專利名稱：：耐海水腐蝕的金屬鋁或鋁合金表面處理方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本領(lǐng)域涉及一種提高金屬鋁和鋁合金耐海水腐蝕的表面處理方法，特別是采用表面噴砂處理和陽(yáng)極氧化處理構(gòu)造出微米一納米二級(jí)結(jié)構(gòu)，然后采用低表面能物質(zhì)進(jìn)行修飾，以降低其表面自由能，得到超疏水表面，提高金屬鋁和鋁合金的耐海水腐蝕性能。
背景技術(shù)：
：海水是含鹽度很高的強(qiáng)腐蝕介質(zhì)，對(duì)一般金屬有著較強(qiáng)的腐蝕作用。長(zhǎng)期以來(lái)，人們選用鈦材、銅鎳合金作為耐海水腐蝕材料。鈦材耐腐蝕性高，但導(dǎo)熱性能差、價(jià)格昂貴，且不容易加工；銅鎳合金易產(chǎn)生接觸電化學(xué)腐蝕，世界各國(guó)都非常重視海水腐蝕材料的研究工作，鋁以及鋁合金以其質(zhì)量輕，比強(qiáng)度高，熱效率高，價(jià)格適中，易加工等優(yōu)良性能得到越來(lái)越廣泛的應(yīng)用，大部分鋁合金由于含有銅、鐵、硅等合金元素，其耐蝕性能反而降低。金屬的防腐蝕方法很多，主要有改善金屬本質(zhì)，把被保護(hù)的金屬與腐蝕介質(zhì)隔開(kāi)形成保護(hù)層，改善腐蝕環(huán)境以及電化學(xué)保護(hù)等。由于超疏水表面具有極高的接觸角和低的滾動(dòng)角，即使在很潮濕的環(huán)境中，其表面也很難形成水膜，而對(duì)于金屬而言，其表面形成水膜是其腐蝕的決定性因素。阻止金屬表面水膜的形成，能夠防止金屬表面發(fā)生電化學(xué)反應(yīng)，阻止金屬的腐蝕。而且超疏水表面的自清潔效應(yīng)還能帶走金屬表面的塵埃，降低灰塵對(duì)金屬的腐蝕加強(qiáng)作用。因此超疏水表面制備技術(shù)對(duì)金屬耐海水腐蝕性能的提高具有重要意義。依據(jù)荷葉效應(yīng)以及對(duì)粗糙表面的潤(rùn)濕性研究結(jié)果，超疏水表面可以通過(guò)兩種方法制備一種是利用疏水材料來(lái)構(gòu)建表面粗糙結(jié)構(gòu)；另一種是在粗糙表面上修飾低表面能物質(zhì)?？梢?jiàn)，制備超疏水表面的重點(diǎn)是有效構(gòu)筑表面微觀結(jié)構(gòu)及進(jìn)行表面化學(xué)修飾。目前國(guó)內(nèi)外實(shí)現(xiàn)超疏水的主要方法有等離子體處理法，氣相沉積法，電紡技術(shù)，電化學(xué)沉積法，模板法，自組裝法，溶劑一非溶劑法，直接成膜法等。然而，這些方法都存在一定的問(wèn)題。如電化學(xué)沉積法因受到電流和通電時(shí)間的限制較大而不易操作;溶劑一非溶劑法在溶劑和非溶劑的選擇上比較苛刻，難以找到合適的溶劑和非溶劑；模板法受到了模板的限制，合適的能重復(fù)利用的模板的制備成了這一技術(shù)的瓶頸;等離子體處理法在設(shè)備儀器方面難以實(shí)現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)。此外，在一些有望實(shí)現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)的方法中則存在疏水性能不夠優(yōu)異的缺陷，如肖怡等在《改進(jìn)金屬材料表面疏水性的方法》(專利CN200610038572.4)—文中提到的噴砂處理方法，由于噴砂處理構(gòu)成的微觀結(jié)構(gòu)在微米級(jí)，導(dǎo)致水滴接觸固體表面時(shí)，易陷入凹坑中，使得接觸角滯后現(xiàn)象嚴(yán)重。