專利名稱：使用熱敏彩色顯影材料的熱敏元件及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種熱敏彩色顯影材料和使用該材料的熱敏元件，更具體地說，本發(fā)明涉及一種由于金屬顆粒的表面等離子體振子吸附所致的、在室溫顯色的熱敏彩色顯影材料，以及使用該材料的熱敏元件。另外，本發(fā)明還涉及所述熱敏彩色顯影材料及其熱敏元件的制備方法。
背景技術(shù)：
通常，已知有各種在加熱時顯色的熱敏彩色顯影材料，以及各種使用該顯影-材料的熱敏元件。例如，日本特許公開7-149057披露了在

圖15中示出的熱敏元件150，其中空氣層154和有機層153順序地設(shè)置在有色層155上。該有機層153包含根據(jù)溫度可可逆改變光的散射的材料。具體地說，該材料由樹脂(例如氯乙烯樹脂)和分散于其中的低分子量有機物質(zhì)制成。所述低分子量有機物質(zhì)是一種根據(jù)溫度可在透明態(tài)和不透明態(tài)之間可逆改變的材料。這樣的低分子量有機物質(zhì)在室溫通常是透明的，并且在約70-80℃或更高的溫度時變成不透明。因此，在這樣的熱敏元件150中，當(dāng)在預(yù)定的溫度該有機層153處于透明狀態(tài)時，有色層155的顏色可通過有機層153識別。此外，當(dāng)該有機層153在不同于上述預(yù)定溫度的溫度下處于不透明狀態(tài)時，所述有色層155的顏色被有機層153檔住，因此，有機層155的顏色不能通過有機層153來識別。通過利用有機層153透射和檔住有色層155的顏色的原理，具有所述結(jié)構(gòu)的熱敏元件可用作根據(jù)溫度改變其色調(diào)的顯示像元。
然而，由于上述熱敏元件150利用取決于溫度的有機層153在透明態(tài)和不透明態(tài)之間的轉(zhuǎn)換作用，因此，很難在整個熱敏元件上顯示不同的顏色，況且，總得要提供有色層。此外，由于在熱敏元件150中使用的低分子量有機物質(zhì)的透明/不透明態(tài)是根據(jù)溫度而可逆轉(zhuǎn)換的，因此，優(yōu)選將該熱敏元件150用作例如，根據(jù)溫度而改變其色調(diào)的顯示像元。然而，它不能用作顯示溫度隨時間變化曲線的元件，所述曲線將指示出溫度曾升高而產(chǎn)生不透明狀態(tài)，然后下降而恢復(fù)透明狀態(tài)。此外，在這樣的熱敏元件150中，由于在相當(dāng)高的溫度時才轉(zhuǎn)換成不透明狀態(tài)，因此，在通常需要于相當(dāng)?shù)偷臏囟?例如約-20℃至約4℃)下儲存的如冷凍食品或藥品這樣的產(chǎn)品已暴露至例如約室溫的情況下，所述熱敏元件不能檢驗出溫度的改變。
日本特許公開61-110585披露了具有順序地在設(shè)置在基體上的熱敏彩色顯影層和保護層的熱敏元件。該熱敏彩色顯影層包含有無色顏料，顯影劑和鋯化合物，并且在約50℃或更高的溫度可可逆地顯色。正如上述熱敏元件的情況一樣，這樣的熱敏元件也不能用作顯示溫度隨時間變化曲線的元件，所述曲線將指示出溫度曾升高而產(chǎn)生無色狀態(tài)，然后下降而恢復(fù)顯色狀態(tài)。
日本特許公開60-171191披露了備有熱敏部分的包裝材料，在包裝物品進行運輸或分配時，所述熱敏部分可進行熱打印。這樣的包裝材料是通過將用作熱敏部分的熱敏色彩改變材料涂布、印刷或粘結(jié)至包裝薄膜(例如聚丙烯)的表面上而制得的。
然而，由于上述熱敏色彩改變材料的顏色只是在高溫時(例如約200℃)才發(fā)生改變，因此，在通常需要于相當(dāng)?shù)偷臏囟认聝Υ娴娜缋鋬鍪称坊蛩幤愤@樣的產(chǎn)品已暴露至例如約室溫的情況下，所述熱敏元件不能檢驗出溫度的改變。
本發(fā)明的公開根據(jù)本發(fā)明的熱敏彩色顯影材料包含金屬顆粒和基質(zhì)材料。所述金屬顆粒的大小由于粘結(jié)作用所致在室溫產(chǎn)生不可逆的增加。
在優(yōu)選的實施方案中，金屬顆粒由至少一種選自金，鉑，銀，銅，錫，銠，鈀和銥的金屬制成。
在優(yōu)選的實施方案中，基質(zhì)材料選自無機材料，無機/有機復(fù)合材料和樹脂。所述無機材料由至少一種包含硅，鋁或鈦的無機醇鹽組成；而無機/有機復(fù)合材料由包含至少一種無機復(fù)合形成組分和至少一種有機復(fù)合形成組分的復(fù)合形成材料組成。所述無機復(fù)合形成組分由包含硅，鋁，或鈦的無機醇鹽組成，而有機復(fù)合形成組分選自聚丙烯酸，聚丙烯酸酯和聚環(huán)氧乙烷；樹脂由選自聚乙烯醇，聚乙烯醇縮丁醛，聚苯乙烯，丙烯腈-苯乙烯共聚物和碳氟樹脂的基體形成樹脂組成。
根據(jù)本發(fā)明的熱敏彩色顯影材料的制備方法，包括制備包含金屬離子，含α-氫的醇和基質(zhì)形成材料的混合物；用UV光對該混合物進行照射。
