)烴Fll進(jìn)入第一預(yù)加氫催化劑床層R1C-B1，第二路劣質(zhì)烴F12直接進(jìn)入第二預(yù)加氫催化劑床層R1C-B2，存在的其余分路劣質(zhì)烴直接進(jìn)入后續(xù)對(duì)應(yīng)床層； 串聯(lián)布置的上游預(yù)加氫催化劑床層的反應(yīng)流出物進(jìn)入下游預(yù)加氫催化劑床層，第一預(yù)加氫催化劑床層RlC-Bl所得第一預(yù)加氫催化劑床層反應(yīng)流出物RlC-BlP進(jìn)入第二預(yù)加氫催化劑床層R1C-B2，最后一個(gè)預(yù)加氫催化劑床層的反應(yīng)流出物作為預(yù)加氫最終反應(yīng)流出物RlP使用； ②在深度加氫改質(zhì)過程R2，在深度加氫改質(zhì)催化劑R2C存在條件下，所述預(yù)加氫最終反應(yīng)流出物RlP進(jìn)行深度加氫改質(zhì)反應(yīng)，生成一個(gè)由氫氣、常規(guī)氣體烴、常規(guī)液體烴組成的深度加氫改質(zhì)反應(yīng)流出物R2P ； ③在分離部分HPS，分離所述深度加氫改質(zhì)反應(yīng)流出物R2P，得到主要由氫氣組成的富氫氣體R2P-SV和深度加氫改質(zhì)生成油R2P-SP，至少一部分富氫氣體R2P-SV返回加氫反應(yīng)過程循環(huán)使用。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于: 劣質(zhì)烴Fl為低氫含量烴類，選自下列物料中的一種或幾種: ①低溫煤焦油或其餾分油或其熱加工過程所得油品； ②中溫煤焦油或其餾分油或其熱加工過程所得油品； ③高溫煤焦油或其餾分油或其熱加工過程所得油品； ④煤液化過程所得煤液化油或其餾分油或其熱加工過程所得油品； ⑤頁巖油或其餾分油或其熱加工過程所得油品； ⑥石油砂基重油或其熱加工過程所得油品； ⑦乙烯裂解焦油； ⑧石油基蠟油熱裂化焦油； ⑨石油基重油熱加工過程所得油品，熱加工過程是重油焦化過程或重油催化裂化過程或重油催化裂解過程； ⑩其它芳烴含量高的富含膠狀浙青狀組分的烴油。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于各步驟的操作條件為: ①劣質(zhì)烴Fl為中低溫煤焦油，劣質(zhì)烴Fl的預(yù)加氫過程Rl的操作條件為:溫度為170~400°C、壓力為4.0~30.0MPa、預(yù)加氫催化劑RlC體積空速為0.05~5.0hr—1、氫氣/原料油體積比為500: I~4000: 1，化學(xué)純氫耗量為0.5~2.5%重量； 劣質(zhì)烴Fl分為兩路，第一路劣質(zhì)烴Fl I通過第一預(yù)加氫催化劑床層RlC-Bl，第二路劣質(zhì)烴F12直接進(jìn)入第二預(yù)加氫催化劑床層R1C-B2 ； 串聯(lián)布置的上游預(yù)加氫催化劑床層的反應(yīng)流出物進(jìn)入下游預(yù)加氫催化劑床層，第一路劣質(zhì)烴Fll通過第一預(yù)加氫催化劑床層RlC-Bl所得第一預(yù)加氫催化劑床層反應(yīng)流出物RlC-BlP進(jìn)入第二預(yù)加氫催化劑床層R1C-B2，第二預(yù)加氫催化劑床層反應(yīng)流出物R1C-B2P即最后一個(gè)預(yù)加氫催化劑床層的反應(yīng)流出物作為預(yù)加氫最終反應(yīng)流出物RlP使用； 第一路劣質(zhì)烴Fll占全部劣質(zhì)烴Fl的比例為0.1~0.9 ; ②深度加氫改質(zhì)過程R2的操作條件為:溫度為230~460°C、壓力為4.0~30.0MPa、深度加氫改質(zhì)用精制催化劑R21C的體積空速為0.1~5.0hf1、氫氣/原料油體積比為500: I ~4000: I ； ③分離部分HPS的操作條件為:溫度為20~60°C、壓力為4.0~30.0MPa。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的方法，其特征在于: ①第一路劣質(zhì)烴Fll占全部劣質(zhì)烴Fl的比例0.2~0.6。