因此尋求一種簡(jiǎn)便易行且能獲得性能優(yōu)良的超疏水表面的方法仍是目前人們研究的重點(diǎn)。本研究組將機(jī)械法和化學(xué)法相結(jié)合形成一種新的方法來(lái)制備超疏水表面材料。本方法將廣泛應(yīng)用于金屬表面處理的噴砂技術(shù)以及陽(yáng)極氧化技術(shù)相結(jié)合，此方法設(shè)備簡(jiǎn)易，操作方便，制備工藝簡(jiǎn)便易行，成本低，易工業(yè)化應(yīng)用，并且制得的材料耐海水腐蝕性能優(yōu)良。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明提供一種能夠提高耐海水腐蝕性能的耐海水腐蝕的金屬鋁或鋁合金表面處理方法。本f:明采用如下技術(shù)方案一種耐海水腐蝕的金屬鋁或鋁合金表面處理方法，包括下列步驟(1)利用粒徑為106425pm的砂丸通過(guò)噴槍對(duì)鋁和鋁合金表面進(jìn)行噴砂處理來(lái)改變鋁和鋁合金表面形貌，使鋁和鋁合金表面形貌呈現(xiàn)微米級(jí)凹凸起伏，(2)將經(jīng)過(guò)噴砂處理的鋁或鋁合金除去表面的油脂，再進(jìn)行清洗，然后將鋁或鋁合金作為電解槽的陽(yáng)極，鎳作為陰極；配制電解液，再將電解液置入電解槽中，在陽(yáng)極、陰極上連接直流電源，使通過(guò)陽(yáng)極上的電流強(qiáng)度為每平方分米l-2A，反應(yīng)在冰水浴控制的2-5。C溫度下進(jìn)行，反應(yīng)時(shí)間為20"40min，使鋁或鋁合金表面獲得納米孔洞，所述的電解液，其組分及配比為每升電解液中含硫酸100~160g、草酸5一10g、甘油5—10g，余為蒸餾水，(3)采用氟硅垸進(jìn)行鋁或鋁合金的表面修飾，以降低鋁或鋁合金的表面自由能，釆用氟硅垸進(jìn)行鋁或鋁合金的表面修飾的方法是將經(jīng)過(guò)步驟(2)處理的鋁或鋁合金加熱至90'C—120。C，并保溫30—40min，取出并在空氣中冷卻至室溫，然后采用浸泡法或蒸鍍法進(jìn)行表面修飾，所述的浸泡法為經(jīng)上述處理后的鋁或鋁合金在室溫下浸泡在氟硅烷溶液中4-6小時(shí)，取出后置于箱式電爐內(nèi)并加熱至150'C—25(TC后保i1-1.5小時(shí)，所述的蒸鍍法為在小試管中加入氟硅烷溶液，再將小試管和經(jīng)上述處理后的鋁或鋁合金置于密封容器中，將密封容器放入箱式電爐中加熱至200'C—250°C，保溫l-2小時(shí)，然后取出鋁或鋁合金并將其置于箱式電爐中，在20(TC—25(TC下保溫1-1.5小時(shí)，所述的氟硅垸溶液是將氟硅垸溶于乙醇或正己垸溶劑中，氟硅垸的質(zhì)量與溶劑的質(zhì)量百分比為0.2%~2%，再將蒸餾水用醋酸調(diào)節(jié)PH值為3，將醋酸水溶液加入到乙醇或正己垸溶劑中，醋酸水溶液的質(zhì)量與乙醇或正己烷溶劑的質(zhì)量百分比為1%2%，將配制好的溶液攪拌5小時(shí)以上，然后在3天內(nèi)使用。本發(fā)明提供的技術(shù)方法具有如下優(yōu)點(diǎn)-1.制備出的材料具有良好的疏水性能，接觸角大于150°，滾動(dòng)角很小(小于5°)。表l為所制備的各樣品表面與水的接觸角及滾動(dòng)角數(shù)據(jù)。表1各樣品表面與水的接觸角及滾動(dòng)角數(shù)據(jù)<table>tableseeoriginaldocumentpage5</column></row><table>3.