在優(yōu)選的實施方案中，所述的含α-氫的醇是選自乙二醇和丙二醇的二元醇。
在優(yōu)選的實施方案中，所述的金屬離子選自金離子，鉑離子，銀離子，銅離子，錫離子，銠離子，鈀離子和銥離子。
在優(yōu)選的實施方案中，所述的基質(zhì)形成材料由至少一種包含硅，鋁，或鈦的無機醇鹽組成。
在優(yōu)選的實施方案中，基質(zhì)形成材料是復(fù)合形成材料，該材料包含至少一種無機復(fù)合形成組分和至少一種有機復(fù)合形成組分。所述的無機復(fù)合形成組分由包含硅，鋁或鈦的無機醇鹽組成，而所述的有機復(fù)合形成組分選自聚丙烯酸，聚丙烯酸酯和聚環(huán)氧乙烷。
在優(yōu)選的實施方案中，基質(zhì)形成材料是選自聚乙烯醇，聚乙烯醇縮丁醛，聚苯乙烯，丙烯腈-苯乙烯共聚物和碳氟樹脂的基體形成樹脂。
根據(jù)本發(fā)明的第一熱敏元件具有基底和由該基底固定的熱敏彩色顯影材料。該熱敏彩色顯影材料包含金屬顆粒和基質(zhì)材料。所述金屬顆粒的大小由于粘結(jié)作用所致在室溫產(chǎn)生不可逆的增加。
在優(yōu)選的實施方案中，所述金屬顆粒和基質(zhì)材料與本發(fā)明的熱敏彩色顯影材料中包含的那些材料相同。
在優(yōu)選的實施方案中，作為彩色顯影層將熱敏彩色顯影材料直接置于基底上，或作為彩色顯影層，通過粘結(jié)層置于該基底上。
在更優(yōu)選的實施方案中，該基底是由至少一種選自金屬薄膜，塑料薄膜，紡織物，紙張和玻璃的材料制成的片材或板材。
在優(yōu)選的實施方案中，將該熱敏彩色顯影材料浸于基底中。
在另一優(yōu)選實施方案中，所述基底是由至少一種選自紡織物，紙張，多孔金屬薄膜和多孔塑料薄膜的材料制成的片材。
在優(yōu)選的實施方案中，熱敏彩色顯影材料形成多個由許多基底的區(qū)域固定的彩色顯影區(qū)。每個彩色顯影區(qū)均包含金屬顆粒，其中在不同的彩色顯影區(qū)域中金屬顆粒的濃度各不相同。
在優(yōu)選的實施方案中，熱敏彩色顯影材料形成多個由許多基底區(qū)域固定的彩色顯影區(qū)。每個彩色顯影區(qū)均包含金屬顆粒，其中在不同的彩色顯影區(qū)域中金屬顆粒的平均粒徑各不相同。
在優(yōu)選的實施方案中，熱敏彩色顯影材料形成多個由許多基底區(qū)域固定的彩色顯影區(qū)。每個熱敏彩色顯影材料均包含基質(zhì)材料和金屬顆粒，其中，對于不同的彩色顯影區(qū)域?qū)⒉捎貌煌幕|(zhì)形成材料和金屬顆粒的干燥條件。
在優(yōu)選的實施方案中，根據(jù)本發(fā)明的第一熱敏元件具有光屏蔽層，以便防止上述熱敏彩色顯影材料由于光照而顯色。
根據(jù)本發(fā)明的第一熱敏元件的制備方法，包括制備包含金屬離子，含α-氫的醇和基質(zhì)形成材料的混合物；使該混合物固著在基底上；并用UV光對由基底固定的混合物進行照射；由此形成熱敏彩色顯影材料。
在優(yōu)選的實施方案中，金屬離子，含α-氫的醇和基底料與本發(fā)明的熱敏彩色顯影材料的制備方法中所使用的那些材料相同。
在優(yōu)選的實施方案中，基底是由至少一種選自金屬薄膜，塑料薄膜，紡織物，紙張和玻璃的材料制成的片材或板材。
在優(yōu)選的實施方案中，上述混合物通過涂裝法、旋涂法或浸涂法被固定于上述的基底上。
在優(yōu)選的實施方案中，該方法還包括如下步驟設(shè)置光屏蔽層，以便防止上述熱敏彩色顯影材料由于光照而顯色。
在優(yōu)選的實施方案中，根據(jù)本發(fā)明的第二熱敏元件具有包含金屬顆粒的基底。所述金屬顆粒的大小由于粘結(jié)作用所致在室溫產(chǎn)生不可逆的增加。
在優(yōu)選的實施方案中，金屬顆粒由一種選自金，鉑，銀，銅，錫，銠，鈀和銥的金屬制成。
在優(yōu)選的實施方案中，所述基底是由至少一種選自紙張，紡織物和多孔材料的材料制成的片材。
根據(jù)本發(fā)明的第二熱敏元件的制備方法，包括如下步驟制備包含金屬離子和含α-氫的醇的混合物；將該混合物浸入基底中；并用UV光對浸入基質(zhì)材料中的混合物進行照射，以便形成金屬顆粒。
在優(yōu)選的實施方案中，所述金屬離子和包含α-氫的醇與根據(jù)本發(fā)明的熱敏彩色顯影材料的制備方法中使用的材料相同。
在優(yōu)選的實施方案中，所述基底是由至少一種選自紙張，紡織物和多孔材料的材料制成的片材或板材。
因此，本發(fā)明可提供如下的優(yōu)點(1)提供在通常需要于相當(dāng)?shù)偷臏囟?例如約-20℃至約4℃)下儲存的如冷凍食品或藥品這樣的產(chǎn)品已暴露至例如約室溫的情況下，能檢驗出溫度改變的熱敏彩色顯影材料；以及使用該材料的熱敏元件；(2)提供根據(jù)溫度不可逆地顯色的熱敏顯影材料，以致能檢驗溫度隨時間變化的曲線；以及使用該材料的熱敏元件；(3)提供具有高對比度的熱敏彩色顯影材料，該材料是物理和化學(xué)穩(wěn)定的，并且在顯色之前在很寬的波長區(qū)域內(nèi)是光學(xué)透明的；以及使用該材料的熱敏元件；(4)提供不需要輔加有色層、適應(yīng)性強且能模制成各種形狀的熱敏元件。
