專利名稱：含有至少一種貴金屬的催化劑在現(xiàn)場外的再生方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及烴處理、優(yōu)選為重整的廢催化劑的一種再生方法，該廢催化劑含有至少一種貴金屬，優(yōu)選為鉑，可能還至少含一種附加的金屬，它們選自于由元素周期分類表第7、8、9、10、13和14族的金屬和銅所組成的組中，可能還至少含一種鹵素、優(yōu)選為氯和至少含一種多孔的載體，優(yōu)選為氧化鋁。例如本發(fā)明尤其涉及至少含鉑和至少含一種鹵素、優(yōu)選為氯的催化重整催化劑的再生。
催化重整的方法是為了將蒸餾得到的低辛烷值重汽油增值的煉油廠所非常廣泛使用的方法。主要含有每個分子有7-10個碳原子的烴的重汽油物料化學(xué)轉(zhuǎn)化，基本上包括的是物料中含有的n-鏈烷烴和環(huán)烷轉(zhuǎn)化成芳烴，這種轉(zhuǎn)化是通過其最受歡迎的強(qiáng)吸熱反應(yīng)實現(xiàn)的。所述的轉(zhuǎn)化(稱之催化重整)一般是在高溫下(約500℃)、中等低壓(3.5-25×105Pa)而且是在催化劑存在下達(dá)到的。這種轉(zhuǎn)化得到重整產(chǎn)物、富含氫的氣體，可燃?xì)怏w(C1-C2)和液化氣體(C3+4)以及炭。
重整催化劑一般是多孔的固體，呈小柱狀(擠壓的)、珠狀或顆粒狀，它含有氧化鋁、氯、鉑和附加的金屬，這些附加金屬選自于由元素周期分類表第8、9、10、13和14族的金屬和銅組成的組中，如鉈、錳、鍺、銦、銥、錸或錫，優(yōu)選為錸或錫。重整催化劑是一種被特別加工制造的產(chǎn)品，考慮到使用一種或多種貴金屬，它的成本是非常高的。
在催化重整方法的實施過程中，催化劑的活性主要由于在其表面沉積炭而逐漸降低。因此必需定期進(jìn)行再生操作，這種再生操作主要包括，通常在采用氮稀釋的空氣存在下，利用控制燃燒除去積炭(下面稱之燃燒積炭的操作)，和氧氯化，這主要能使金屬再分散，而且還能通過在氧化介質(zhì)中添加氯或含氯有機(jī)化合物而調(diào)節(jié)氧化鋁的酸度(下面稱之氧氯化操作)通常的重整催化劑再生操作是在原處進(jìn)行的，即在煉油廠所在地進(jìn)行(現(xiàn)場)，并且根據(jù)所使用的催化重整方法，其操作進(jìn)行方式不同。
在催化重整方法是連續(xù)類型的方法或CCR(即連續(xù)催化重整)時，催化劑逐漸地(循環(huán)床)排到物料所排到的反應(yīng)區(qū)(段)中，在此反應(yīng)區(qū)進(jìn)行與催化重整相關(guān)的化學(xué)反應(yīng)，然后催化劑從最后反應(yīng)區(qū)排出，以便送到再生段(區(qū))。催化劑的循環(huán)時間(反應(yīng)+再生)一般是0.1-10天。在再生段(區(qū))中，首先一般都把催化劑貯存在儲罐里，然后送到嚴(yán)格意義上講的再生段，在再生段進(jìn)行燃燒積炭，然后氧氯化。其催化劑一般在通到儲罐之后，在還原操作之后，送到第一反應(yīng)區(qū)(段)中，還原操作能使該催化劑處在對于重整反應(yīng)上有活性的狀態(tài)，或許處在硫化操作中，硫化操作相應(yīng)于采用已使用過的附加金屬硫化物所進(jìn)行的鈍化，硫化操作是依所述金屬的性質(zhì)進(jìn)行的(例如錸進(jìn)行這種硫化，而錫不進(jìn)行這種硫化)。然而，所述的還原操作以及所述的可能的硫化操作也可能在第一反應(yīng)區(qū)進(jìn)行，最后，在這種情況下，催化劑在與反應(yīng)區(qū)分開但又直接與其接觸的區(qū)段中再生。