制備工藝和所需設(shè)備簡(jiǎn)單，易于操作，無(wú)污染，易工業(yè)化應(yīng)用。-圖1為噴砂后鋁或鋁合金表面微米級(jí)凹凸起伏的掃描電鏡圖。圖2為陽(yáng)極氧化后鋁或鋁合金表面納米孔洞的掃描電鏡圖。圖3為水滴在鋁或鋁合金超疏水表面的狀態(tài)圖。具體實(shí)施方式實(shí)施例1利用高壓氣流將粒徑為425pm的砂丸通過(guò)噴槍對(duì)鋁表面進(jìn)行噴砂處理來(lái)構(gòu)造微米級(jí)表面形貌，用6g/L的氫氧化鈉溶液除去表面油污，然后放入清水中超聲波清洗3min。配制電解液，組分如下硫酸100g/L，草酸10g/L，甘油10g/L，其余為蒸餾水。將清洗后的鋁作為陽(yáng)極，鎳作為陰極，電流強(qiáng)度為1.5A/dm2，冰水浴控制溫度為2。C,反應(yīng)時(shí)間為30min。然后將此樣品放入清水中超聲波清洗3min。配制氟硅烷溶液將氟硅垸溶于乙醇溶劑中，氟硅垸的質(zhì)量與乙醇的質(zhì)量百分比為1%，再將蒸餾水用醋酸調(diào)節(jié)PH值為3，將醋酸水溶液加入到乙醇溶劑中，醋酸水溶液的質(zhì)量與乙醇溶劑的質(zhì)量百分比為1%，將配制好的溶液攪拌5小時(shí)。將氟硅垸溶液加入小試管中，再將小試管和處理好的樣品置于密封容器，將密封容器放入箱式電爐中，加熱到250'C，保溫一小時(shí)，再將鋁片取出，置于箱式電爐中加熱到200'C保溫一小時(shí)，之后取出空氣中自然冷卻。測(cè)得與水的接觸角、滾動(dòng)角以及海水中的腐蝕速率如表3，采用不做噴砂和陽(yáng)極氧化處理的鋁試樣做對(duì)比。海水采用鹽度為25的人工海水。表3鋁表面與水的接觸角、滾動(dòng)角以及海水中的腐蝕速率<table>tableseeoriginaldocumentpage6</column></row><table>實(shí)施例2利用高壓氣流將粒徑分別為325pm、250jim和180ixm的砂丸通過(guò)噴槍對(duì)鋁合金表面進(jìn)行噴砂處理來(lái)構(gòu)造微米級(jí)表面形貌，用6g/L的氫氧化鈉溶液除去表面油污，然后放入清水中超聲波清洗3min。配制電解液，組分如下硫酸80g/L，草酸7g/L，甘油10g/L，其余為蒸餾水。將清洗后的金屬作為陽(yáng)極，鎳作為陰極，電流強(qiáng)度為2A/dm2，冰水浴控制溫度為2。C，反應(yīng)時(shí)間為20min。然后將此樣品放入清水中超聲波清洗3min。配制氟硅烷溶液將氟硅烷溶于乙醇溶劑中，氟硅烷的質(zhì)量與乙醇的質(zhì)量百分比為1.5%,再將蒸餾水用醋酸調(diào)節(jié)PH值為3，將醋酸水溶液加入到乙醇溶劑中，醋酸水溶液的質(zhì)量與乙醇溶劑的質(zhì)量百分比為2%，將配制好的溶液攪拌6小時(shí)。將氟硅烷溶液加入小試管中，再將小試管和處理好的樣品置于密封容器，將密封容器放入箱式電爐中，加熱到250'C，保溫一小時(shí)，再將鋁片取出，置于箱式電爐中加熱到25(TC保溫一小時(shí)，之后取出空氣中自然冷卻。測(cè)得與水的接觸角和滾動(dòng)角如表4所示。表4鋁合金表面與水的接觸角和滾動(dòng)角<table>tableseeoriginaldocumentpage6</column></row><table>實(shí)施例3利用高壓氣流將粒徑為106pm的砂丸通過(guò)噴槍對(duì)鋁合金表面進(jìn)行噴砂處理來(lái)構(gòu)造微米級(jí)表面形貌，用6g/L的氫氧化鈉溶液除去表面油污，然后放入清水中超聲波清洗3min。