本發(fā)明的這些和其它的優(yōu)點在參考附圖閱讀并理解下述詳細(xì)說明之后，對于本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員來說將是顯而易見的。
圖15是顯示常規(guī)熱敏元件例子的橫截面圖。
下面將描述本發(fā)明的熱敏彩色顯影材料。
根據(jù)本發(fā)明的熱敏彩色顯影材料包含金屬顆粒和基質(zhì)材料。在本發(fā)明中，術(shù)語“彩色顯影”包括材料的色調(diào)從無色變至預(yù)定色彩的狀態(tài)，或從一種預(yù)定色彩變至不同的預(yù)定色彩的狀態(tài)。
用于本發(fā)明的金屬顆?；诒砻娴入x子體振子吸收而顯色，所述表面等離子體振子吸收是由于下面將描述的粘結(jié)作用所致的金屬顆粒大小不可逆地增加所造成的，并且所述金屬顆粒由相當(dāng)高純度的金屬制得，以致它們幾乎不受氧或引起氧化作用或還原作用的其它雜質(zhì)影響。通常，該金屬顆粒由至少一種選自金，鉑，銀，錫，銠，鈀和銥的金屬制成。
如圖1所述，由于由金制得的金屬顆粒具有基于由粘結(jié)作用所致的表面等離子體振子吸收的在約530nm處的陡峰，因此，本發(fā)明的包含金顆粒的熱敏彩色顯影材料在顯色時顯示出從紫紅色至紅色的亮色調(diào)。如圖2所述，由于由銀制得的金屬顆粒具有基于由粘結(jié)作用所致的表面等離子體振子吸收的約400nm的峰，因此，包含本發(fā)明的銀顆粒的熱敏彩色顯影材料在顯色時顯示出棕色調(diào)。如圖3所述，由于由銅制得的金屬顆粒具有基于由粘結(jié)作用所致的表面等離子體振子吸收的約590nm的峰，因此，本發(fā)明的包含銅顆粒的熱敏彩色顯影材料在顯色時顯示出淺綠色調(diào)。由于在金屬顆粒粘結(jié)作用時易于觀察熱敏彩色顯影材料的色調(diào)，因此，優(yōu)選將金用作形成用于本發(fā)明金屬顆粒的金屬。另外，與上述金屬相比，還已知金是化學(xué)穩(wěn)定的。
雖然金屬顆粒的含量因所使用金屬的種類而變化，但以熱敏彩色顯影材料的總重量為準(zhǔn)，其含量優(yōu)選約為0.01％-約20％(重量)，更優(yōu)選約0.05％-約10％(重量)。所述的金屬含量使得粒徑能容易地控制，并防止金屬顆粒遭受與加熱無關(guān)的粘結(jié)。當(dāng)所述金屬顆粒的含量低于0.01％(重量)時，甚至在對熱敏彩色顯影材料施以下面將要描述的溫度的加熱時，這些顆粒也不會粘結(jié)成足以顯色的大小。當(dāng)金屬顆粒的含量超過20％重量時，與加熱無關(guān)，這些金屬顆粒往往會粘結(jié)在一起，并且該熱敏彩色顯影材料可能會部分顯色。
根據(jù)本發(fā)明，金屬顆粒在室溫粘結(jié)并不可逆地使其尺寸增加。在本發(fā)明中，術(shù)語“室溫”指的是在約10-40℃的任何溫度。通常這些金屬顆粒在約-100℃或更高時開始不可逆地增加其尺寸。然而，事實上，在約5℃或更高，更優(yōu)選在室溫或更高時，根據(jù)本發(fā)明的熱敏彩色顯影材料隨著金屬顆粒尺寸的增加而顯色(雖然這可能會隨在所選擇溫度時的加熱時間而改變)。
在其中能均勻分散金屬顆粒的、在本發(fā)明中使用的基質(zhì)材料是物理和化學(xué)穩(wěn)定的并且在很寬的波長范圍內(nèi)是光學(xué)透明的。所述基質(zhì)材料的例子包括無機材料，無機/有機復(fù)合材料和樹脂。
用作基質(zhì)材料的無機材料由至少一種包含硅，鋁或鈦的無機醇鹽組成。所述無機材料包含至少一種選自硅膠，氧化鋁凝膠和氧化鈦凝膠的凝膠。
所述無機/有機復(fù)合材料由包含至少一種無機復(fù)合形成組分和至少一種有機復(fù)合形成組分的復(fù)合形成材料組成。無機復(fù)合形成組分的例子包括包含硅，鋁或鈦的無機醇鹽。有機復(fù)合形成組分的例子包括聚丙烯酸，聚丙烯酸酯和聚環(huán)氧乙烷。用作基質(zhì)材料的無機/有機復(fù)合材料被認(rèn)為具有其中有機復(fù)合形成組分被吸附至由無機復(fù)合形成組分水解所生成的凝膠上的結(jié)構(gòu)(見“有機/無機復(fù)合體系的凝膠化作用”，Abstract of Izumi Forum Workshop(1992)，第15-16頁)。