在重整方法是半再生類型方法的情況下(也稱之固定床)，催化劑處在反應(yīng)區(qū)中，物料在該反應(yīng)段中循環(huán)，但是當(dāng)催化劑進(jìn)行與催化重整相關(guān)的化學(xué)反應(yīng)時，該催化劑不會從一個反應(yīng)段循環(huán)到另一個反應(yīng)段。在這種情況下定期地進(jìn)行再生，一般地，按照操作的嚴(yán)格措施，每使用3個月到12個月有7-10天甚至15天進(jìn)行再生。
催化劑停留在成為再生區(qū)的反應(yīng)區(qū)中。在有多個反應(yīng)段的某些類型的方法中，也有可能將一個反應(yīng)段與其它的反應(yīng)段分開，以使當(dāng)其它反應(yīng)段繼續(xù)進(jìn)行催化重整時，這個反應(yīng)段作為再生段，但這時只對所有反應(yīng)段中部分催化劑進(jìn)行再生。于是，在這種情況下，在也是反應(yīng)段的段中再生催化劑。
也存在催化重整方法是一種混合工藝方法的這種情況，也就是說與半再生工藝的反應(yīng)段和連續(xù)工藝的反應(yīng)段相關(guān)的同一方法。在這種情況下，因而使用這兩種類型的再生。
煉油廠中大量使用的這些傳統(tǒng)催化重整方法在運(yùn)行過程中的缺陷主要是由于使用的再生系統(tǒng)缺乏靈活性。
事實上，在CCR類型的方法中的再生直接觸及在反應(yīng)段中出現(xiàn)的問題，并且所述段所有不正常運(yùn)行都對再生段的運(yùn)行直接產(chǎn)生影響，因為僅僅對于在正常使用的條件下運(yùn)行來說，再生段一般才被程序化。這樣，與正常運(yùn)行時積炭含量(一般為4-5％(重量)積炭)相比，由待再生催化劑積炭含量升高所體現(xiàn)的任何不良運(yùn)行都迫使或者減緩催化劑的再生速度，以便避免再生段大量放熱問題，總的來說這表現(xiàn)為物料流量低，因此設(shè)備生產(chǎn)率低，這樣對煉油者來說成本就很高；或者迫使完全換掉催化劑，將廢催化劑(如催化劑是不能再使用的)賣給回收鉑的公司。此外，積炭的燃燒可能是不完全的。
至于半再生型方法中的再生，它強(qiáng)制性地規(guī)定在整個再生期間生產(chǎn)設(shè)備固定不動，這使煉油者費錢，這樣，反應(yīng)段越是不良運(yùn)行再生時間就要越長久，這將導(dǎo)致積碳含量比正常運(yùn)行時高。
另一方面，這種催化重整方法中的再生也有許多技術(shù)問題。因此，這類再生涉及使用用氮氣稀釋的空氣(氧的含量為0.1-1％(體積))以便燃燒積炭，尤其當(dāng)燃燒的氣體流量很大，以及在所述步驟注入含氯化合物時，這就會給環(huán)境帶來一些問題。此外，在連續(xù)型(CCR)或半再生型的方法中，依據(jù)現(xiàn)有技術(shù)所進(jìn)行的再生都不能以某種方式保證對所有催化劑顆粒進(jìn)行燃燒或氧氯化處理和十分均勻。最后，包括原地再生的這類催化重整方法都不能使全部催化劑恢復(fù)性能，因為從設(shè)備中(生產(chǎn)與再生時)取的任何催化劑試樣都是點狀的，并不代表催化劑整體。例如，在整體催化劑上積炭的不完全燃燒并不能從催化劑試樣上看到。然而，催化劑重整的方法比其它精煉方法和石油化學(xué)方法尤其更需要經(jīng)常地和盡可能嚴(yán)格地監(jiān)視催化劑。