5.根據(jù)權(quán)利要求3所述的方法，其特征在于: ①第一路劣質(zhì)烴Fll占全部劣質(zhì)烴Fl的比例為0.3~0.5。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于各步驟的操作條件為: ①劣質(zhì)烴Fl為中低溫煤焦油，劣質(zhì)烴Fl的預(yù)加氫過程Rl的操作條件為:溫度為170~400°C、壓力為4.0~30.0MPa、預(yù)加氫催化劑RlC體積空速為0.05~5.0hr―1、氫氣/原料油體積比為500: I~4000: 1，化學(xué)純氫耗量為0.5~2.5%重量； 劣質(zhì)烴Fl分為三路，第一路劣質(zhì)烴Fl I通過第一預(yù)加氫催化劑床層RlC-Bl，第二路劣質(zhì)烴F12直接進(jìn)入第二預(yù)加氫催化劑床層R1C-B2，第三路劣質(zhì)烴F13直接進(jìn)入第三預(yù)加氫催化劑床層R1C-B3 ； 串聯(lián)布置的上游催化劑床層的反應(yīng)流出物進(jìn)入下游催化劑床層，第一預(yù)加氫催化劑床層RlC-Bl所得第一預(yù)加氫催化劑床層反應(yīng)流出物RlC-BlP進(jìn)入第二預(yù)加氫催化劑床層R1C-B2，第二預(yù)加氫催化劑床層反應(yīng)流出物R1C-B2P進(jìn)入第三預(yù)加氫催化劑床層R1C-B3，第三預(yù)加氫催化劑床層反應(yīng)流出物R1C-B3P即最后一個(gè)預(yù)加氫催化劑床層的反應(yīng)流出物作為預(yù)加氫最終反應(yīng)流出物RlP使用； 第一路劣質(zhì)烴FlI占全部劣質(zhì)烴Fl的比例為0.1~0.75，第二路劣質(zhì)烴F12占全部劣質(zhì)烴Fl的比例為0.1~0.75 ; ②深度加氫改質(zhì)過程R2的操作條件為:溫度為230~460°C、壓力為4.0~30.0MPa、深度加氫改質(zhì)用精制催化劑R21C的體積空速為0.1~5.0hf1、氫氣/原料油體積比為500: I ~4000: I ；； ③分離部分HPS的操作條件為:溫度為20~60°C、壓力為4.0~30.0MPa。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的方法，其特征在于: ①第一路劣質(zhì)烴FlI占全部劣質(zhì)烴Fl的比例為0.15~0.5，第二路劣質(zhì)烴F12占全部劣質(zhì)烴Fl的比例為0.15~0.5。
8.根據(jù)權(quán)利要求6所述的方法，其特征在于: ①第一路劣質(zhì)烴Fll占全部劣質(zhì)烴Fl的比例為0.15~0.35，第二路劣質(zhì)烴F12占全部劣質(zhì)烴Fl的比例為0.15~0.35。
9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于各步驟的操作條件為: ①劣質(zhì)烴Fl為中低溫煤焦油，預(yù)加氫過程Rl的操作條件為:溫度為170~400°C、壓力為4.0~30.0MPa、預(yù)加氫催化劑RlC體積空速為0.05~5.0hf1、氫氣/原料油體積比為500: 1~4000: 1，化學(xué)純氫耗量為0.5~2.5%重量； 劣質(zhì)烴Fl分為四路，第一路劣質(zhì)烴Fl