所述樹脂的例子包括選自聚乙烯醇，聚乙烯醇縮丁醛，聚苯乙烯，丙烯腈-苯乙烯共聚物和碳氟樹脂的基質(zhì)形成樹脂。為得到具有優(yōu)異機械強度的透明基質(zhì)材料，優(yōu)選碳氟樹脂。當(dāng)將樹脂用作基質(zhì)材料時，優(yōu)選熱敏彩色顯影材料包含對形成金屬顆粒的金屬離子提供保護作用的穩(wěn)定劑。所述穩(wěn)定劑的例子包括聚乙烯吡咯烷酮。以熱敏彩色顯影材料的總重量為準(zhǔn)，該穩(wěn)定劑的含量優(yōu)選約0.01至約3％(重量)。
在無機材料，無機/有機復(fù)合材料和樹脂中，特別優(yōu)選的是，將物理和化學(xué)穩(wěn)定的且易于形成的硅膠用作本發(fā)明中使用的基質(zhì)材料。
通常，當(dāng)將本發(fā)明的熱敏彩色顯影材料40置于相當(dāng)?shù)蜏囟?例如0℃或更低)的黑暗處時，存在于熱敏彩色顯影材料40中的金屬顆粒的粒徑對于如圖4A所示的實際測量來說太小。在這種情況下，例如當(dāng)對置于黑暗處的本發(fā)明的熱敏彩色顯影材料進行約室溫的加熱時，如圖4B所示，金屬顆粒將粘結(jié)在一起，以致不可逆地使其尺寸增加。具有增加尺寸的金屬顆粒41’的平均粒徑優(yōu)選落入約1nm至約50nm，更優(yōu)選為約3nm至約30nm的范圍內(nèi)。如果具有不可逆增加尺寸的金屬顆粒的粒徑分布很窄，特別是如果平均粒徑在約3nm至約30nm的范圍內(nèi)的話，熱敏彩色顯影材料可進行非常均勻的彩色顯影。這些金屬顆粒的粒徑可通過透射式電子顯微鏡來測量。然而，由于在實際使用時金屬顆粒的平均粒徑依賴于例如所使用金屬的種類以及加熱的溫度和時間(加熱時間)，因此，在實際使用中，在加熱后金屬顆粒的平均粒徑可能并不局限于上述的范圍。<熱敏彩色顯影材料的生產(chǎn)方法>
下面，將描述本發(fā)明熱敏彩色顯影材料的生產(chǎn)方法。
首先，制備包含金屬離子，含α-氫的醇和基質(zhì)形成材料的混合物。
金屬離子的例子包括金離子，鉑離子，銀離子，銅離子，錫離子，銠離子，鈀離子和銥離子。該金屬離子是由能分散于隨后將描述的溶膠狀基質(zhì)形成材料中的金屬化合物得到。所述金屬化合物的例子包括AuHCl4，AuNaCl4，H2PtCl6，AgClO4，CuCl2，SnCl2，IrCl3，RhCl3，和PdCl2。其中AuHCl4是更為優(yōu)選的。金屬化合物的添加量，以滿足上文所述的金屬顆粒在本發(fā)明的熱敏彩色顯影材料中的含量為準(zhǔn)。
用于本發(fā)明中的含α-氫的醇優(yōu)選為包含α-氫的二元醇，其典型的例子包括乙二醇和丙二醇。含α-氫的醇在所制備的混合物中的含量優(yōu)選為每1摩爾金屬離子0.5摩爾至1.5摩爾，更優(yōu)選為1.0摩爾至1.2摩爾。
基質(zhì)形成材料的例子包括(1)至少一種無機醇鹽；(2)復(fù)合形成材料；和(3)基質(zhì)形成樹脂。
用作基質(zhì)形成材料的無機醇鹽可包含硅，鋁或鈦。這些無機醇鹽的典型例子包括含硅的低級醇鹽，如硅酸甲酯和硅酸乙酯；含鋁低級醇鹽，如甲氧基鋁和乙氧基鋁；和含鈦低級醇鹽，如甲氧基鈦和乙氧基鈦。特別優(yōu)選的是廉價的硅酸甲酯和硅酸乙酯。
當(dāng)將無機醇鹽用作基質(zhì)形成材料時，例如可將作為分散介質(zhì)的水，甲醇，乙醇和/或丙醇添加至被制備的混合物中。此外，還添加作為催化劑的預(yù)定比例的鹽酸或氨。在所述分散介質(zhì)和催化劑存在下，使上述無機醇鹽進行水解(縮聚)以形成凝膠，然后進行干燥(即經(jīng)受溶膠-凝膠過程)，由此形成玻璃或陶瓷狀的基質(zhì)材料。
用作基質(zhì)材料的復(fù)合形成材料(2)包含至少一種無機復(fù)合形成組分和至少一種有機復(fù)合形成組分。無機復(fù)合形成組分的例子包括包含硅，鋁或鈦的無機醇鹽。有機復(fù)合形成組分的例子包括聚丙烯酸，聚丙烯酸酯和聚環(huán)氧乙烷。
當(dāng)將復(fù)合形成材料用作基質(zhì)形成材料時，可將例如作為分散介質(zhì)的水，甲醇，乙醇和/或丙醇添加至被制備的混合物中。此外，還添加作為催化劑的預(yù)定比例的鹽酸或氨。在所述分散介質(zhì)和催化劑存在下，使上述復(fù)合形成材料的無機醇鹽經(jīng)受凝膠化的水解/縮聚，然后進行干燥(即經(jīng)受溶膠-凝膠過程)，由此形成玻璃或陶瓷狀的基質(zhì)材料。
用作基質(zhì)形成材料的基體形成樹脂(3)的例子包括上述的聚乙烯醇，聚乙烯醇縮丁醛，聚苯乙烯，丙烯腈-苯乙烯共聚物和碳氟樹脂。
當(dāng)基質(zhì)形成樹脂用作基質(zhì)形成材料時，優(yōu)選將作為穩(wěn)定劑的預(yù)定量的聚乙烯吡咯烷酮添加至被制備的混合物中。此外，如果需要，可將分散介質(zhì)添加至該混合物中。作為分散介質(zhì)例如可使用水，甲醇，乙醇和/或丙醇。
