一種耐高溫乙烯基酯樹(shù)脂及其合成方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明屬于高分子合成技術(shù)領(lǐng)域，具體設(shè)及一種耐高溫乙締基醋樹(shù)脂及其合成方 法。
【背景技術(shù)】
[0002] 乙締基醋樹(shù)脂（Vin^EsterResins)是國(guó)際公認(rèn)的高度耐腐蝕樹(shù)脂，標(biāo)準(zhǔn)型雙酪 A環(huán)氧乙締基樹(shù)脂是由甲基丙締酸與雙酪A環(huán)氧樹(shù)脂通過(guò)簇基與環(huán)氧基的反應(yīng)合成的乙締 基樹(shù)脂，可溶于苯乙締等溶液，該類(lèi)型樹(shù)脂具有W下特點(diǎn)：
[0003] ①、在分子鏈兩端的雙鍵極其活潑，使乙締基樹(shù)脂能迅速固化，很快得到使用強(qiáng) 度，得到具有高度耐腐蝕性聚合物；
[0004] ②、采用甲基丙締酸合成，醋鍵邊的甲基可起保護(hù)作用，提高耐水解性；
[0005] ③、樹(shù)脂含醋鍵量少，使其耐堿性能提高；
[0006] 標(biāo)準(zhǔn)型雙酪A環(huán)氧乙締基樹(shù)脂存在W下缺點(diǎn)：
[0007] ①，乙締基醋樹(shù)脂作為不飽和聚醋樹(shù)脂的范疇，活性較高，固化反應(yīng)速度較快，造 成乙締基醋樹(shù)脂固化后有較大的固化收縮率，可達(dá)到7~10%左右的體收縮。
[0008] ②，環(huán)氧樹(shù)脂的環(huán)氧基開(kāi)環(huán)后產(chǎn)生大量徑基不參加反應(yīng)導(dǎo)致耐力學(xué)沖擊強(qiáng)度差。
[0009] ③，由于乙締基醋樹(shù)脂的骨架是環(huán)氧樹(shù)脂，所W其耐熱性能差。
[0010] ④，乙締基醋樹(shù)脂與不飽和聚醋樹(shù)脂一樣，常溫固化時(shí)，制品表面有發(fā)粘現(xiàn)象，給 應(yīng)用帶來(lái)不便。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0011] 本發(fā)明所要解決的技術(shù)問(wèn)題是提供一種耐高溫的乙締基醋樹(shù)脂及其合成方法。
[0012] 為解決W上技術(shù)問(wèn)題，本發(fā)明采取如下技術(shù)方案：
[0013] 一種耐高溫乙締基醋樹(shù)脂的合成方法，該方法使帶徑基的丙締酸醋化合物與有機(jī) 硅氧烷單體在100~130°c下，在催化劑的存在下反應(yīng)2~化，然后向反應(yīng)體系中加入雙酪 型環(huán)氧樹(shù)脂，在130~150°C下反應(yīng)3~化，生成所述的耐高溫乙締基醋樹(shù)脂。
[0014] 優(yōu)選地，所述的帶徑基的丙締酸醋化合物為選自丙締酸徑乙醋或丙締酸徑丙醋。
[0015] 優(yōu)選地，所述的有機(jī)硅氧烷單體為選自正娃酸乙醋或二甲基二甲氧基硅烷。
[0016] 優(yōu)選地，所述的催化劑為鐵酸四異丙醋或氨氧化裡。
[0017] 優(yōu)選地，所述的雙酪型環(huán)氧樹(shù)脂為選自雙酪A型環(huán)氧樹(shù)脂、雙酪F型環(huán)氧樹(shù)脂或雙 酪S型環(huán)氧樹(shù)脂。
[0018] 優(yōu)選地，所述的帶徑基的丙締酸醋化合物中的徑基與所述的有機(jī)硅氧烷單體中的 烷氧基的投料摩爾比為1 :1. 5~2. 5。
[0019] 進(jìn)一步優(yōu)選地，所述的帶徑基的丙締酸醋化合物中的徑基與所述的有機(jī)硅氧烷單 體中的烷氧基的投料摩爾比為1:2。
[0020] 優(yōu)選地，所述的有機(jī)硅氧烷單體中的烷氧基與所述的雙酪型環(huán)氧樹(shù)脂中的徑基的 投料摩爾比為1 :0. 5~0.75。
[0021] 優(yōu)選地，所述的有機(jī)硅氧烷單體與所述的催化劑的投料質(zhì)量比為1:〇.00001~ 0.0001。
[0022] 按照所述合成方法合成的耐高溫乙締基醋樹(shù)脂。
[0023] 由于W上技術(shù)方案的實(shí)施，本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比具有如下優(yōu)點(diǎn)：
[0024] 本發(fā)明通過(guò)帶徑基的丙締酸醋化合物中的徑基和雙酪型環(huán)氧樹(shù)脂中的徑基分別 與有機(jī)硅氧烷單體共聚生成耐高溫乙締基醋樹(shù)脂，該耐高溫乙締基醋樹(shù)脂在不改變常規(guī)乙 締基醋樹(shù)脂優(yōu)良特點(diǎn)的同時(shí)，還具有如下優(yōu)點(diǎn)：
