一種銀電解液后液處理方法
【專(zhuān)利摘要】本發(fā)明公開(kāi)了一種銀電解液后液處理方法，先把銀電解后液作為銀電積液進(jìn)入旋流電積系統(tǒng)進(jìn)行第一次電積，再將低銀液加入金屬銅置換出粗銀粉，隨后將脫銀液作為銅電積母液進(jìn)入旋流電積系統(tǒng)進(jìn)行第二次電積，最后把低銅液一部分返回銀造液系統(tǒng)，其余的低銅液送環(huán)保車(chē)間處理。本發(fā)明一種銀電解液后液處理方法具有工藝簡(jiǎn)單、操作方便、成本低的特點(diǎn)，可實(shí)現(xiàn)銀電解后液中銀、銅等有價(jià)金屬的高效、低成本、高回收率直接回收。
【專(zhuān)利說(shuō)明】
_種銀電解液后液處理方法
技術(shù)領(lǐng)域
[0001]本發(fā)明涉及有色金屬濕法冶金資源綜合利用技術(shù)，特別涉及一種銀電解液后液的處理方法。
【背景技術(shù)】
[0002]銀電解精煉過(guò)程屬于銀的電化學(xué)除雜過(guò)程，在此過(guò)程中，合金板中比銀正電性高的金屬雜質(zhì)不發(fā)生電化學(xué)溶解，成為陽(yáng)極泥而被除去；比銀負(fù)電性的金屬雜質(zhì)進(jìn)入電解質(zhì)中，從而達(dá)到精煉銀目的。銅是粗合金中的主要金屬雜質(zhì)之一，通常含量也是最高的，其標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì)較銀負(fù)得多，在銀的電解精煉過(guò)程中，合金板中的銅將會(huì)被氧化成為離子而被富集到電解液中。銀電解精煉過(guò)程中雖然銅離子具有增強(qiáng)電解液導(dǎo)電性、減少濃差極化、改善電銀粉晶體結(jié)構(gòu)(由海綿體變?yōu)榇箢w粒針狀體)等作用，但當(dāng)電解液銅離子濃度超過(guò)一定范圍之后，部分將會(huì)在陰極與銀一起放電析出，降低電解銀粉的質(zhì)量；因此，當(dāng)銅離子濃度超過(guò)一定范圍后需抽出部分電解液進(jìn)行凈化處理，補(bǔ)充相應(yīng)的新液。目前傳統(tǒng)的銀電解液凈化處理主要由3種方法:一是置換法，用銅片或銅殘極置換出廢電解液中的銀，銅置換出的銀粉送分銀爐，置換后的電解液送廢水處理站回收其它雜質(zhì);二是食鹽沉淀法，用氯化鈉水溶液使銀電解液廢液中的銀沉淀為AgCl，AgCl經(jīng)漿化用鐵置換成粗銀粉返回分銀爐處理，沉銀后的廢液送廢水處理站處理;三是結(jié)晶-分解法，利用硝酸與其它賤金屬的分解溫度不同將其分離，控制一定溫度使賤金屬硝酸鹽分解為氧化物而硝酸銀不分解，然后加熱水使硝酸銀溶解，而賤金屬氧化物不溶于水，經(jīng)固液分離硝酸銀溶液可重新使用，賤金屬氧化物送火法系統(tǒng)處理。上述傳統(tǒng)電解液凈化工藝存在流程長(zhǎng)、操作繁雜、成本高的缺陷。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0003]本發(fā)明的目的在于提供一種工藝簡(jiǎn)單、操作方便、成本低的銀電解液后液處理方法，實(shí)現(xiàn)銀電解后液中銀、銅等有價(jià)金屬的高效、低成本、高回收率直接回收。
[0004]為實(shí)現(xiàn)以上目的，本發(fā)明一種銀電解液后液處理方法的操作步驟如下:
(1)將銀電解后液作為銀電積液進(jìn)入旋流電積系統(tǒng)進(jìn)行第一次電積，產(chǎn)出I號(hào)標(biāo)準(zhǔn)銀粉和低銀液；
(2)將步驟(I)中得到的低銀液加入金屬銅置換出粗銀粉，銅置換出的銀粉返熔煉工序，獲得脫銀液；