為了防止基質(zhì)材料產(chǎn)生裂縫或發(fā)泡，還可另外地將作為干燥控制化學(xué)助劑的甲酰胺或二甲基甲酰胺添加至上述包含金屬離子，含α-氫的醇和基質(zhì)形成材料的混合物中。干燥控制化學(xué)助劑的添加量可根據(jù)需要由本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員來適當(dāng)?shù)卮_定。
所制備的混合物優(yōu)選在約50℃至約110℃干燥一預(yù)定的時間(例如約0.5小時至約100小時)。
然后，用UV-光對該混合物進行照射。
紫外光的照射條件根據(jù)所使用金屬離子的種類和用量而有所不同，并可由本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員來進行適當(dāng)?shù)倪x擇。所述紫外光照射使混合物中的金屬離子被含α-氫的醇還原。因此，每個形成金屬單元的金屬顆粒分散地形成于基質(zhì)材料中。優(yōu)選一直進行紫外光照射直至混合物中金屬離子的色彩(例如，當(dāng)使用金時，該混合物顯示出淺黃色)消失為止，結(jié)果是，所得到的熱敏彩色顯影材料為無色透明。否則，如果用紫外光進行過度照射的話，與加熱無關(guān)，金屬顆粒將粘結(jié)在一起而顯色。
以這種方式，形成了本發(fā)明的熱敏彩色顯影材料。由于該熱敏彩色顯影材料在室溫通過紫外光照射而顯色，因此，優(yōu)選在形成后馬上儲存于相當(dāng)?shù)蜏囟?例如約-20℃到約4℃)的黑暗處。<第一熱敏元件>
下面將描述本發(fā)明的第一熱敏元件。
根據(jù)本發(fā)明的第一熱敏元件包括基底和被基底固定的熱敏彩色顯影材料。
在本發(fā)明第一熱敏元件中使用的熱敏彩色顯影材料與前述的材料相同。該熱敏彩色顯影材料由基底固定。更具體地說，將彩色顯影材料直接置于基底上；通過粘結(jié)劑層(例如由環(huán)氧型粘結(jié)劑制得的粘結(jié)劑層)置于基底上；或浸于基底中。雖然被基底固定的熱敏彩色顯影材料的用量沒有特別的限定，但其優(yōu)選的用量為每1平方厘米基底約0.1mg-約100mg，更優(yōu)選約1mg-約10mg。
當(dāng)將熱敏彩色顯影材料直接置于基底上或通過粘結(jié)劑層置于基底上時，本發(fā)明的基底例如可以是由至少一種選自金屬薄膜，塑料薄膜，紡織物，紙張和玻璃的材料制成的片材或板材。此外，當(dāng)將熱敏彩色顯影材料浸于基底中時，用于本發(fā)明中的基底例如可以是至少一種選自紡織物，紙張，多孔金屬薄膜和多孔塑料薄膜的材料制成的片材。對金屬薄膜和塑料薄膜的孔的大小沒有特別的限定。
金屬薄膜的例子包括鋁箔，和由不銹鋼制成的薄膜或薄片。塑料薄膜的例子包括由乙烯-醋酸乙烯共聚物制成的片材，聚乙烯片材和聚丙烯片材。紡織物的例子包括由人造絲，棉，玻璃纖維，二氧化硅纖維，氧化鋁纖維等制成的紡織物，針織物和無紡織物。紙張的例子包括濾紙，牛皮紙和英國圖畫紙。基底可以是通過將上述片材進行層壓而得到的層壓體，例如依次包括乙烯-醋酸乙烯共聚物片材，鋁箔和聚乙烯片材的三層片材。被用作基底的玻璃可以是由透明玻璃或磨砂玻璃制成的玻璃板。特別優(yōu)選的是，將濾紙用作本發(fā)明的基底。此外，用于本發(fā)明的基底優(yōu)選還可以是包裝材料。對基底的厚度沒有特別的限定。
在特定的條件下，即通過改變包含在熱敏彩色顯影材料中金屬顆粒的濃度，并在黑暗處于預(yù)定的溫度(例如室溫)加熱一定時間時，根據(jù)本發(fā)明的第一熱敏元件能得到不同的色調(diào)。例如，當(dāng)將金(Au)顆粒濃度為每平方厘米基底約0.05mg的本發(fā)明的第一熱敏元件于約25℃在黑暗處保持約10分鐘時，該熱敏元件顯示出紫紅色調(diào)。另一方面，在如上所述相同的條件下，金(Au)顆粒濃度為每平方厘米基底約0.5mg的熱敏元件顯示出暗棕色調(diào)。
此外，甚至在當(dāng)包含在其中的金屬顆粒的濃度相同時，通過改變加熱溫度，在黑暗處加熱一預(yù)定時間這樣特定的條件下，根據(jù)本發(fā)明的第一熱敏元件也能得到不同的色調(diào)。這是因為金屬顆粒尺寸不可逆增加的百分比隨熱敏彩色顯影材料中金屬顆粒的濃度而改變。例如，當(dāng)將金顆粒濃度約為每平方厘米基底0.05mg的本發(fā)明的第一熱敏元件在約25℃于黑暗處保持10分鐘時，該熱敏元件將顯示出紫紅色調(diào)。另一方面，當(dāng)將該熱敏元件在約60℃于黑暗處保持約10分鐘時，該熱敏元件將顯示出暗棕色調(diào)。
在本發(fā)明第一熱敏元件中的熱敏彩色顯影材料形成由許多基底區(qū)域固定的多個彩色顯影區(qū)。每個彩色顯影區(qū)均可包含不同濃度的金屬顆粒。
例如，如圖5所示，在熱敏彩色顯影材料直接置于基底上的情況下，根據(jù)本發(fā)明的第一熱敏元件50可固定在基底51上，包含不同濃度金屬顆粒54且呈條狀的熱敏彩色顯影材料53a，53b，和53c作為彩色顯影區(qū)52a，52b，和52c。在本發(fā)明的第一熱敏元件中可以條狀放置許多彩色顯影區(qū)，以致使只有在加熱時顯示了色彩的這些區(qū)域可通過已知的條形碼閱讀器來閱讀，由此可檢測彩色顯影的加熱溫度。