對于來自加氫處理的廢催化劑來說，精煉時有許多在催化劑現(xiàn)場之外的再生方法。這些方法主要包括殘余烴的汽提步驟的硫與碳的燃燒步驟。但是這些方法不包括氧鹵化步驟。加氫處理的催化劑一般不含有貴金屬，因此不需要進(jìn)行與催化重整催化劑同樣的再生處理。
本發(fā)明的目的是能提出在廢的催化重整催化劑現(xiàn)場之外的再生方法，這些再生方法達(dá)到的技術(shù)效果與現(xiàn)在實際使用的催化重整催化劑常見的現(xiàn)場再生方法至少一樣好，往往更要好。
本發(fā)明另一個目的是能提出任何處理烴的含有至少一種貴金屬，優(yōu)選為鉑的廢催化劑現(xiàn)場之外的再生方法，對于這種催化劑來說，再生應(yīng)至少包括一個積炭燃燒步驟和一個氧鹵化步驟，優(yōu)選為氧氯化步驟，以便將所述的貴金屬再分散。本發(fā)明的再生處理能除去大部分沉積在載體上的炭，還能使金屬相再分散。
因此，本發(fā)明涉及一種處理烴所用的，優(yōu)選為重整的處理所用的廢催化劑再生方法，該廢催化劑含有至少一種貴金屬它選自于由如下金屬組成的組中銀、金、釕、銠、鈀、鋨、銥、鉑，優(yōu)選為鉑，可能含有至少一種附加金屬，它選自于由如下金屬組成的組中元素周期分類表第7、8、9、10、13和14族的金屬和銅，可能還優(yōu)選地含有至少一種鹵素，優(yōu)選為氯，以及含有至少一種多孔載體，優(yōu)選為氧化鋁，所述方法包括至少兩個下述的相繼步驟·在含有氧氣的氣體存在下，在溫度為300-680℃，優(yōu)選為350-550℃，更優(yōu)選為350-470℃下，時間為0.3-7小時，在這些條件下，至少有一個在所述催化劑上積炭的燃燒步驟(1)，·在控制的空氣氣氛下，在溫度為300-650℃，優(yōu)選為350-550℃下，時間為0.3-3小時，并且在含鹵素化合物存在下有至少一種氧鹵化、優(yōu)選為氧氯化步驟(2)，其特征在于所述方法是在現(xiàn)場之外進(jìn)行的，還在于燃燒步驟(1)和氧鹵化步驟(2)使用選自于移動床爐中的一種爐。
在本發(fā)明使用的移動床爐中，有振動床爐、 可傾床爐(1es foursà1it croulant)(即薄層爐，其反應(yīng)器是圓柱的，或者它是徑向的)、流化床爐或如循環(huán)床爐之類的其它爐。例如，可以使用rotolouvre型爐(即移動、振動類型爐和薄層爐)或帶式爐類型爐(即薄層和移動類型爐)。
在本發(fā)明方法范圍內(nèi)，可以在同一移動床爐中，或在至少兩個不同的移動床爐中相繼進(jìn)行步驟(1)和(2)。然而在本發(fā)明方法范圍內(nèi)，還可以在至少兩個不同的移動床爐中同時進(jìn)行步驟(1)和(2)。
本發(fā)明方法最好是廢催化劑來自于連續(xù)類型和/或半再生類型重整方法，即連續(xù)類型半再生類型或混合類型的重整方法。
本發(fā)明再生方法能使煉油者解決現(xiàn)有技術(shù)中現(xiàn)場再生所產(chǎn)生的問題。特別是，所述的方法能較好地控制催化劑再生的兩個主要步驟，其催化劑含有至少一種貴金屬，優(yōu)選為鉑，其步驟是積炭燃燒和氧氯化步驟。此外，本發(fā)明再生方法能在含有至少一種貴金屬的催化劑反應(yīng)現(xiàn)場之外進(jìn)行操作。直到現(xiàn)在，這還未被本技術(shù)領(lǐng)域的技術(shù)人員所料到，主要是因為含有至少一種貴金屬的非常昂貴的催化劑操作，和現(xiàn)場外的氧鹵化步驟，優(yōu)選為現(xiàn)場外的氧氯化步驟是難以克服的阻礙。
本發(fā)明的再生方法是在現(xiàn)場之外進(jìn)行的，也就是說在烴處理設(shè)備之外，優(yōu)選為在催化重整設(shè)備之外，更一般地是在煉油廠現(xiàn)場之外進(jìn)行的。該催化劑從精煉油廠反應(yīng)段排出，然后在其返回到所述段之前被再生。