I通過第一預(yù)加氫催化劑床層RlC-Bl，第二路劣質(zhì)烴F12直接進(jìn)入第二預(yù)加氫催化劑床層R1C-B2，第三路劣質(zhì)烴F13直接進(jìn)入第三預(yù)加氫催化劑床層R1C-B3，第四路劣質(zhì)烴F14直接進(jìn)入第四預(yù)加氫催化劑床層R1C-B4 ； 串聯(lián)布置的上游催化劑床層的反應(yīng)流出物進(jìn)入下游催化劑床層，第一預(yù)加氫催化劑床層RlC-Bl所得第一預(yù)加氫催化劑床層反應(yīng)流出物RlC-BlP進(jìn)入第二預(yù)加氫催化劑床層R1C-B2，第二預(yù)加氫催化劑床層反應(yīng)流出物R1C-B2P進(jìn)入第三預(yù)加氫催化劑床層R1C-B3，第三預(yù)加氫催化劑床層反應(yīng)流出物R1C-B3P進(jìn)入第四預(yù)加氫催化劑床層R1C-B4，第四預(yù)加氫催化劑床層反應(yīng)流出物R1C-B4P即最后一個(gè)預(yù)加氫催化劑床層的反應(yīng)流出物作為預(yù)加氫最終反應(yīng)流出物RlP使用； 第一路劣質(zhì)烴FlI占全部劣質(zhì)烴Fl的比例為0.05~0.5，第二路劣質(zhì)烴F12占全部劣質(zhì)烴Fl的比例為0.05~0.5，第三路劣質(zhì)烴F13占全部劣質(zhì)烴Fl的比例為0.05~0.5 ; ②深度加氫改質(zhì)過程R2的操作條件為:溫度為230~460°C、壓力為4.0~30.0MPa、深度加氫改質(zhì)用精制催化劑R21C體積空速為0.1~5.0hf1、氫氣/原料油體積比為500: I ~4000: I ； ③分離部分HPS的操作條件為:溫度為20~60°C、壓力為4.0~30.0MPa。
10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的方法，其特征在于: ①第一路劣質(zhì)烴Fll占全部劣質(zhì)烴Fl的比例為0.15~0.4，第二路劣質(zhì)烴F12占全部劣質(zhì)烴Fl的比例為0.15~0.4，第三路劣質(zhì)烴F13占全部劣質(zhì)烴Fl的比例為0.15~0.4。
11.根據(jù)權(quán)利要求9所述的方法，其特征在于: ①第一路劣質(zhì)烴Fll占全部劣質(zhì)烴Fl的比例為0.15~0.25，第二路劣質(zhì)烴F12占全部劣質(zhì)烴Fl的比例為0.15~0.25，第三路劣質(zhì)烴F13占全部劣質(zhì)烴Fl的比例為0.15~0.25。
12.根據(jù)權(quán)利要求1或2或3或4或5或6或7或8或9或10或11所述的方法，其特征在于: ①劣質(zhì)烴Fl為中低溫煤焦油，劣質(zhì)烴Fl分為第一路劣質(zhì)烴Fl I和后續(xù)分路劣質(zhì)烴，后續(xù)分路劣質(zhì)烴直接進(jìn)入預(yù)加氫過程時(shí)的溫度比第一路劣質(zhì)烴Fll直接進(jìn)入第一預(yù)加氫催化劑床層RlC-Bl時(shí)的溫度低10°C以上。
13.根據(jù)權(quán)利要求12所述的方法，其特征在于: ①劣質(zhì)烴Fl為中低溫煤焦油，劣質(zhì)烴Fl分為第一路劣質(zhì)烴Fl I和后續(xù)分路劣質(zhì)烴，后續(xù)分路劣質(zhì)烴直接進(jìn)入預(yù)加氫過程時(shí)的溫度比第一路劣質(zhì)烴Fll直接進(jìn)入第一預(yù)加氫催化劑床層RlC-Bl時(shí)的溫度低30°C以上。
14.根據(jù)權(quán)利要求12所述的方法，其特征在于: ①劣質(zhì)烴Fl為中低溫煤焦油，劣質(zhì)烴Fl分為第一路劣質(zhì)烴Fl I和后續(xù)分路劣質(zhì)烴，后續(xù)分路劣質(zhì)烴直接進(jìn)入預(yù)加氫過程時(shí)的溫度比第一路劣質(zhì)烴Fll直接進(jìn)入第一預(yù)加氫催化劑床層RlC-Bl時(shí)的溫度低50°C以上。