在本發(fā)明中使用的熱敏彩色顯影材料作為許多彩色顯影區(qū)域被基底固定的場合，這些彩色顯影區(qū)可分別包含不同平均粒徑的金屬顆粒。例如，如圖6所示，其中熱敏彩色顯影材料被直接置于基底上的、本發(fā)明的第一熱敏元件60可包含分別含有不同平均粒徑的金屬顆粒64a，64b，和64c的彩色顯影區(qū)域62a，62b，和62c。與在黑暗處加熱一預(yù)定的時間有關(guān)，由于熱敏元件60中金屬顆粒64a，64b，和64c不可逆增加的尺寸各不相同，因此，各個彩色顯影區(qū)62a，62b，和62c將顯示出不同的色調(diào)，由此可檢測熱敏元件60的溫度隨時間的變化。例如，在生產(chǎn)熱敏彩色顯影材料時，可通過改變紫外光的照射量而得到不同平均粒徑的金屬顆粒。所述紫外光的照射量可由本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員進行適當(dāng)?shù)倪x擇。
在本發(fā)明中使用的熱敏彩色顯影材料作為許多彩色顯影區(qū)域被基底固定的場合，這些彩色顯影區(qū)的每一個均可由包含基質(zhì)材料和金屬顆粒的熱敏彩色顯影材料組成，各個熱敏彩色顯影材料是在不同的干燥條件下形成的。在這些在不同干燥條件下形成的、包含基質(zhì)材料和金屬顆粒的熱敏彩色顯影材料中，金屬顆粒的自由度各不相同的。因而，在各個彩色顯影區(qū)中在加熱時金屬顆粒尺寸增加的百分?jǐn)?shù)也各不相同，由此各個彩色顯影區(qū)將顯示出各不相同的色調(diào)。所述的干燥條件可由本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員進行適當(dāng)?shù)倪x擇。
另外，根據(jù)本發(fā)明的第一熱敏元件還可包括在熱敏彩色顯影材料顯色時檢測預(yù)定溫度的彩色顯影樣本。該顯影樣本是事先以熱敏彩色顯影材料在黑暗處加熱一預(yù)定時間所顯示出的色調(diào)而印刷的。該彩色顯影樣本可直接印刷在基底上，或者可以是粘結(jié)在基底上的片材或板材，所述彩色顯影樣本由印有預(yù)定色調(diào)的如金屬薄膜，塑料薄膜，紡織物，紙張或玻璃這樣的材料制成?？稍跓崦粼刑峁┮粋€或多個彩色顯影樣本。通過以在不同的溫度于黑暗處加熱一預(yù)定時間所得到的色調(diào)印刷該彩色顯影樣本的這種方式，可用肉眼檢測于黑暗處對彩色顯影熱敏元件加熱一預(yù)定時間的大約加熱溫度。
此外，例如為了使熱敏元件能直接在陽光下使用，根據(jù)本發(fā)明的第一熱敏元件可裝有光屏蔽層，以使熱敏彩色顯影材料免遭由于光照(尤其是紫外光照射)所致的顯色。根據(jù)本發(fā)明的、裝有光屏蔽層的第一熱敏元件的一個例子示于圖7中。在圖7所示出的熱敏元件70中，熱敏彩色顯影材料72設(shè)置在基底73上，并且再將光屏蔽層74設(shè)置在熱敏顯影材料之上，以便覆蓋該熱敏顯影材料72。用于所述光屏蔽層的材料可以是金屬帶如鋁箔帶，玻璃帶或紙帶，只要它能防止熱敏彩色顯影材料免遭光照，對該材料沒有特別的限制。此外，對該光屏蔽層的形狀也沒有特別的限制。盡管對該光屏蔽層的厚度也沒有特別的限制，但其厚度通常為約1微米至約30微米。<第一熱敏元件的生產(chǎn)方法>
下面將描述本發(fā)明第一熱敏元件的生產(chǎn)方法。
首先，制備包含金屬離子，含α-氫的醇和基質(zhì)形成材料的混合物。該混合物的生產(chǎn)方法與本發(fā)明的上述熱敏彩色顯影材料的制備方法相同。
接著，將該混合物固定在基底上。作為固定的方法，可采用涂漆法，旋涂法或浸漬法的任何一種。使用本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員已知的的這些固定方法。在本發(fā)明的第一熱敏元件中，在通過粘結(jié)層將熱敏彩色顯影材料設(shè)置在基底上的情況下，為固定該混合物，需要將粘結(jié)劑(例如環(huán)氧型粘結(jié)劑)施加至基底的表面上。
然后，用紫外光對固定在基底上的混合物進行照射，由此形成熱敏彩色顯影材料。紫外光的照射條件與上述熱敏彩色顯影材料的照射條件相同。此外，根據(jù)需要，還可將一光屏蔽層提供在通過紫外光照射而形成的熱敏彩色顯影材料上。
用這種方式，生產(chǎn)出了本發(fā)明的第一熱敏元件。由于本發(fā)明的第一熱敏元件通過室溫下的紫外光照射而顯色，因此，在成形之后，優(yōu)選立即將其儲存在相當(dāng)?shù)蜏囟?例如約-20℃至約4℃)的黑暗處。<第二熱敏元件>
下面將描述本發(fā)明的第二熱敏元件。