[00巧]①，環(huán)氧樹(shù)脂中的環(huán)氧基不參加反應(yīng)，從而使得耐高溫乙締基醋樹(shù)脂的固化收縮 率在1%左右。
[00%] ②，力學(xué)性能更優(yōu)，娃原子的加入使其具有更高的耐熱性能，即使在180°C，仍然有 很高的力學(xué)強(qiáng)度。
[0027] ③，耐熱性更高，可W到達(dá)190°CW上，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度也在150°CW上。
[0028] ④，該方法合成的樹(shù)脂交聯(lián)密度大，端部締丙基的存在可W使其有更好的干性，可 W作為光固化涂料的中間體。
[0029] ⑥，該方法可W通過(guò)對(duì)原材料的改變形成各種各樣滿(mǎn)足不同需求的樹(shù)脂，可W達(dá) 到更高的性能。
[0030] 另外，該方法工業(yè)化生產(chǎn)簡(jiǎn)單，高效，是極具有開(kāi)放潛力和發(fā)展的技術(shù)。
【具體實(shí)施方式】
[0031] 本發(fā)明思路來(lái)源有機(jī)娃樹(shù)脂改性環(huán)氧，但免去了有機(jī)娃樹(shù)脂聚合的過(guò)程，節(jié)約了 能源，提高了效率。它具有乙締基醋樹(shù)脂的一切優(yōu)點(diǎn)而克服了乙締基醋樹(shù)脂的缺點(diǎn)，它是一 種原創(chuàng)性的技術(shù)工藝，可W得到更加廣泛的應(yīng)用。
[0032] 運(yùn)種耐沖擊，低收縮性能的乙締基醋樹(shù)脂就可W很好的應(yīng)用于一些高耐沖擊工程 塑料領(lǐng)域，如運(yùn)動(dòng)雪擦、運(yùn)動(dòng)頭盎等；其耐熱的性能可W應(yīng)用于C級(jí)W上的絕緣材料；該樹(shù) 脂還可W用于印刷、光敏油墨等。
[0033] 下面結(jié)合具體的實(shí)施例對(duì)本發(fā)明做進(jìn)一步詳細(xì)的說(shuō)明，但本發(fā)明不限于W下實(shí)施 例。 陽(yáng)〇34] 實(shí)施例1 陽(yáng)03引將Imol的丙締酸徑乙醋、0. 5mol的正娃酸乙醋Ο?0巧、0.Olg的鐵酸四異丙醋 加入到反應(yīng)器中，加熱至130°C反應(yīng)化。然后向反應(yīng)器中加入lOOOg的雙酪A型環(huán)氧樹(shù)脂 E-44(其中，徑基為Imol)，加熱至160°C反應(yīng)化，得到耐高溫乙締基醋樹(shù)脂。
[0036] 實(shí)施例2
[0037] 將Imol的丙締酸徑乙醋、Imol的二甲基二甲氧基硅烷、0.Olg的鐵酸四異丙醋加 入到反應(yīng)器中，加熱至130°C反應(yīng)化。然后向反應(yīng)器中加入lOOOg的雙酪A型環(huán)氧樹(shù)脂 E-44(其中，徑基為Imol)，加熱至160°C反應(yīng)化，得到耐高溫乙締基醋樹(shù)脂。 陽(yáng)0測(cè)實(shí)施例3
[0039] 將Imol的丙締酸徑丙醋、Imol的二甲基二甲氧基硅烷、0.Olg的鐵酸四異丙醋加 入到反應(yīng)器中，加熱至130°C反應(yīng)化。然后向反應(yīng)器中加入lOOOg的雙酪A型環(huán)氧樹(shù)脂 E-44(其中，徑基為Imol)，加熱至160°C反應(yīng)化，得到耐高溫乙締基醋樹(shù)脂。 W40] 實(shí)施例4 陽(yáng)0川將Imol的丙締酸徑乙醋、0. 5mol的正娃酸乙醋Ο?0巧、0.Olg的氨氧化裡加入到 反應(yīng)器中，加熱至130°C反應(yīng)3h。然后向反應(yīng)器中加入lOOOg的雙酪A型環(huán)氧樹(shù)脂E-44 (其 中，徑基為Imol)，加熱至160°C反應(yīng)化，得到耐高溫乙締基醋樹(shù)脂。 柳42] 實(shí)施例5
[0043] 將Imol的丙締酸徑丙醋、0. 5mol的正娃酸乙醋Ο?0巧、0.Olg的鐵酸四異丙醋 加入到反應(yīng)器中，加熱至130°C反應(yīng)化。然后向反應(yīng)器中加入lOOOg的雙酪A型環(huán)氧樹(shù)脂 E-44(其中，徑基為Imol)，加熱至160°C反應(yīng)化，得到耐高溫乙締基醋樹(shù)脂。 W44] 實(shí)施例1至5制得的乙締基醋樹(shù)脂，W及市購(gòu)獲得的標(biāo)準(zhǔn)型雙酪A環(huán)
[0045] 氧乙締基樹(shù)脂（陶氏411)的技術(shù)指標(biāo)參見(jiàn)表1。
[0046] 表 1
[0047]
[0048] 從上表可見(jiàn)，本發(fā)明制備得到耐高溫乙締基醋樹(shù)脂的皿T相比于市售的標(biāo)準(zhǔn)型雙 酪A環(huán)氧乙締基樹(shù)脂有較大提高，其他性能指標(biāo)與市售的標(biāo)準(zhǔn)型雙酪A環(huán)氧乙締基樹(shù)脂基 本持平。
