本發(fā)明屬于電解銅箔生產(chǎn)技術(shù)領(lǐng)域,具體涉及一種電解銅箔用添加劑及制備雙光電池用電解銅箔的生產(chǎn)工藝。
背景技術(shù):
隨著電子產(chǎn)品便攜化和新能源動(dòng)力車(chē)的發(fā)展,鋰離子電池對(duì)集流體材料銅箔用量和質(zhì)量要求均迅速增加,早期用于鋰離子動(dòng)力電池銅箔均為壓延銅箔,電解銅箔由于毛面粗糙度大,抗拉強(qiáng)度、延伸率低等問(wèn)題無(wú)法作為鋰離子電池用銅箔,然而壓延銅箔存在成本昂貴/退火后強(qiáng)度偏低等問(wèn)題,后期隨著電解銅箔工藝技術(shù)的發(fā)展,主要是由于添加劑技術(shù)的進(jìn)步,目前已開(kāi)發(fā)出高強(qiáng)度、高延伸率雙光電解銅箔應(yīng)用于高端鋰離子電池,并且逐漸往超薄超高強(qiáng)度和延伸率方向發(fā)展。
實(shí)際電解銅箔生產(chǎn)中,電解液循環(huán)量多在100m3以上,若添加劑調(diào)整不當(dāng),則既增加廢品量又降低生產(chǎn)效果,嚴(yán)重影響正常生產(chǎn)并浪費(fèi)資源。在雙光電池箔生產(chǎn)中,添加劑起著舉足輕重的作用,目前雙光電池箔添加劑種類(lèi)繁多,按作用主要是光亮劑、整平劑、晶粒細(xì)化劑、潤(rùn)濕劑,目前常用添加劑主要有聚二硫二丙烷磺酸鈉(SPS)、硫脲、明膠、聚乙二醇、聚丙二醇等,實(shí)際生產(chǎn)中復(fù)合添加劑作用復(fù)雜,幾種添加劑共同作用結(jié)果。在一般情況下,添加劑配方和用量存在博弈平衡,直接影響雙光電池箔質(zhì)量,添加及配方合適添加劑用量存在較為寬松的區(qū)間,即添加劑用量在相對(duì)較寬的范圍內(nèi)能保證合格銅箔質(zhì),反之添加劑用量區(qū)間較窄添加劑用量在相對(duì)較寬的范圍內(nèi)能保證合格銅箔質(zhì);添加劑用量少,電池箔出現(xiàn)亮度低、粗糙度大、翹曲嚴(yán)重(即裁取一定面積銅箔后,放置在水平平面上遍部存在翹起或卷曲現(xiàn)象)等問(wèn)題,添加劑用量多,電池箔容易產(chǎn)生表面褶皺(即整幅寬銅箔在固定張力拉平后,部分存在波浪狀褶皺)等缺陷。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素:
本發(fā)明目的在于針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)的不足,提供一種電解銅箔用添加劑,該添加劑成本較低,生產(chǎn)出來(lái)的電解銅箔性能指標(biāo)滿足市場(chǎng)要求。
本發(fā)明另一目的在于提供一種采用上述添加劑,加工質(zhì)量高的制備雙光電池用電解銅箔的生產(chǎn)工藝。
為實(shí)現(xiàn)上述目的,本發(fā)明采用的技術(shù)方案是,一種電解銅箔用添加劑,該添加劑為水溶液,其中含有明膠2-10 g/L、葡萄糖1-5 g/L、聚二硫二丙烷磺酸鈉(SPS)2-10 g/L、二甲基-二硫羰基丙烷磺酸鈉(DPS)2-10 g/L、異硫脲丙磺酸內(nèi)鹽(UPS)2-5 g/L。
所述添加劑制備雙光電池用電解銅箔的生產(chǎn)工藝,包括溶銅制液、電解生箔和防氧化處理步驟,在電解生箔步驟,向溶銅制液步驟得到的硫酸銅電解液添加所述的電解銅箔用添加劑。
溶銅制液過(guò)程如下:將經(jīng)過(guò)退火除去雜質(zhì)后的原材料銅桿加入到溶銅罐中,加入水和稀硫酸并鼓入空氣使其溶解生成硫酸銅電解液,調(diào)節(jié)硫酸銅電解液中的銅離子含量、硫酸濃度、氯離子含量及溫度指標(biāo)達(dá)到規(guī)定范圍。