根據(jù)本發(fā)明的第二熱敏元件具有包含金屬顆粒的基底。
在本發(fā)明第二熱敏元件中所使用的金屬顆粒的種類與上述的金屬種類相同。
盡管金屬顆粒的含量根據(jù)所用金屬的種類而改變，但所使用的量應(yīng)能容易地控制其粒徑，并且能防止金屬顆粒與加熱無關(guān)地粘結(jié)在一起。以熱敏彩色顯影材料的總重量為準(zhǔn)，金屬顆粒的含量優(yōu)選約為0.01-20％(重量)，更優(yōu)選約為0.05-10％(重量)。當(dāng)金屬顆粒的含量低于0.01％(重量)時，可能會出現(xiàn)其中顆粒不會粘結(jié)至足以顯色(即，可目測到顏色)的尺寸。當(dāng)金屬顆粒的含量超過20％(重量)時，即使對熱敏彩色顯影材料施加后面將要描述的溫度進行加熱，金屬顆粒往往也會與加熱無關(guān)地粘結(jié)在一起，并且在本發(fā)明第二熱敏元件中部分顯色。
在室溫時金屬顆粒粘結(jié)在一起，由此不可逆地增加了顆粒的尺寸。在本發(fā)明的第二熱敏元件中，加熱前金屬顆粒的平均粒徑和金屬顆粒增大時的溫度，與根據(jù)本發(fā)明的、第一熱敏元件的相同。
將本發(fā)明的第二熱敏元件中使用的金屬顆粒浸于基底中。雖然包含在基底中金屬顆粒的用量沒有特別的限制，但以每平方厘米基底為準(zhǔn)，其優(yōu)選用量為約0.001mg至約1.0mg，更優(yōu)選約為0.01mg至0.1mg。
在本發(fā)明第二熱敏元件中使用的基底的例子包括由至少一種選自紙張，紡織物和多孔材料的材料制成的片材或板材。
紙張的例子包括濾紙，牛皮紙和英國圖畫紙。紡織物的例子包括由人造絲，棉，玻璃纖維，二氧化硅纖維，氧化鋁纖維等制成的紡織物，針織物和無紡織物。多孔材料的例子包括由如沸石和硅膠這樣的凝膠制成的板材和顆粒。優(yōu)選將由硅膠或多孔玻璃制成的片材或板材用作本發(fā)明第二熱敏元件中的基底。對于本發(fā)明的該基底的厚度沒有特別的限制。
在本發(fā)明第二熱敏元件的場合，以及在本發(fā)明第一熱敏元件的場合，均可設(shè)置許多彩色顯影區(qū)域和/或彩色顯影的樣本。<第二熱敏元件的生產(chǎn)方法>
下面將描述本發(fā)明第二熱敏元件的生產(chǎn)方法。
首先制備包含金屬離子和含α-氫的醇的混合物。
在本發(fā)明第二熱敏元件的生產(chǎn)方法中使用的金屬離子和含α-氫的醇的種類和用量與根據(jù)本發(fā)明的熱敏彩色顯影材料的場合所述的相同。添加可使用的金屬離子的量，以便滿足根據(jù)本發(fā)明的熱敏彩色顯影材料中金屬顆粒的上述用量。
然后，用該混合物浸漬基底。更具體地說，通過利用本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員已知的方式，將所述基底浸入上述制備的混合物中。
然后，通過用紫外光照射該基底在基底中形成金屬顆粒。紫外光的照射條件與用于上文所述的熱敏彩色顯影材料的條件相同。此外，如果需要，可在基底上提供光屏蔽層。
以這種方式，生產(chǎn)出了本發(fā)明的第二熱敏元件。由于本發(fā)明的第二熱敏元件通過室溫紫外光照射顯色，因此，優(yōu)選在形成后立即將其儲存在相當(dāng)?shù)蜏囟?例如約-20℃至約4℃)的黑暗處。
利用距薄膜30厘米遠(yuǎn)的500W的氙燈，用白光于室溫對該薄膜照射10分鐘。由此得到由包含Au顆粒的無色材料制得的薄膜。然后，立即將如此得到的薄膜儲存于0℃的冷凍器(黑暗處)中為時2個月。
在儲存期間，該薄膜不會顯色。2個月后，從冷凍器中取出該薄膜，并放置在25℃的黑暗處為時20分鐘，由此該薄膜顯色且顯示出紅紫色。顯示該顏色的薄膜包含具有窄的粒徑分布和約5納米平均粒徑的Au顆粒，并具有基于Au顆粒表面等離子體振子吸收的525納米的吸收峰。然后，將顯色的薄膜再次置于0℃的冷凍器中，但所顯示的色調(diào)不消失。因此，可檢測溫度隨時間的變化。在本實施例中使用的金屬化合物，含α-氫的醇和基質(zhì)形成材料的種類，以及所得到的薄膜的評估結(jié)果列于表2中。
雖然在實施例1-11生產(chǎn)的材料中所含的金屬顆粒的粒徑太小，以致不能在加熱前進行測量，但在加熱后增加的顆粒的大小及其粒徑可進行測量。
參考表2，應(yīng)明白的是，實施例1-11生產(chǎn)的材料由于加熱時金屬顆粒粒徑的增加而顯色，并且可用作檢測溫度隨時間變化的熱敏彩色顯影材料。另一方面，在對比例1中，在沒有含α-氫的醇時生產(chǎn)的材料在加熱時不顯色，因此，認(rèn)為這種材料不能用作熱敏彩色顯影材料。
在實施例1和實施例5-11中得到的材料中，在實施例1中得到的含Au顆粒的材料在用作熱敏彩色顯影材料時顯示出具有最優(yōu)異對比度的亮色。
雖然在實施例12-15生產(chǎn)的元件中所含的金屬顆粒的粒徑太小，以致不能在加熱前進行測量，但在加熱后增加的顆粒的大小及其粒徑可進行測量。