(3)將步驟(2)獲得的脫銀液作為銅電積母液進(jìn)入旋流電積系統(tǒng)進(jìn)行第二次電積，產(chǎn)出標(biāo)準(zhǔn)陰極銅和低銅液；
(4)將步驟(3)獲得的低銅液一部分返回銀造液系統(tǒng)，其余的低銅液送環(huán)保車(chē)間處理。
[0005]所述步驟(3)獲得的低銅液再進(jìn)入第三次旋流電積產(chǎn)出粗銅粉和脫銅液，產(chǎn)出的粗銅粉用于置換銀工序，脫銅液一部分返回銀造液系統(tǒng)，其余脫銅液送環(huán)保車(chē)間處理。
[0006]所述一部分脫銅液返回銀造液系統(tǒng)中，該部分?jǐn)?shù)量所占脫銅液的比率為10-100%。
[0007]所述的旋流電積第三次電積過(guò)程中低銅液的流速為0.5-8m/s，電流密度500?1100A/m2，電解液循環(huán)量為600?1500 L/h，電積時(shí)間為卜5 h;所述脫銅液中銀含量為10-500ppm，銅含量為0.1-5 g/L。
[0008]步驟(I)所述銀電解后液中銀的含量為50?200 g/L，銅含量為10?60 g/L;所述第一次電積過(guò)程中銀電積液的流速為0.5-8m/s，電流密度300?800 A/m2，電解液循環(huán)量為300-900 L/h，電積時(shí)間為I?5 h;所述低銀液中銀的含量為1-30 g/L，銅含量為10-60 g/L。
[0009]步驟(2)所述的金屬銅為銅塊、銅絲或銅粉，銅含量為10-60g/L，置換溫度為30-95°C，置換時(shí)間0.1-3 h;所述脫銀液中銀的含量為10-500 ppm。
[0010]步驟(3)所述旋流電積第二次電積過(guò)程中脫銀液的流速為0.5-8m/s，電解液循環(huán)量為600?1500 L/h，電流密度400?1000 A/m2，電積時(shí)間為I?5 h，；所述低銅液中銀含量為10-500 ppm，銅含量為 1-10 g/L。
[0011]上述銀電解液后液處理方法具有以下技術(shù)特點(diǎn)和有益效果:
1、通過(guò)電解的方法直接從開(kāi)路銀電解液中回收銀和銅，銀和銅的回收率分別達(dá)到99%和98%，且80%以上的銀產(chǎn)品為標(biāo)準(zhǔn)銀粉，70%的銅為標(biāo)準(zhǔn)陰極銅，產(chǎn)出的粗銅粉可用于置換銀工序。
[0012]2、采用旋流電積的方法可減少粗銀粉的產(chǎn)量，提高陽(yáng)極泥處理工序的產(chǎn)能，可將送至環(huán)保車(chē)間處理的銅含量由10-100 g/L降低至500 mg/L以下，并可減少50%環(huán)保處理水量，降低銀電解造液成本。
[0013]3、首次提出一種處理銀電解后液的新工藝，可直接回收開(kāi)路銀電解液液中的銀和銅，避免了有價(jià)金屬在大系統(tǒng)中的反復(fù)循環(huán)操作，提高了冶煉產(chǎn)能，實(shí)現(xiàn)的銀電解后液的低成本、高效處理。
[0014]本發(fā)明一種銀電解液后液處理方法采用先進(jìn)的電積工藝，通過(guò)強(qiáng)化電積液流動(dòng)來(lái)消除電積過(guò)程產(chǎn)生的濃差極化，減少雜質(zhì)離子在陰極析出，提高電積過(guò)程對(duì)金屬的選擇性，可將銀電解后液中有價(jià)金屬銀大部分以標(biāo)準(zhǔn)銀粉的形式直接回收，有價(jià)金屬銅以標(biāo)準(zhǔn)陰極銅和粗銅粉的形式直接回收，脫銅后液可返回銀電解造液系統(tǒng)，實(shí)現(xiàn)了銀電解后液有價(jià)金屬的低成本高效率直接回收，并降低環(huán)保處理和銀電解造液成本。
【具體實(shí)施方式】
[0015]下面結(jié)合【具體實(shí)施方式】對(duì)本發(fā)明一種銀電解液后液處理方法作進(jìn)一步詳細(xì)說(shuō)明。