電解生箔步驟中的的工藝條件為:硫酸銅電解液中的銅離子含量為50-100g/L,硫酸含量為80-120g/L,氯離子含量為10-50ppm,明膠含量為20-100ppm,葡萄糖含量為10-50ppm,聚二硫二丙烷磺酸鈉(SPS)含量為20-100ppm;二甲基-二硫羰基丙烷磺酸鈉(DPS)含量為20-100ppm;異硫脲丙磺酸內(nèi)鹽(UPS)含量為20-50ppm;電解溫度,45-60℃;電流密度,0.2-0.8A/cm2;時(shí)間,1-3min。
防氧化處理采用常規(guī)的防氧化處理方法。
本發(fā)明產(chǎn)生的有益效果是:采用本發(fā)明的制備雙光電池用電解銅箔的生產(chǎn)工藝所制備銅箔樣品,厚度≤12μm,厚度差≤0.5μm,粗糙度Rz≤1.5μm,光亮度80-300單位光澤,常溫抗拉強(qiáng)度強(qiáng)度≥400MPa,延伸率3-10%,除滿足雙光電池用電解銅箔要求外,翹曲、波浪紋等缺陷得到明顯緩解。
具體實(shí)施方式
下面結(jié)合具體實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步說(shuō)明,但本發(fā)明的保護(hù)范圍不限于此。
實(shí)施例1
一種電解銅箔用添加劑,該添加劑為水溶液,其中明膠3 g/L、葡萄糖1.5 g/L、聚二硫二丙烷磺酸鈉(SPS)3 g/L、二甲基-二硫羰基丙烷磺酸鈉(DPS)2.5 g/L、異硫脲丙磺酸內(nèi)鹽(UPS)2 g/L。
所述添加劑制備雙光電池用電解銅箔的生產(chǎn)工藝,包括溶銅制液、電解生箔和防氧化處理步驟,在電解生箔步驟,向溶銅制液步驟得到的硫酸銅電解液添加所述的電解銅箔用添加劑。
溶銅制液過(guò)程如下:將經(jīng)過(guò)退火除去雜質(zhì)后的原材料銅桿加入到溶銅罐中,加入水和稀硫酸并鼓入空氣使其溶解生成硫酸銅電解液,調(diào)節(jié)硫酸銅電解液中的銅離子含量、硫酸濃度、氯離子含量及溫度指標(biāo)達(dá)到規(guī)定范圍。
電解生箔步驟中的的工藝條件為:硫酸銅電解液中的銅離子含量為85g/L,硫酸含量為90g/L,氯離子含量為25ppm,明膠含量為30ppm,葡萄糖含量為15ppm,聚二硫二丙烷磺酸鈉(SPS)含量為30ppm;二甲基-二硫羰基丙烷磺酸鈉(DPS)含量為25ppm;異硫脲丙磺酸內(nèi)鹽(UPS)含量為20ppm;電解溫度,50-52℃;電流密度,0.3A/cm2;時(shí)間,2min;電解液循環(huán)量,10L/min。
防氧化處理采用常規(guī)的防氧化處理方法。
實(shí)施例2
一種電解銅箔用添加劑,該添加劑為水溶液,其中明膠5 g/L、葡萄糖2 g/L、聚二硫二丙烷磺酸鈉(SPS)2 g/L、二甲基-二硫羰基丙烷磺酸鈉(DPS)2 g/L、異硫脲丙磺酸內(nèi)鹽(UPS)2 g/L。
所述添加劑制備雙光電池用電解銅箔的生產(chǎn)工藝,包括溶銅制液、電解生箔和防氧化處理步驟,在電解生箔步驟,向溶銅制液步驟得到的硫酸銅電解液添加所述的電解銅箔用添加劑。
溶銅制液過(guò)程如下:將經(jīng)過(guò)退火除去雜質(zhì)后的原材料銅桿加入到溶銅罐中,加入水和稀硫酸并鼓入空氣使其溶解生成硫酸銅電解液,調(diào)節(jié)硫酸銅電解液中的銅離子含量、硫酸濃度、氯離子含量及溫度指標(biāo)達(dá)到規(guī)定范圍。
電解生箔步驟中的的工藝條件為:硫酸銅電解液中的銅離子含量為75g/L,硫酸含量為95g/L,氯離子含量為45ppm,明膠含量為50ppm,葡萄糖含量為20ppm,聚二硫二丙烷磺酸鈉(SPS)含量為20ppm;二甲基-二硫羰基丙烷磺酸鈉(DPS)含量為20ppm;異硫脲丙磺酸內(nèi)鹽(UPS)含量為20ppm;電解溫度,50-52℃;電流密度,0.5A/cm2;時(shí)間,1.4min;電解液循環(huán)量,12L/min。