本發(fā)明步驟(2)之后為現(xiàn)場外的煅燒步驟，更確切地說是干燥步驟，在溫度為350-550℃和含有氧的氣體存在下進(jìn)行干燥，一般含氧為3-20％(體積)例如在氧存在下于500℃進(jìn)行干燥。這個步驟以本技術(shù)領(lǐng)域的技術(shù)人員熟知的方式進(jìn)行。
除了上面敘述的可能的煅燒步驟之外，若再進(jìn)行煅燒則在所述煅燒步驟之后，于兩個步驟(1)和(2)后面在催化劑還原現(xiàn)場之外可按一個步驟方式，以便在催化劑處于對于烴處理反應(yīng)來說為活性的狀態(tài)，所述反應(yīng)優(yōu)選是重整反應(yīng)，以及在用硫鈍化的現(xiàn)場之外可按一個可能的步驟進(jìn)行。在有至少一種附加金屬存在的情況下，根據(jù)其附加金屬的性質(zhì)進(jìn)行用硫鈍化的步驟若所述金屬是錫，則用硫鈍化的步驟不必進(jìn)行。還原步驟和硫鈍化步驟可在催化劑裝進(jìn)反應(yīng)段之前進(jìn)行。最后，根據(jù)本發(fā)明廢重整催化劑再生方法可以包括還原步驟和可能的鈍化步驟，因此所述步驟在現(xiàn)場之外進(jìn)行。這樣，本發(fā)明的方法包括一個在氧鹵化步驟(2)之后可能補(bǔ)充的催化劑還原步驟。此外，本發(fā)明的方法可以包括在可能補(bǔ)充的催化劑還原步驟之后接一個補(bǔ)充的所述催化劑的硫化步驟。然而所述的這些步驟在精煉廠現(xiàn)場進(jìn)行，也就是說，一般在烴處理設(shè)備中，優(yōu)選是在催化重整設(shè)備中現(xiàn)場進(jìn)行。
在現(xiàn)場外可能的還原步驟是在含氫氣的氣體中于通常溫度為200-700℃下的常規(guī)處理步驟。
在現(xiàn)場外可能的硫化步驟是在最好含有氫和一種含硫化合物的氣體中的常規(guī)處理步驟，所述含硫化合物選自于包括下述化合物的組中硫化物(一、二或多硫化物)、硫化氫、硫醇、噻吩化合物和任何其它含有硫并能在氫氣壓力下分解成H2S的化合物。
根據(jù)本發(fā)明方法再生的催化劑是這樣一種催化劑，它含有至少一種選自于由下述金屬組成的組中的貴金屬銀、金、釕、銠、鈀、鋨、銥和鉑，優(yōu)選為鉑，可能且優(yōu)選地至少含一種鹵素，更優(yōu)選地為氯(一般在催化重整的廢催化劑的情況下，氯含量為0-3％(重量)，優(yōu)選為0.5-1.1％(重量))，以及至少含一種多孔載體，它們選自于氧化鋁、二氧化硅、沸石或木炭類型的載體；優(yōu)選地，所述催化劑是催化重整的常規(guī)催化劑。在催化重整催化劑的情況下，根據(jù)本發(fā)明再生的催化劑是一種多孔的固體，一般呈小棒狀(擠壓)、珠狀或顆粒狀，它往往含有氧化鋁、氯、鉑和至少一種附加的金屬。附加金屬一般選自于由元素周期分類表中第7、8、9、10、13和14族金屬和銅組成的組中，例如鉈、錳、鍺、銦、銥、錸或錫，往往在半再生類型的重整方法情況下，優(yōu)選為錸，往往在連續(xù)類型的重整方法情況下則為錫。
按照本發(fā)明再生的催化劑的制備是常規(guī)的。在重整催化劑的本發(fā)明優(yōu)選情況下，其制備一般包括在浸漬過程中金屬在載體上的固定；在水中可溶的離子前身在氧化鋁載體表面上交換；然后使催化劑脫水、過濾與干燥；再在溫度一般稍高于500℃空氣吹除下進(jìn)行煅燒。煅燒之后，其催化劑應(yīng)該被還原以便備用。這種操作在氫氣壓力下于高溫中進(jìn)行。最后，在與烴進(jìn)行接觸之前，一般必需通過加入含硫化合物來降低小金屬顆粒的氫解活性這是可能的催化劑硫化步驟，若附加金屬是錸或銥時往往進(jìn)行這個步驟。