15.根據(jù)權(quán)利要求1或2或3或4或5或6或7或8或9或10或11所述的方法，其特征在于:①劣質(zhì)烴Fl為中低溫煤焦油，在預(yù)加氫過程Rl中，劣質(zhì)烴Fl的殘?zhí)繛?~13%、氫耗占劣質(zhì)烴Fl總體加氫改質(zhì)過程總氫耗的25~65%、烯烴飽和率大于90%、氧脫除率大于90%、殘?zhí)棵摮蚀笥?5%，預(yù)加氫反應(yīng)流出物RlP中金屬量與烴組分量之比低于百萬分之4 ; ②深度加氫改質(zhì)反應(yīng)流出物R2P中的柴油全餾分的十六烷值高于28。
16.根據(jù)權(quán)利要求1或2或3或4或5或6或7或8或9或10或11所述的方法，其特征在于: ①劣質(zhì)烴Fl為中低溫煤焦油，在預(yù)加氫過程Rl中，劣質(zhì)烴Fl的殘?zhí)繛?~10%、氫耗占劣質(zhì)烴Fl總體加氫改質(zhì)過程總氫耗的35~55%、烯烴飽和率大于95%、氧脫除率大于95%、殘?zhí)棵摮蚀笥?5%，預(yù)加氫反應(yīng)流出物RlP中金屬量與烴組分量之比低于百萬分之2 ； ②深度加氫改質(zhì)反應(yīng)流出物R2P中的柴油全餾分的十六烷值高于32。
17.根據(jù)權(quán)利要求1或2或3或4或5或6或7或8或9或10或11所述的方法，其特征在于: ①劣質(zhì)烴Fl為主要由常規(guī)沸點(diǎn)大于390°C的烴組成的中低溫煤焦油餾分。
18.根據(jù)權(quán)利要求1或2或3或4或5或6或7或8或9或10或11所述的方法，其特征在于: ①劣質(zhì)烴Fl為主要由 常規(guī)沸點(diǎn)大于480°C的烴組成的中低溫煤焦油餾分。
19.根據(jù)權(quán)利要求1或2或3或4或5或6或7或8或9或10或11所述的方法，其特征在于: ①在劣質(zhì)烴Fl的預(yù)加氫過程R1，劣質(zhì)烴Fl為分離初始中低溫煤焦油H)所得重餾分H)H，先將初始中低溫煤焦油H)分離為主要由常規(guī)沸點(diǎn)為60~360°C的烴組成的輕餾分FOL和主要由常規(guī)沸點(diǎn)大于360°C的烴組成的重餾分R)H，將輕餾分FOL預(yù)加氫過程和重餾分FOH預(yù)加氫過程串聯(lián)進(jìn)行，輕餾分FOL預(yù)加氫過程的加氫反應(yīng)流出物或其生成油或其生成油餾分油進(jìn)入重餾分I7OH的預(yù)加氫過程的預(yù)加氫催化劑床層。
20.根據(jù)權(quán)利要求1或2或3或4或5或6或7或8或9或10或11所述的方法，其特征在于: ①在劣質(zhì)烴Fl的預(yù)加氫過程Rl，劣質(zhì)烴Fl為分離初始中低溫煤焦油H)所得重餾分H)H，先將初始中低溫煤焦油H)分離為主要由常規(guī)沸點(diǎn)為60~360°C的烴組成的輕餾分FOL和主要由常規(guī)沸點(diǎn)大于360°C的烴組成的重餾分R)H，將輕餾分FOL預(yù)加氫過程和重餾分FOH預(yù)加氫過程串聯(lián)進(jìn)行，輕餾分FOL預(yù)加氫過程的加氫反應(yīng)流出物或其生成油或其生成油餾分進(jìn)入重餾分I7OH的預(yù)加氫過程的第一預(yù)加氫催化劑床層RlC-Bl。