防氧化處理采用常規(guī)的防氧化處理方法。
實(shí)施例3
一種電解銅箔用添加劑,該添加劑為水溶液,其中明膠5 g/L、葡萄糖2 g/L、聚二硫二丙烷磺酸鈉(SPS)2 g/L、二甲基-二硫羰基丙烷磺酸鈉(DPS)2 g/L、異硫脲丙磺酸內(nèi)鹽(UPS)2 g/L。
所述添加劑制備雙光電池用電解銅箔的生產(chǎn)工藝,包括溶銅制液、電解生箔和防氧化處理步驟,在電解生箔步驟,向溶銅制液步驟得到的硫酸銅電解液添加所述的電解銅箔用添加劑。
溶銅制液過(guò)程如下:將經(jīng)過(guò)退火除去雜質(zhì)后的原材料銅桿加入到溶銅罐中,加入水和稀硫酸并鼓入空氣使其溶解生成硫酸銅電解液,調(diào)節(jié)硫酸銅電解液中的銅離子含量、硫酸濃度、氯離子含量及溫度指標(biāo)達(dá)到規(guī)定范圍。
電解生箔步驟中的的工藝條件為:硫酸銅電解液中的銅離子含量為75g/L,硫酸含量為95g/L,氯離子含量為45ppm,明膠含量為50ppm,葡萄糖含量為20ppm,聚二硫二丙烷磺酸鈉(SPS)含量為20ppm;二甲基-二硫羰基丙烷磺酸鈉(DPS)含量為20ppm;異硫脲丙磺酸內(nèi)鹽(UPS)含量為20ppm;電解溫度,50-52℃;電流密度,0.5A/cm2;電解液總量,120m3;循環(huán)量,35m3/h;陰極輥轉(zhuǎn)速,6m/min。
防氧化處理采用常規(guī)的防氧化處理方法。
對(duì)照例1
一種制備雙光電池用電解銅箔的生產(chǎn)工藝,該生產(chǎn)工藝與實(shí)施例1的不同之處在于,電解生箔步驟中的的工藝條件為:銅含量,85g/L;硫酸含量,90g/L;氯離子含量,25ppm;明膠,30ppm;葡萄糖,15ppm;SPS,75ppm;電解溫度,50-52℃;電流密度,0.3A/cm2;時(shí)間,2min;電解液循環(huán)量,10L/min。
對(duì)照例2
一種制備雙光電池用電解銅箔的生產(chǎn)工藝,該生產(chǎn)工藝與實(shí)施例1的不同之處在于,電解生箔步驟中的的工藝條件為:銅含量,85g/L;硫酸含量,90g/L;氯離子含量,25ppm;明膠,30ppm;葡萄糖,15ppm;DPS,75ppm;電解溫度,50-52℃;電流密度,0.3A/cm2;時(shí)間,2min;電解液循環(huán)量,10L/min。
對(duì)照例3
一種制備雙光電池用電解銅箔的生產(chǎn)工藝,該生產(chǎn)工藝與實(shí)施例1的不同之處在于,電解生箔步驟中的的工藝條件為:銅含量,85g/L;硫酸含量,90g/L;氯離子含量,25ppm;明膠,30ppm;葡萄糖,15ppm;UPS,75ppm;電解溫度,50-52℃;電流密度,0.3A/cm2;時(shí)間,2min;電解液循環(huán)量,10L/min。
對(duì)照例4
一種制備雙光電池用電解銅箔的生產(chǎn)工藝,該生產(chǎn)工藝與實(shí)施例3的不同之處在于,電解生箔步驟中的的工藝條件為:銅含量,75g/L;硫酸含量,95g/L;氯離子含量,45ppm;明膠,50ppm;葡萄糖,20ppm;SPS,75ppm;電解溫度,50-52℃;電流密度,0.5A/cm2;電解液總量,120m3;循環(huán)量,35m3/h;陰極輥轉(zhuǎn)速,6m/min。
實(shí)施例1-3及對(duì)照例1-4制備的電解銅箔的性能測(cè)試結(jié)果如下表:
備注:波浪紋缺陷只有實(shí)施例3和對(duì)照例4進(jìn)行了檢測(cè)。