[0016]本發(fā)明一種銀電解液后液處理方法的工藝路線是將高酸高鐵電積貧液采用旋流電積進(jìn)行一段提銀和二段提銅，期間采用置換工藝深度脫銀，最終實(shí)現(xiàn)銀電解后液的低成本處理和高值化回收。具體操作和工藝條件如下:
(1)旋流電積一段脫銀工藝:電流密度300?800A/m2，電解液循環(huán)量為300?900 L/h，電積時(shí)間為I?5 h，產(chǎn)品為標(biāo)準(zhǔn)銀粉；
(2)置換工藝:加入銅粉1-501^，在60-95°(:的條件下進(jìn)行置換銀，置換時(shí)間0.1-3 h，產(chǎn)出粗銀粉；
(3)旋流電積一段脫銅工藝:電流密度400?1000A/m2，電解液循環(huán)量為600?1500 L/h,電積時(shí)間為I?5 h，產(chǎn)品為標(biāo)準(zhǔn)陰極銅。
[0017](4)旋流電積二段脫銅工藝:電流密度500?1100 A/m2，電解液循環(huán)量為600?1500L/h，電積時(shí)間為I?5 h，產(chǎn)品為粗銅粉和脫銅液。最后，將獲得的10-90%的脫銅液返回銀電解，少量的脫銅液送至環(huán)保車(chē)間處理。
[0018]實(shí)施例1
將銀電解精煉過(guò)程中含銀100g/L，含銅30g/L的開(kāi)路的銀電解后液50L以3m/s的流速進(jìn)行第一次旋流電積，產(chǎn)出了標(biāo)準(zhǔn)銀粉和低銀液，其低銀液中銀含量為7g/L，銅含量為30g/L;隨后，加入少量銅粉在75°C的條件下進(jìn)行置換銀，獲得了粗銀粉和脫銀液，其脫銀液中的銀含量為4 mg/L，銅含量為36 g/L;再次，將脫銀液進(jìn)行第二次旋流電積，產(chǎn)出標(biāo)準(zhǔn)陰極銅和低銅液，其低銅液中銅含量為4g/L;最后，將獲得的70%的低銅液返回銀電解，30%的低銅液送至環(huán)保車(chē)間處理。
[0019]實(shí)施例2
將銀電解精煉過(guò)程中含銀120 g/L，含銅35 g/L的開(kāi)路的銀電解后液50匕以3.3 m/s的流速進(jìn)行第一次旋流電積，產(chǎn)出了標(biāo)準(zhǔn)銀粉和低銀液，其低銀液中銀含量為8 g/L，銅含量為35g/L;隨后，加入少量銅粉在80 V的條件下進(jìn)行置換銀，獲得了粗銀粉和脫銀液，其脫銀液中的銀含量為4 mg/L，銅含量為40 g/L;再次，將脫銀液以1.5m/s的流速進(jìn)行第二次旋流電積，產(chǎn)出標(biāo)準(zhǔn)陰極銅和低銅液，其低銅液中銅含量為4 g/L;其后，將脫銅液以2 m/s的流速進(jìn)行第三次旋流電積，產(chǎn)出粗銅和脫銅液，其脫銅液中銅含量為50 mg/L;最后，將獲得的90%的低銅液返回銀電解，10%的低銅液送至環(huán)保車(chē)間處理。
[0020]實(shí)施例3
將銀電解精煉過(guò)程中含銀90 g/L，含銅25 g/L的開(kāi)路的銀電解后液50匕以3.5 m/s的流速進(jìn)行第一次旋流電積，產(chǎn)出了標(biāo)準(zhǔn)銀粉和低銀液，其低銀液中銀含量為5 g/L，銅含量為25 g/L;隨后，加入少量銅粉在80 °C的條件下進(jìn)行置換銀，獲得了粗銀粉和脫銀液，其脫銀液中的銀含量為4 mg/L，銅含量為28 g/L;再次，將脫銀液以2 m/s的流速進(jìn)行第二次旋流電積，產(chǎn)出標(biāo)準(zhǔn)陰極銅和低銅液，其低銅液中銅含量為3 g/L;其后，將脫銅液以3 m/s的流速進(jìn)行第三次旋流電積，產(chǎn)出粗銅和脫銅液，其脫銅液中銅含量為40 mg/L;最后，將獲得的85%的脫銅液返回銀電解，15%的脫銅液送至環(huán)保車(chē)間處理。