廢催化劑(即應(yīng)該再生的催化劑)一般含有至少1％(重量)的碳，優(yōu)選為3-20％(重量)。在本發(fā)明優(yōu)選的廢催化重整催化劑的情況下，其氯含量一般為0.5-1.1％(重量)。
步驟(1)是在含有氧的氣體存在下，于溫度為300-680℃、優(yōu)選為350-550℃、更優(yōu)選為350-470℃，時間為0.3-7小時燃燒所述催化劑上積炭的步驟。在本發(fā)明再生方法的范圍內(nèi)，這個燃燒積炭的步驟(1)是在薄層爐中，優(yōu)選是在rotolouvre型爐中或帶式爐中進(jìn)行。這些爐能使用大流量氣體。這些爐子在所述的步驟中也可以不加含氯化合物，因為它們保證了在燃燒后很好地保留氯。另一方面，該催化劑不與過濃的CO/CO2或H2O接觸，如在現(xiàn)場再生方法的情況下便是這種情況。最后，過熱點和優(yōu)選的氣體通道被減少了。
例如，正如rotolouvre類型爐和帶式爐(薄層和移動層爐)一樣，上面描述的移動床爐具有本技術(shù)領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的所有常見的特性。
由燃燒積炭的步驟(1)來的催化劑含有不到1％(重量)炭，優(yōu)選不到0.5％(重量)，在廢催化劑含有鹵素，優(yōu)選為氯的本發(fā)明優(yōu)選情況下，所述催化劑的鹵素(優(yōu)選為氯)含量一般超過0.2％(重量)，優(yōu)選超過0.5％(重量)。
步驟(2)是氧鹵化步驟，優(yōu)選是氧氯化步驟，進(jìn)行氧鹵化步驟的條件是在控制的空氣氣氛下，該氣氛一般且優(yōu)選地含有0.1-1％(體積)水，溫度為300-650℃，優(yōu)選350-550℃，時間為0.3-3小時，以及在含有鹵素化合物的存在下，優(yōu)選為含氯化合物，例如，在鹵素是氯的情況下，含氯化合物含有每個分子為1-6個碳原子，如四氯化碳CCl4。在廢催化劑含有鹵素，優(yōu)選為含氯的本發(fā)明最好的情況下，催化劑最后的鹵素含量、優(yōu)選為氯的含量，一般應(yīng)該是0.9-1.2％(重量)，優(yōu)選為1.0-1.1％(重量)。在本發(fā)明再生方法范圍內(nèi)，有可能在燃燒炭的步驟(1)之后立即進(jìn)行這個步驟(2)，或者將催化劑在適當(dāng)?shù)臈l件(一般用桶或用包，要防水)下貯存一些時間，然后進(jìn)行步驟(2)，所述的炭氧鹵化、優(yōu)選為炭的氧氯化步驟(2)是在一種與步驟(1)燃燒爐不同或相同的爐中進(jìn)行的，所述爐選自于上面描述的移動床爐，例如振動床爐，如密封旋轉(zhuǎn)爐，這些都不能允許進(jìn)行傳統(tǒng)的現(xiàn)場再生方法。使用這類爐能改善催化劑處理的均勻性，同時例如還避免了建立良好的處理氣體通道。此外，所述氧鹵化步驟，優(yōu)選是氧氯化步驟的操作條件可以有很大的靈活性；這樣，在鹵素是氯的本發(fā)明最好的情況下，有可能在過氯化條件下操作，在所述步驟(2)之后，可達(dá)到的催化劑氯含量例如高于1.3％(重量)。
上述移動床爐，例如像密封旋轉(zhuǎn)爐，具有本技術(shù)領(lǐng)域技術(shù)人員所熟知的所有常見特性。
正如上面所指出的那樣，兩個步驟(1)和(2)根據(jù)本方法的一種變型方案可以在同一移動床爐中同時進(jìn)行。
