一種噻二唑類金屬化合物的合成方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種如式（1）所示的噻二唑類金屬化合物的合成方法，所述方法為：以金屬M(fèi)為犧牲陽極，以惰性材料為陰極，以含導(dǎo)電劑的溶劑為電解液，向電解液中加入2-氨基-5-巰基-1,3,4-噻二唑，在電解槽內(nèi)通直流電電解，在陽極處得到金屬陽離子，陰極處2-氨基-5-巰基-1,3,4-噻二唑被還原得其巰基陰離子，在電解槽中金屬陽離子與2-氨基-5-巰基-1,3,4-噻二唑的巰基陰離子發(fā)生配合析出沉淀，充分反應(yīng)后經(jīng)后處理得到噻二唑類金屬化合物；所述的金屬M(fèi)為Zn、Cu、Ni、Mn或Sn。本發(fā)明方法工藝簡單、產(chǎn)品純度高、基本無三廢污染、適合于工業(yè)化生產(chǎn)。
【專利說明】一種噻二唑類金屬化合物的合成方法
(-)【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及一種噻二唑類金屬化合物的合成方法，具體為一種從金屬直接電解合成噻二唑類金屬化合物的方法。
(二)【背景技術(shù)】
[0002]噻二唑類金屬化合物作為一類重要的殺菌劑在防治農(nóng)作物的細(xì)菌或真菌性病害中發(fā)揮著重要的作用。其中，最有代表性的有雙(2-氨基-5-巰基-1，3，4-噻二唑)銅(通用名:噻菌銅)，雙(2-氨基-5-巰基-1，3，4-噻二唑)鋅(通用名:噻唑鋅)等。其制備方法通常是采用先將2-氨基-5-巰基-1，3，4-噻二唑用堿中和，然后再與硫酸銅、硫酸鋅等金屬鹽在水相條件下反應(yīng)配合而成(CN1308070A，CN1072659C)，反應(yīng)過程中產(chǎn)生含鹽廢水；水熱條件下制備噻二唑類金屬化合物晶體也有報(bào)道(Chem.Commun.，2010, 46，1449 - 1451)，反應(yīng)原料置于密封的壓力容器中，以水為溶劑，在高溫高壓的條件下進(jìn)行化學(xué)反應(yīng)得到相應(yīng)的化合物晶體。
[0003]本發(fā)明采用電化學(xué)方法合成噻二唑類金屬化合物，合成工藝簡單、電解反應(yīng)溶劑可循環(huán)套用、產(chǎn)品的純度和收率高，整個(gè)合成工藝過程基本無三廢，適宜于工業(yè)化應(yīng)用。
(三)
【發(fā)明內(nèi)容】

[0004]本發(fā)明的目的是提供一種工藝簡單、產(chǎn)品純度高、基本無三廢污染、適合于工業(yè)化生產(chǎn)的噻二唑類金屬化合物的合成方法。
[0005]為實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明采取的技術(shù)方案為:
[0006]一種如式(I)所示的`噻二唑類金屬化合物的合成方法，所述方法為:以金屬M(fèi)為犧牲陽極，以惰性材料為陰極，以含導(dǎo)電劑的溶劑為電解液，向電解液中加入2-氨基-5-巰基-1，3，4-噻二唑，在電解槽內(nèi)通直流電電解，在陽極處得到金屬陽離子，陰極處2-氨基-5-巰基-1，3，4-噻二唑被還原得其巰基陰離子，在電解槽中金屬陽離子與2-氨基-5-巰基-1，3，4-噻二唑的巰基陰離子發(fā)生配合析出沉淀，充分反應(yīng)后經(jīng)后處理得到噻二唑類金屬化合物；所述的金屬M(fèi)為Zn、Cu、N1、Mn或Sn。
[0007]
【權(quán)利要求】
1.一種如式(I)所示的噻二唑類金屬化合物的合成方法，其特征在于所述方法為:以金屬M(fèi)為犧牲陽極，以惰性材料為陰極，以含導(dǎo)電劑的溶劑為電解液，向電解液中加入2-氨基-5-巰基-1，3，4-噻二唑，在電解槽內(nèi)通直流電電解，在陽極處得到金屬陽離子，陰極處2-氨基-5-巰基-1，3，4-噻二唑被還原得其巰基陰離子，在電解槽中金屬陽離子與2-氨基-5-巰基-1，3，4-噻二唑的巰基陰離子發(fā)生配合析出沉淀，充分反應(yīng)后經(jīng)后處理得到噻二唑類金屬化合物；所述的金屬M(fèi)為Zn、Cu、N1、Mn或Sn ；
2.如權(quán)利要求1所述的噻二唑類金屬化合物的合成方法，其特征在于:所述陰極選擇下列材料之一:鐵、招、不鎊鋼、欽、銅、鎮(zhèn)、鋒、猛、錫、怕或石墨。
3.如權(quán)利要求1或2所述的噻二唑類金屬化合物的合成方法，其特征在于所述溶劑選自下列之一:水、乙腈、丙酮、DMF、DMS0、l-6個(gè)碳原子的醇。
4.如權(quán)利要求3所述的噻二唑類金屬化合物的合成方法，其特征在于所述的導(dǎo)電劑選 自下列之一:LiCl、NH4Cl, NH4Br, x其中R1、R2、R3、R4各自獨(dú)立選自I~16碳原子 的烷基或芐基，X選自下列之一:F、Cl、Br、1、HS04、C104、BF4;所述電解液中導(dǎo)電劑濃度為0.001 ~lmol/L。
5.如權(quán)利要求1或2所述的噻二唑類金屬化合物的合成方法，其特征在于:電解槽中的反應(yīng)在室溫~100°c的條件下進(jìn)行。
6.如權(quán)利要求5所述的噻二唑類金屬化合物的合成方法，其特征在于所述的電解槽的攪拌速度為50~1000轉(zhuǎn)/分鐘。
7.如權(quán)利要求1所述的噻二唑類金屬化合物的合成方法，其特征在于:過濾沉淀后的電解液返回到電解槽循環(huán)使用。
【文檔編號(hào)】C25B3/12GK103643253SQ201310549226
【公開日】2014年3月19日 申請日期:2013年11月7日 優(yōu)先權(quán)日:2013年5月24日
【發(fā)明者】許丹倩, 王益鋒, 戴金貴, 徐群輝, 徐振元 申請人:浙江工業(yè)大學(xué)