用掃描電鏡觀察表面，可見(jiàn)表面凹凸起伏，如圖1所示。配制電解液，組分如下硫酸120g/L，草酸7g/L，甘油10g/L，其余為蒸餾水。將清洗后的金屬作為陽(yáng)極，鎳作為陰極，電流強(qiáng)度為1.5A/dm2，冰水浴控制溫度為2E，反應(yīng)時(shí)間為20min。然后將此樣品放入清水中超聲波清洗3min。用掃描電鏡觀察表面，可見(jiàn)表面存在大量納米級(jí)孔洞，如圖2所示。配制氟硅烷溶液將氟硅烷溶于乙醇溶劑中，氟硅烷的質(zhì)量與乙醇的質(zhì)量百分比為1%，再將蒸餾水用醋酸調(diào)節(jié)PH值為3，將醋酸水溶液加入到乙醇溶劑中，醋酸水溶液的質(zhì)量與乙醇溶劑的質(zhì)量百分比為1.5%,將配制好的溶液攪拌6.5小時(shí)。將氟硅烷溶液加入小試管中，再將小試管和處理好的樣品置于密封容器，將密封容器放入箱式電爐中，加熱到22(TC，保溫一小時(shí)，再將鋁片取出，置于箱式電爐中加熱到25(TC保溫一小時(shí)，之后取出空氣中自然冷卻。測(cè)得與水的接觸角以及海水中的腐蝕速率如表5，采用不做噴砂和陽(yáng)極氧化處理的鋁合金試樣做對(duì)比。海水采用鹽度為25的人工海水。水滴在鋁合金超疏水表面上的狀態(tài)如圖3所示，水滴呈現(xiàn)圓珠狀，接觸角為158°。表5鋁合金表面與水的接觸角和滾動(dòng)角<table>tableseeoriginaldocumentpage7</column></row><table>實(shí)施例4利用高壓氣流將粒徑為250pm的砂丸通過(guò)噴槍對(duì)鋁合金表面進(jìn)行噴砂處理來(lái)構(gòu)造微米級(jí)表面形貌，用5g/L的氫氧化鈉溶液除去表面油污，然后放入清水中超聲波清洗4min。配制電解液，組分如下硫酸U0g/L，草酸8g/L，甘油9g/L，其余為蒸餾水。將清洗后的金屬作為陽(yáng)極，鎳作為陰極，電流強(qiáng)度為1.2A/dm2，冰水浴控制溫度為3'C，反應(yīng)時(shí)間為30min。然后將此樣品放入清水中超聲波清洗5min。配制氟硅烷溶液將氟硅烷溶于乙醇溶劑中，氟硅垸的質(zhì)量與乙醇的質(zhì)量百分比為1%,再將蒸餾水用醋酸調(diào)節(jié)PH值為3，將醋酸水溶液加入到乙醇溶劑中，醋酸水溶液的質(zhì)量與乙醇溶劑的質(zhì)量百分比為1.5%，將配制好的溶液攪拌5.5小時(shí)。將處理好的樣品置于氟硅烷溶液中，在室溫下浸泡4小時(shí)，取出后置于箱式電爐內(nèi)并加熱至15(TC后保溫1小時(shí)，之后取出在室溫下自然冷卻。測(cè)得與水的接觸角為158°，滾動(dòng)角為3。。'實(shí)施例5一種耐海水腐蝕的金屬鋁或鋁合金表面處理方法，包括下列步驟-(1)利用粒徑為106425^tm的砂丸通過(guò)噴槍對(duì)鋁和鋁合金表面進(jìn)行噴砂處理來(lái)改變鋁和鋁合金表面形貌，使鋁和鋁合金表面形貌呈現(xiàn)微米級(jí)凹凸起伏，(2)將經(jīng)過(guò)噴砂處理的鋁或鋁合金除去表面的油脂，再進(jìn)行清洗，然后將鋁或鋁合金作為電解槽的陽(yáng)極，鎳作為陰極；配制電解液，再將電解液置入電解槽中，在陽(yáng)極、陰極上連接直流電源，使通過(guò)陽(yáng)極上的電流強(qiáng)度為每平方分米l-2A，反應(yīng)在冰水浴控制的2-5t:溫度下進(jìn)行，反應(yīng)時(shí)間為20—40min，使鋁或