來自氧鹵化、優(yōu)選是來自氧氯化步驟(2)的催化劑特性一般如下所述。所述催化劑的積炭含量一般低于0.5％(重量)，優(yōu)選低于0.1％(重量)。鹵素、優(yōu)選為氯的含量一般高于0.3％(重量)鹵素，特別是對于重整催化劑來說，所述的含量一般為0.8-1.3％(重量)氯，優(yōu)選為0.9-1.2％(重量)氯，更優(yōu)選為1.0-1.1％(重量)氯。金屬相的分散因氧鹵化處理，優(yōu)選為氧氯化處理而顯著提高。其分散作用用無量綱數(shù)值表示，它是可達(dá)到表面的金屬原子數(shù)與總原子數(shù)之比，其分散作用可采用氣體定量化學(xué)吸附技術(shù)，尤其用化學(xué)吸附氧技術(shù)進(jìn)行測量。催化劑的比表面一般因氧鹵化處理、優(yōu)選為氧氯化處理而有點改變。在重整催化劑的情況下，比表面一般為50-300米2/克，往往為120-230米2/克。
實施例下面的實施例說明了本發(fā)明而又不限制其范圍。這些實施例已達(dá)到了中試方法的規(guī)模。
實施例1廢的Pt/Sn類型重整催化劑現(xiàn)場外再生廢的重整催化劑含有鉑和錫，和12.5％碳，按照步驟(1)后接步驟(2)再生該催化劑。所述催化劑含有0.95％(重量)的氯。
燃燒積炭步驟(1)是在440℃空氣中進(jìn)行的，氣體每小時體速度約為3600小時-1，時間為2小時。
氧氯化步驟(2)是在500℃5小時并在空氣氣氛下(每小時體流量為200升/小時)進(jìn)行的，其空氣氣氛含有以0.8毫升/小時比率加入的含氯化合物，四氯化碳。在處理2小時后，溫度是530℃。
得到的結(jié)果匯集于下表1中，已知使用10克試樣，采用BET法測定比表面(SS)；采用吸附氧測定其分散作用，采用經(jīng)典的電導(dǎo)測定技術(shù)測定氯含量(使用銀溶液，使用0.1N硝酸溶液以便將催化劑表面的氯釋放)。
表1處理步驟后的催化劑特性燃燒碳＜0.1％(重量)CSS＝170米2/克0.83％(重量)Cl分散為79％氧氯化＜0.1％(重量)CSS＝162米2/克1.1％(重量)Cl分散為100％與新的催化劑相比，也就是說與第一次加到催化重整區(qū)之前的催化劑相比，該催化劑具有氯含量為1.1％(重量)、分散為100％和比表面為175米2/克，氧氯化之后催化劑的特性是非常令人滿意的。
實施例2廢的Pt/Re類型重整催化劑現(xiàn)場外再生廢的重整催化劑含有鉑和錸以及12.7％碳，根據(jù)步驟(1)后接步驟(2)再生該催化劑。所述催化劑含有1.05％(重量)氯。
燃燒積炭步驟(1)是在450℃空氣下以氣體每小時體速為3600小時-1和時間為2小時進(jìn)行的。
氧氯化步驟(2)是在530℃空氣氣氛下(每小時體流量為200升/小時)進(jìn)行5小時，空氣氣氛含有以0.9毫升/小時比率加入的含氯化合物，四氯化碳。處理2小時后，溫度是530℃。
這些步驟之后按還原步驟，其還原步驟是用以每小時體速度為1000小時-1的含有5％H2/N2的氣體在350℃下進(jìn)行1小時，然后是硫化步驟，使用含有3％H2S(在H2中)的氣體，以便在將該催化劑重新用于催化重整之前鈍化錸相。
得到的結(jié)果匯集在下表2中，其說明部分與實施例1中的表1相同表2處理步驟后的催化劑特性燃燒碳＜0.1％(重量)CSS＝172米2/克0.79％(重量)Cl氧氯化＜0.1％(重量)CSS＝168米2/克1.1％(重量)Cl分散為100％與新的催化劑相比，也就是說與第一次加入到催化劑重整區(qū)的催化劑相比，該催化劑具有氯含量為1.1％(重量)、分散為100％且比表面為180米2/克，氧氯化后的催化劑特征是非常滿意的。