21.根據(jù)權(quán)利要求1或2或3或4或5或6或7或8或9或10或11所述的方法，其特征在于: ①在劣質(zhì)烴Fl的預(yù)加氫過程Rl，劣質(zhì)烴Fl為分離初始中低溫煤焦油H)所得重餾分H)D，先將初始中低溫煤焦油H)分離為主要由常規(guī)沸點(diǎn)為60~480°C的烴組成的輕餾分FOLM和主要由常規(guī)沸點(diǎn)大于480°C的烴組成的重餾分H)D，將輕餾分!7OLM預(yù)加氫過程和重懼分FOD預(yù)加氫過程串聯(lián)進(jìn)行,輕懼分FOLM預(yù)加氫過程的加氫反應(yīng)流出物或其生成油或其生成油餾分油進(jìn)入重餾分I7OD的預(yù)加氫過程的預(yù)加氫催化劑床層。
22.根據(jù)權(quán)利要求1或2或3或4或5或6或7或8或9或10或11所述的方法，其特征在于: ①在劣質(zhì)烴Fl的預(yù)加氫過程R1，劣質(zhì)烴Fl為分離初始中低溫煤焦油FO所得重餾分FOD，先將初始中低溫煤焦油分離為主要由常規(guī)沸點(diǎn)為60~480°C的烴組成的輕餾分R)LM和主要由常規(guī)沸點(diǎn)大于480°C的烴組成的重餾分R)D，將輕餾分R)LM預(yù)加氫過程和重餾分FOD預(yù)加氫過程串聯(lián)進(jìn)行,輕懼分FOLM預(yù)加氫過程的加氫反應(yīng)流出物或其生成油或其生成油餾分油進(jìn)入重餾分FOD預(yù)加氫過程的第一預(yù)加氫催化劑床層RlC-Bl。
23.根據(jù)權(quán)利要求1或2或3或4或5或6或7或8或9或10或11所述的方法，其特征在于: ①在劣質(zhì)烴Fl的預(yù)加氫過程R1，劣質(zhì)烴Fl為分離初始中低溫煤焦油FO所得重餾分FOD，先將初始中低溫煤焦油FO分離為主要由常規(guī)沸點(diǎn)為60~360°C的烴組成的輕餾分FOL、主要由常規(guī)沸點(diǎn)為360~480°C的烴組成的中低溫煤焦油中餾分FOM和主要由常規(guī)沸點(diǎn)大于480°C的烴組成的重餾分FOD，然后將輕餾分FOL預(yù)加氫過程、中餾分FOM預(yù)加氫過程和重餾分FOD預(yù)加氫過程串聯(lián)進(jìn)行，輕餾分FOL預(yù)加氫過程的加氫反應(yīng)流出物或其生成油或其生成油餾分油進(jìn)入中餾分FOM預(yù)加氫過程的預(yù)加氫催化劑床層，而中餾分FOM預(yù)加氫過程的加氫反應(yīng)流出物或其生成油或其生成油餾分油進(jìn)入重餾分FOD預(yù)加氫過程的預(yù)加氫催化劑床層。
24.根據(jù)權(quán)利要求1或2或3或4或5或6或7或8或9或10或11所述的方法，其特征在于: ①在劣質(zhì)烴Fl的預(yù)加氫過程R1，劣質(zhì)烴Fl為分離初始中低溫煤焦油FO所得重餾分FOD，先將初始中低溫煤焦油FO分離為主要由常規(guī)沸點(diǎn)為60~360°C的烴組成的輕餾分FOL、主要由常規(guī)沸點(diǎn)為360~480°C的烴組成的中低溫煤焦油中餾分FOM和主要由常規(guī)沸點(diǎn)大于480°C的烴組成的重餾分FOD，然后將輕餾分FOL預(yù)加氫過程、中餾分FOM預(yù)加氫過程和重餾分FOD預(yù)加氫過程串聯(lián)進(jìn)行，輕餾分FOL預(yù)加氫過程的加氫反應(yīng)流出物或其生成油或其生成油餾分油進(jìn)入中餾分FOM預(yù)加氫過程的預(yù)加氫催化劑床層，而中餾分FOM預(yù)加氫過程的加氫反應(yīng)流出物或其生成油或其生成油餾分油進(jìn)入重餾分FOD預(yù)加氫過程的的第一預(yù)加氫催化劑床層RlC-Bl。