[0021]對(duì)比以上三個(gè)實(shí)施例，實(shí)施例2的綜合技術(shù)指標(biāo)最好，是最佳實(shí)施例。
[0022]應(yīng)當(dāng)指出的是，本發(fā)明的應(yīng)用不限于上述的舉例，對(duì)本領(lǐng)域普通技術(shù)人員來(lái)說(shuō)，在不脫離本發(fā)明原理的前提下，還可以根據(jù)上述說(shuō)明加以改進(jìn)或修飾，所有這些改進(jìn)或修飾都應(yīng)落入本發(fā)明權(quán)利要求的保護(hù)范圍內(nèi)。
【主權(quán)項(xiàng)】
1.一種銀電解液后液處理方法，其特征是按如下步驟操作: (1)將銀電解后液作為銀電積液進(jìn)入旋流電積系統(tǒng)進(jìn)行第一次電積，產(chǎn)出I號(hào)標(biāo)準(zhǔn)銀粉和低銀液； (2)將步驟(I)中得到的低銀液加入金屬銅置換出粗銀粉，銅置換出的銀粉返熔煉工序，獲得脫銀液； (3)將步驟(2)獲得的脫銀液作為銅電積母液進(jìn)入旋流電積系統(tǒng)進(jìn)行第二次電積，產(chǎn)出標(biāo)準(zhǔn)陰極銅和低銅液； (4)將步驟(3)獲得的低銅液一部分返回銀造液系統(tǒng)，其余的低銅液送環(huán)保車(chē)間處理。2.如權(quán)利要求1所述銀電解液后液處理方法，其特征是:所述步驟(3)獲得的低銅液再進(jìn)入第三次旋流電積產(chǎn)出粗銅粉和脫銅液，產(chǎn)出的粗銅粉用于置換銀工序，脫銅液一部分返回銀造液系統(tǒng)，其余脫銅液送環(huán)保車(chē)間處理。3.如權(quán)利要求1或2所述銀電解液后液處理方法，其特征是:所述一部分脫銅液返回銀造液系統(tǒng)中，該部分?jǐn)?shù)量所占脫銅液的比率為10-100%。4.如權(quán)利要求1或2所述銀電解液后液處理方法，其特征是:所述的旋流電積第三次電積過(guò)程中低銅液的流速為0.5-8m/s，電流密度500?1100 A/m2，電解液循環(huán)量為600?1500L/h，電積時(shí)間為I?5 h;所述脫銅液中銀含量為10-500 口?111，銅含量為0.1-5 g/L。5.如權(quán)利要求1所述銀電解液后液處理方法，其特征是:步驟(I)所述銀電解后液中銀的含量為50?200 g/L，銅含量為1?60 g/L;所述第一次電積過(guò)程中銀電積液的流速為0.5-8m/s，電流密度300?800 A/m2，電解液循環(huán)量為300?900 L/h，電積時(shí)間為I?5 h;所述低銀液中銀的含量為1-30 g/L，銅含量為10-60 g/L ο6.如權(quán)利要求1所述銀電解液后液處理方法，其特征是:步驟(2)所述的金屬銅為銅塊、銅絲或銅粉，銅含量為10-6(^凡，置換溫度為30-95°(:，置換時(shí)間0.1-3 h;所述脫銀液中銀的含量為10-500 ppm。7.如權(quán)利要求1所述銀電解液后液處理方法，其特征是:步驟(3)所述旋流電積第二次電積過(guò)程中脫銀液的流速為0.5-8m/s，電解液循環(huán)量為600?1500 L/h，電流密度400?1000A/m2，電積時(shí)間為I?5 h，；所述低銅液中銀含量為10-500 ppm，銅含量為1_10 g/L。
【文檔編號(hào)】C22B11/00GK106048659SQ201610683844
【公開(kāi)日】2016年10月26日
【申請(qǐng)日】2016年8月18日
【發(fā)明人】林泓富, 衷水平, 陳杭, 王俊娥, 張煥然, 吳健輝, 蘇秀珠, 熊家春
【申請(qǐng)人】紫金礦業(yè)集團(tuán)股份有限公司