鋁合金表面獲得納米孔洞，在本實(shí)施例中，通過(guò)陽(yáng)極上的電流強(qiáng)度為每平方分米1A，反應(yīng)在冰水浴控制的5'C溫度下進(jìn)行，反應(yīng)時(shí)間為40min，所述的電解液，其組分及配比為每升電解液中含硫酸100—160g、草酸5一10g、甘油5—10g，余為蒸餾水，具體配比為①每升電解液中含硫酸100g、草酸5g、甘油5g，余為蒸餾水；②每升電解液中含硫酸120g、草酸8g、甘油6g，余為蒸餾水；③每升電解液中含硫酸150g、草酸6g、甘油9g，余為蒸餾水；或者，④每升電解液中含硫酸160g、草酸10g、甘油10g，余為蒸餾水，(3)采用氟硅烷進(jìn)行鋁或鋁合金的表面修飾，以降低鋁或鋁合金的表面自由能，采用氟硅烷進(jìn)行鋁或鋁合金的表面修飾的方法是將經(jīng)過(guò)步驟(2)處理的鋁或鋁合金加熱至9(TC—120°C，并保溫30—40min，在本實(shí)施例中，可選擇將鋁或鋁合金加熱至卯'C，并保溫30min;將鋁或鋁合金加熱至120°C，并保溫40min;或者，將鋁或鋁合金加熱至102'C,并保溫36min，取出并在空氣中冷卻至室溫，然后采用浸泡法或蒸鍍法進(jìn)行表面修飾，所述的浸泡法為經(jīng)上述處理后的鋁或鋁合金在室溫下浸泡在氟硅垸溶液中4-6小時(shí)，取出后置于箱式電爐內(nèi)并加熱至15(TC—250'C后保溫1-1.5小時(shí)，在本實(shí)施例中，可選擇在室溫下浸泡在氟硅烷溶液中4小時(shí)，取出后置于箱式電爐內(nèi)并加熱至15(TC后保溫1小時(shí)；在室溫下浸泡在氟硅垸溶液中6小時(shí)，取出后置于箱式電爐內(nèi)并加熱至250'C后保溫1.5小時(shí)；在室溫下浸泡在氟硅垸溶液中4.6小時(shí)，取出后置于箱式電爐內(nèi)并加熱至178'C后保溫1.1小時(shí)；或者，在室溫下浸泡在氟硅垸溶液中5.3小時(shí)，取出后置于箱式電爐內(nèi)并加熱至220'C后保溫1.4小時(shí)，,所述的蒸鍍法為在小試管中加入氟硅烷溶液，再將小試管和經(jīng)上述處理后的鋁或鋁合金置于密封容器中，將密封容器放入箱式電爐中加熱至20(TC—250°C，保溫l-2小時(shí)，然后取出鋁或鋁合金并將其再置于箱式電爐中，在20(TC一250。C下保溫1-1.5小時(shí)，本實(shí)施例中，可選擇'將密封容器放入箱式電爐中加熱至20(TC，保溫1小時(shí)，然后取出鋁或鋁合金并將其再置于箱式電爐中，在20(TCTC下保溫1小時(shí)；將密封容器放入箱式電爐中加熱至250。C，保溫2小時(shí)，然后取出鋁或鋁合金并將其再置于箱式電爐中，在250'C下保溫1.5小時(shí)；將密封容器放入箱式電爐中加熱至22(TC，保溫L2小時(shí)，然后取出鋁或鋁合金并將其再置于箱式電爐中，在230'C下保溫1.3小時(shí)；或者，將密封容器放入箱式電爐中加熱至24(TC，保溫1.7小時(shí)，然后取出鋁或鋁合金并將其再置于箱式電爐中，在21(TC下保溫1.4小時(shí)，所述的氟硅垸溶液是將氟硅垸溶于乙醇或正己烷溶劑中，氟硅烷與溶劑的質(zhì)量百分比為0.2%~2%，再將蒸餾水用醋酸調(diào)節(jié)PH值為3，將醋酸水溶液加入到乙醇或正己烷溶劑中，醋酸水溶液與乙醇或正己垸溶劑的質(zhì)量百分比為1%~2%，將配制好的溶液攪拌5小時(shí)以上，然后在3天內(nèi)使用，本實(shí)施例中，氟硅垸與溶劑的質(zhì)量百分比為0.2%、2%、0.9%或1.7%;醋酸水溶液與乙醇的質(zhì)量百分比或醋酸水溶液與正己烷溶劑的質(zhì)量百分比為1%、2%、1.3%或1.8%;溶液攪拌可以是'5小時(shí)或6小時(shí)。