25.根據(jù)權(quán)利要求1或2或3或4或5或6或7或8或9或10或11所述的方法，其特征在于: ①在劣質(zhì)烴Fl的預(yù)加氫過程R1，劣質(zhì)烴Fl為主要由常規(guī)沸點(diǎn)大于480°C的烴組成的中低溫煤焦油的煤浙青餾分；預(yù)加氫反應(yīng)流出物RlP進(jìn)入熱高壓分離部分RlP-S分離為一個(gè)在體積上主要由氫氣組成的含有低沸點(diǎn)烴的熱高分氣氣體RlP-SV和一個(gè)主要由常規(guī)液體烴組成的熱高分油液體RlP-SL ;在熱高分油液體RlP-SL分流部分，第一路熱高分油液體RlP-SR返回預(yù)加氫過程Rl與預(yù)加氫催化劑RlC接觸，第二路熱高分油液體RlP-SP進(jìn)入深度加氫改質(zhì)過程R2，熱高分氣氣體RlP-SV進(jìn)入深度加氫改質(zhì)過程R2 ;熱高壓分離部分RlP-S操作條件為:溫度為180~440°C、壓力為6.0~30.0MPa ;定義第一路熱高分油液體RlP-SR中常規(guī)沸點(diǎn)大于500V組分的重量流率與劣質(zhì)烴原料Fl的中常規(guī)沸點(diǎn)大于500V組分的重量流率之比為循環(huán)比K，循環(huán)比K為0.05~6。
26.根據(jù)權(quán)利要求25所述的方法，其特征在于:①循環(huán)比K為0.5~3。
27.根據(jù)權(quán)利要求25所述的方法，其特征在于: ①在熱高分油液體RlP-SL分流部分，第一路熱高分油液體RlP-SR降壓后進(jìn)入低壓分離部分RlP-SR-S分離為低分氣RlP-SR-SV和低分油R1P-SR-SL，低分油RlP-SR-SL加壓后返回預(yù)加氫過程Rl與預(yù)加氫催化劑RlC接觸。
28.根據(jù)權(quán)利要求27所述的方法，其特征在于: ①分離低分氣RlP-SR-SV得到主要由常規(guī)液體烴組成的烴油RlP-SR-SV-L進(jìn)入預(yù)加氫過程Rl與預(yù)加氫催化劑RlC接觸或進(jìn)入深度加氫改質(zhì)過程R2與深度加氫改質(zhì)催化劑接觸。
29.根據(jù)權(quán)利要求1或2或3或4或5或6或7或8或9或10或11所述的方法，其特征在于: ③在分離部分HPS之前，設(shè)置深度加氫改質(zhì)反應(yīng)流出物R2P的熱高壓分離部分THPS，在此，深度加氫改質(zhì)反應(yīng)流出物R2P分離為熱高分氣THPV和熱高分油THPL，熱高分氣THPV進(jìn)入分離部分HPS冷卻并分離為一個(gè)主要由氫氣組成的高分氣氣體HPV和一個(gè)主要由常規(guī)液體烴和溶解氫組成的高分油液體HPL。
30.根據(jù)權(quán)利要求29所述的 方法，其特征在于: ③熱高壓分離部分THPS的操作條件為:溫度為150~380°C、壓力為4.0~30.0MPa0
31.根據(jù)權(quán)利要求29所述的方法，其特征在于: ③熱高壓分離部分THPS的操作條件為:溫度為180~320°C、壓力為4.0~30.0MPa0
32.根據(jù)權(quán)利要求29所述的方法，其特征在于: ③循環(huán)部分熱高分油THPL進(jìn)入深度加氫改質(zhì)過程R2與深度加氫改質(zhì)催化劑R21C接觸。
33.根據(jù)權(quán)利要求29所述的方法，其特征在于: ③循環(huán)部分熱高分油THPL進(jìn)入深度加氫改質(zhì)過程R2與深度加氫改質(zhì)催化劑R22C接觸。
34.根據(jù)權(quán)利要求29所述的方法，其特征在于: ③熱高分油THPL降壓后進(jìn)入熱低分離部分TLPS并分離為一個(gè)主要由氫氣組成的熱低分氣TLPV和一個(gè)主要由常規(guī)液體烴和溶解氫組成的熱低分油TLPL ;循環(huán)部分熱低分油TLPL進(jìn)入深度加氫改質(zhì)過程R2與深度加氫改質(zhì)催化劑R21C接觸。
35.根據(jù)權(quán)利要求29所述的方法，其特征在于: ③熱高分油THPL降壓后進(jìn)入熱低分離部分TLPS并分離為一個(gè)主要由氫氣組成的熱低分氣TLPV和一個(gè)主要由常規(guī)液體烴和溶解氫組成的熱低分油TLPL ;循環(huán)部分熱低分油TLPL進(jìn)入深度加氫改質(zhì)過程R2與存在的深度加氫改質(zhì)催化劑R22C接觸。