權(quán)利要求
1.烴處理廢催化劑的再生方法，該催化劑含有至少一種選自于由下述金屬組成的組中的貴金屬銀、金、釕、銠、鈀、鋨、銥和鉑，和至少含一種多孔的載體，所述方法包括至少兩個下述相繼步驟·在含有氧氣的氣體存在下，溫度為300-680℃時間為0.3-7小時的條件下，有至少一個燃燒所述催化劑上積炭的步驟(1)，·在溫度為300-650℃的可控制的空氣氣氛下，時間為0.3-3小時并且在含鹵素化合物存在的條件下，有至少一個氧鹵化步驟(2)，其特征在于所述方法于現(xiàn)場之外進(jìn)行，特征還在于燃燒步驟(1)和氧鹵化步驟(2)使用移動床爐。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于步驟(1)和(2)在同一移動床爐中相繼進(jìn)行。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于步驟(1)和(2)在至少兩個不同的移動床爐中相繼進(jìn)行。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于步驟(1)和(2)是在至少兩個不同的移動床爐中同時進(jìn)行的。
5.根據(jù)權(quán)利要求1-4中任一權(quán)利要求所述的方法，其特征在于所述的貴金屬是鉑。
6.根據(jù)權(quán)利要求1-5中任一權(quán)利要求所述的方法，其特征在于所述催化劑含有鹵素。
7.根據(jù)權(quán)利要求1-6中任一權(quán)利要求所述的方法，其特征在于所述載體是氧化鋁。
8.根據(jù)權(quán)利要求1-7中任一權(quán)利要求所述的方法，其特征在于所述催化劑含有至少一種選自于由元素周期分類表第7、8、9、10、13和14族金屬和銅組成的組中的附加金屬。
9.根據(jù)權(quán)利要求1-8中任一權(quán)利要求所述的方法，其特征在于所述催化劑是連續(xù)類型的、半再生類型的或混合類型的廢重整催化劑，它含有鉑、氯、氧化鋁和至少一種選自于由元素周期分類表中第7、8、9、10、13和14族金屬和銅組成的組中的附加金屬。
10.根據(jù)權(quán)利要求1-9中任一權(quán)利要求所述的方法，它包括在氧鹵化步驟(2)之后的一個催化劑煅燒的補(bǔ)充步驟。
11.根據(jù)權(quán)利要求1-10中任一權(quán)利要求所述的方法，它包括在氧氯化步驟(2)之后的一個催化劑還原的補(bǔ)充步驟。
12.根據(jù)權(quán)利要求11所述的方法，它包括在還原步驟之后的一個硫化補(bǔ)充步驟。
13.根據(jù)權(quán)利要求1-12中任一權(quán)利要求所述的方法，其特征在于氧鹵化步驟(2)是氧氯化步驟。
全文摘要
本發(fā)明涉及烴處理的廢催化劑的再生方法，其中所述的催化劑含至少一種貴金屬，可能還含至少一種選自元素周期表中7、8、9、10、13和14族金屬和銅的附加金屬并可能且優(yōu)選含至少一種鹵素，以及含至少一種多孔載體，所述方法至少包括(1)在氧存在下燃燒催化劑上的積炭和(2)在含鹵化合物存在下氧鹵化，該方法的特征在于所述方法在現(xiàn)場之外進(jìn)行并且燃燒步驟(1)和氧鹵化步驟(2)中使用移動床爐。
文檔編號C10G35/06GK1138082SQ9512155
公開日1996年12月18日 申請日期1995年11月7日 優(yōu)先權(quán)日1994年11月7日
發(fā)明者P·杜弗雷斯內(nèi), N·布拉馬 申請人:歐洲催化劑加工公司