權(quán)利要求1.一種耐海水腐蝕的金屬鋁或鋁合金表面處理方法，其特征在于所述處理方法包括下列步驟(1)利用粒徑為106～425μm的砂丸通過(guò)噴槍對(duì)鋁和鋁合金表面進(jìn)行噴砂處理來(lái)改變鋁和鋁合金表面形貌，使鋁和鋁合金表面形貌呈現(xiàn)微米級(jí)凹凸起伏，(2)將經(jīng)過(guò)噴砂處理的鋁或鋁合金除去表面的油脂，再進(jìn)行清洗，然后將鋁或鋁合金作為電解槽的陽(yáng)極，鎳作為陰極；配制電解液，再將電解液置入電解槽中，在陽(yáng)極、陰極上連接直流電源，使通過(guò)陽(yáng)極上的電流強(qiáng)度為每平方分米1-2A，反應(yīng)在冰水浴控制的2-5℃溫度下進(jìn)行，反應(yīng)時(shí)間為20—40min，使鋁或鋁合金表面獲得納米孔洞，所述的電解液，其組分及配比為每升電解液中含硫酸100—160g、草酸5—10g、甘油5—10g，余為蒸餾水，(3)采用氟硅烷進(jìn)行鋁或鋁合金的表面修飾，以降低鋁或鋁合金的表面自由能，采用氟硅烷進(jìn)行鋁或鋁合金的表面修飾的方法是將經(jīng)過(guò)步驟(2)處理的鋁或鋁合金加熱至90℃—120℃，并保溫30—40min，取出并在空氣中冷卻至室溫，然后采用浸泡法或蒸鍍法進(jìn)行表面修飾，所述的浸泡法為經(jīng)上述處理后的鋁或鋁合金在室溫下浸泡在氟硅烷溶液中4-6小時(shí)，取出后置于箱式電爐內(nèi)并加熱至150℃—250℃后保溫1-1.5小時(shí)，所述的蒸鍍法為在小試管中加入氟硅烷溶液，再將小試管和經(jīng)上述處理后的鋁或鋁合金置于密封容器中，將密封容器放入箱式電爐中加熱至200℃—250℃，保溫1-2小時(shí)，然后取出鋁或鋁合金并將其再置于箱式電爐中，在200℃—250℃下保溫1-1.5小時(shí)，所述的氟硅烷溶液是將氟硅烷溶于乙醇或正己烷溶劑中，氟硅烷的質(zhì)量與溶劑的質(zhì)量百分比為0.2％～2％，再將蒸餾水用醋酸調(diào)節(jié)PH值為3，將醋酸水溶液加入到乙醇或正己烷溶劑中，醋酸水溶液的質(zhì)量與乙醇或正己烷溶劑的質(zhì)量百分比為1％～2％，將配制好的溶液攪拌5小時(shí)以上，然后在3天內(nèi)使用。全文摘要一種耐海水腐蝕的金屬鋁或鋁合金表面處理方法(1)利用砂丸通過(guò)噴槍對(duì)鋁和鋁合金表面進(jìn)行噴砂處理，使鋁和鋁合金表面形貌呈現(xiàn)微米級(jí)凹凸起伏，(2)去油脂后清洗，然后將鋁或鋁合金作為電解槽的陽(yáng)極，鎳作為陰極；配制電解液，再將電解液置入電解槽中，在陽(yáng)極、陰極上連接直流電源，使鋁或鋁合金表面獲得納米孔洞，(3)采用氟硅烷進(jìn)行鋁或鋁合金的表面修飾，以降低鋁或鋁合金的表面自由能，采用氟硅烷進(jìn)行鋁或鋁合金的表面修飾的方法是將經(jīng)過(guò)步驟(2)處理的鋁或鋁合金加熱至90℃-120℃，并保溫30-40min，取出并在空氣中冷卻至室溫，然后采用浸泡法或蒸鍍法進(jìn)行表面修飾。處理后的金屬鋁或鋁合金耐海水腐蝕性能良好。文檔編號(hào)C25D11/18GK101429672SQ20081023627公開(kāi)日2009年5月13日申請(qǐng)日期2008年11月19日優(yōu)先權(quán)日2008年11月19日發(fā)明者余新泉,李康寧,鋒陳,顧忠澤申請(qǐng)人:東南大學(xué)