[0049] W上對(duì)本發(fā)明做了詳盡的描述，其目的在于讓熟悉此領(lǐng)域技術(shù)的人±能夠了解本 發(fā)明的內(nèi)容并加W實(shí)施，并不能W此限制本發(fā)明的保護(hù)范圍，凡根據(jù)本發(fā)明的精神實(shí)質(zhì)所 作的等效變化或修飾，都應(yīng)涵蓋在本發(fā)明的保護(hù)范圍內(nèi)。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種耐高溫乙烯基酯樹(shù)脂的合成方法，其特征在于：該方法使帶羥基的丙烯酸酯化 合物與有機(jī)硅氧烷單體在100~130°c下，在催化劑的存在下反應(yīng)2~3h，然后向反應(yīng)體系中 加入雙酚型環(huán)氧樹(shù)脂，在130~150°C下反應(yīng)3~8h，生成所述的耐高溫乙烯基酯樹(shù)脂。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的耐高溫乙烯基酯樹(shù)脂的合成方法，其特征在于：所述的帶羥 基的丙烯酸酯化合物為選自丙烯酸羥乙酯或丙烯酸羥丙酯。3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的耐高溫乙烯基酯樹(shù)脂的合成方法，其特征在于：所述的有機(jī) 硅氧烷單體為選自正硅酸乙酯或二甲基二甲氧基硅烷。4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的耐高溫乙烯基酯樹(shù)脂的合成方法，其特征在于：所述的催化 劑為鈦酸四異丙酯或氫氧化鋰。5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的耐高溫乙烯基酯樹(shù)脂的合成方法，其特征在于：所述的雙酚 型環(huán)氧樹(shù)脂為選自雙酚A型環(huán)氧樹(shù)脂、雙酚F型環(huán)氧樹(shù)脂或雙酚S型環(huán)氧樹(shù)脂。6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的耐高溫乙烯基酯樹(shù)脂的合成方法，其特征在于：所述的帶 羥基的丙烯酸酯化合物中的羥基與所述的有機(jī)硅氧烷單體中的烷氧基的投料摩爾比為1 : L5~2, 5〇7. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的耐高溫乙烯基酯樹(shù)脂的合成方法，其特征在于：所述的有機(jī) 硅氧烷單體中的烷氧基與所述的雙酚型環(huán)氧樹(shù)脂中的羥基的投料摩爾比為1 :〇. 5~0. 75。8. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的耐高溫乙烯基酯樹(shù)脂的合成方法，其特征在于：所述的有機(jī) 硅氧烷單體與所述的催化劑的投料質(zhì)量比為1 :〇. 〇〇〇〇1~〇. 0001。9. 按照權(quán)利要求1至8中任一項(xiàng)權(quán)利要求所述合成方法合成的耐高溫乙烯基酯樹(shù)脂。
【專(zhuān)利摘要】<b>本發(fā)明涉及一種耐高溫乙烯基酯樹(shù)脂及其合成方法，該方法使帶羥基的丙烯酸酯化合物與有機(jī)硅氧烷單體在</b><b>100~130</b><b>℃下，在催化劑的存在下反應(yīng)</b><b>2~3h</b><b>，然后向反應(yīng)體系中加入雙酚型環(huán)氧樹(shù)脂，在</b><b>130~150</b><b>℃下反應(yīng)</b><b>3~8h</b><b>，生成所述的耐高溫乙烯基酯樹(shù)脂。該耐高溫乙烯基酯樹(shù)脂在不改變常規(guī)乙烯基酯樹(shù)脂優(yōu)良特點(diǎn)的同時(shí)，還具有如下優(yōu)點(diǎn)：固化收縮率在</b><b>1%</b><b>左右、力學(xué)性能更優(yōu)、耐熱性更高、交聯(lián)密度大，且該方法工業(yè)化生產(chǎn)簡(jiǎn)單，高效，是極具有開(kāi)放潛力和發(fā)展的技術(shù)。</b>
【IPC分類(lèi)】C08G77/08, C08G77/16, C08G77/20
【公開(kāi)號(hào)】CN105254896
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201510777381
【發(fā)明人】丁坤, 張春琪, 吳斌, 單升升, 夏媛嬌, 屈永明
【申請(qǐng)人】蘇州太湖電工新材料股份有限公司
【公開(kāi)日】2016年1月20日
【申請(qǐng)日】2015年11月13日