36.根據(jù)權(quán)利要求1或2或3或4或5或6或7或8或9或10或11所述的方法，其特征在于: ①在劣質(zhì)烴Fl的預(yù)加氫過程R1，劣質(zhì)烴Fl為分離初始中低溫煤焦油H)所得重餾分H)D，先將初始中低溫煤焦油H)分離為主要由常規(guī)沸點(diǎn)為60~360°C的烴組成的輕餾分H)L、主要由常規(guī)沸點(diǎn)為360~480°C的烴組成的中低溫煤焦油中餾分FOM和主要由常規(guī)沸點(diǎn)大于480°C的烴組成的重餾分H)D，然后將中餾分FOM的預(yù)加氫過程和重餾分FOD的預(yù)加氫過程串聯(lián)進(jìn)行，中餾分FOM預(yù)加氫過程的加氫反應(yīng)流出物或其生成油或其生成油的餾分油進(jìn)入重餾分FOD預(yù)加氫過程的預(yù)加氫催化劑床層；輕餾分FOL預(yù)加氫過程的加氫反應(yīng)流出物或其生成油或其生成油的餾分油進(jìn)入預(yù)加氫反應(yīng)流出物RlP的深度加氫改質(zhì)過程R2。
37.根據(jù)權(quán)利要求1或2或3或4或5或6或7或8或9或10或11所述的方法，其特征在于: ①在劣質(zhì)烴Fl的預(yù)加氫過程R1，劣質(zhì)烴Fl為分離初始中低溫煤焦油H)所得重餾分H)D，先將初始中低溫煤焦油H)分離為主要由常規(guī)沸點(diǎn)為60~360°C的烴組成的輕餾分H)L、主要由常規(guī)沸點(diǎn)為360~480°C的烴組成的中低溫煤焦油中餾分FOM和主要由常規(guī)沸點(diǎn)大于480°C的烴組成的重餾分H)D，然后將中餾分FOM的預(yù)加氫過程和重餾分FOD的預(yù)加氫過程串聯(lián)進(jìn)行，中餾分FOM預(yù)加氫過程的加氫反應(yīng)流出物或其生成油或其生成油的餾分油進(jìn)入重餾分FOD預(yù)加氫過程的第一預(yù)加氫催化劑床層RlC-Bl ;輕餾分FOL預(yù)加氫過程的加氫反應(yīng)流出物或其生成油或其生成油餾分油進(jìn)入預(yù)加氫反應(yīng)流出物RlP的深度加氫改質(zhì)過程R2。
38.根據(jù)權(quán)利要求1或2或3或4或5或6或7或8或9或10或11所述的方法，其特征在于: ②深度加氫改質(zhì)過程R2，在精制催化劑R21C之后使用具備加氫裂化功能的催化劑R22C。
39.根據(jù)權(quán)利要求38所述的方法，其特征在于: ②深度加氫改質(zhì)過程R2，具備加氫裂化功能的催化劑R22C的操作條件為:溫度為300~440°C、壓力為4.0~30.0MPa、催化劑R22體積空速為0.2~5.0hr'氫氣/原料油體積比為500: I~4000: I。
40.根據(jù)權(quán)利要求38所述的方法，其特征在于: ②深度加氫改質(zhì)過程R2，在精制催化劑R21C之后使用具備加氫裂化功能的催化劑R22C ;在具備加氫裂化功能的催化劑R22C之后使用后精制催化劑R23C。
41.根據(jù)權(quán)利要求1或2或3或4或5或6或7或8或9或10或11所述的方法，其特征在于: ①劣質(zhì)烴Fl為中低溫煤焦油，在預(yù)加氫過程Rl中，膠狀浙青狀組分轉(zhuǎn)化率大于90%。
【文檔編號(hào)】C10G67/00GK103897730SQ201410112067
【公開日】2014年7月2日 申請(qǐng)日期:2014年3月19日 優(yōu)先權(quán)日:2014年3月19日
【發(fā)明者】何巨堂 申請(qǐng)人:何巨堂