參考表3，應(yīng)明白的是，實施例12-15生產(chǎn)的元件由于加熱時金屬顆粒粒徑的增加而顯色，并且可用作檢測溫度隨時間變化的熱敏元件。另一方面，在對比例2中，在沒有含α-氫的醇時生產(chǎn)的元件在加熱時不顯色，因此，認(rèn)為這種材料不能用作熱敏元件。
雖然實施例16-17生產(chǎn)的元件中所含的金屬顆粒的粒徑太小，以致不能在加熱前進行測量，但在加熱后增加的顆粒的大小及其粒徑可進行測量。
參考表4，應(yīng)明白的是，實施例16-17生產(chǎn)的元件由于加熱時金屬顆粒粒徑的增加而顯色，并且可用作檢測溫度隨時間變化的熱敏元件。另一方面，在對比例3中，在沒有含α-氫的醇時生產(chǎn)的元件在加熱時不顯色，因此，認(rèn)為這種材料不能用作熱敏元件。實施例18以與實施例1相同的方式制備示于表1中的溶液。將用量和種類示于表3的金屬化合物添加至該溶液中，然后對得到的混合物于室溫進行攪拌，由此得到一混合物。接著，通過旋涂將該混合物涂布至50微米厚的牛皮紙(基底)上；在室溫干燥30分鐘；再在60℃干燥30分鐘。重復(fù)涂布和干燥過程3次，以便得到含有在基底上的厚度為0.5微米的透明的淺黃色薄膜狀凝膠薄膜的層合體。以與實施例1相同的方式通過氙燈對該層合體照射3分鐘，以便得到一元件，該元件包括在基底上的由無色材料制成的薄膜。使用這些元件，以便以與實施例1相同的方式評估溫度隨時間的變化。結(jié)果示于表5中。對比例4以與實施例18相同的方式生產(chǎn)包括由通過氙燈照射的材料制得的薄膜的元件，所不同的是，不使用乙二醇(EG)。對該元件進行評估并將其結(jié)果列于表5中。表5

1)混合量(克)示于圓括號內(nèi)。
4)○能檢測溫度隨時間的變化，×不能檢測溫度隨時間的變化。2)在元件生產(chǎn)后不久立即觀察。 5)乙二醇。3)在元件放置于25℃的黑暗處20分鐘后觀察。 6)未測量。
雖然實施例18生產(chǎn)的元件中所含的金屬顆粒的粒徑太小，以致不能在加熱前進行測量，但在加熱后增加的顆粒的大小及其粒徑可進行測量。
參考表5，應(yīng)明白的是，實施例18生產(chǎn)的元件由于加熱時金屬顆粒粒徑的增加而顯色，并且可用作檢測溫度隨時間變化的熱敏元件。另一方面，在對比例4中，在沒有含α-氫的醇時生產(chǎn)的元件在加熱時不顯色，因此，認(rèn)為這種材料不能用作熱敏元件。
利用距薄膜30厘米遠(yuǎn)的500W的氙燈，用白光于室溫對該薄膜照射5分鐘。由此得到由包含Au顆粒的無色材料制得的薄膜。然后，立即將如此得到的薄膜儲存于0℃的冷凍器(黑暗處)中為時2個月。在儲存期間，該薄膜不會顯色。2個月后，從冷凍器中取出該薄膜，并放置在25℃的黑暗處為時10分鐘，由此該薄膜顯色且顯示出紅紫色。顯示該顏色的薄膜包含具有窄的粒徑分布和約5納米平均粒徑的Au顆粒，并具有基于Au顆粒表面等離子體振子吸收的525納米的吸收峰。然后，將顯色的薄膜再次置于0℃的冷凍器中，但所顯示的色調(diào)不消失。因此，可檢測溫度隨時間的變化。在本實施例中使用的金屬化合物，含α-氫的醇和基質(zhì)形成材料的種類，以及所得到的薄膜的評估結(jié)果列于表7中。實施例20-24以與實施例19相同的方式生產(chǎn)由氙燈照射過的材料制得的薄膜，所不同的是，使用列于表7的金屬化合物，含α-氫的醇和基質(zhì)形成材料。對這些薄膜進行評估并將其結(jié)果列于表7中。
雖然實施例19-31生產(chǎn)的材料中所含的金屬顆粒的粒徑太小，以致不能在加熱前進行測量，但在加熱后增加的顆粒的大小及其粒徑可進行測量。
參考表7，應(yīng)明白的是，實施例19-31生產(chǎn)的材料由于加熱時金屬顆粒粒徑的增加而顯色，并且可用作檢測溫度隨時間變化的熱敏彩色顯影材料。另一方面，在對比例5中，在沒有含α-氫的醇時生產(chǎn)的材料在加熱時不顯色，因此，認(rèn)為這種材料不能用作熱敏彩色顯影材料。
在實施例19和實施例25-31中得到的材料中，在實施例19中得到的含Au顆粒的材料在用作熱敏彩色顯影材料時顯示出具有最優(yōu)異對比度的亮色。
因此，應(yīng)明白的是，在本例中得到的材料可用作熱敏彩色顯影材料。此外，還應(yīng)明白的是，在這些材料包含不同濃度的金屬顆粒并在黑暗處對其加熱一定時間的情況下，可以預(yù)期，得到特定色調(diào)的溫度將隨金屬顆粒的濃度而改變。
因此，應(yīng)明白的是，在本例中得到的材料可用作熱敏彩色顯影材料。此外，還應(yīng)明白的是，在由這些材料制得的薄膜在黑暗處被加熱一定時間的情況下，在顯色時得到的色調(diào)將隨溫度而改變。
用與實施例19相同的方式通過氙燈對該薄膜進行照射，由此得到由無色材料制得的薄膜。用與實施例19相同的方式對該薄膜進行評估。結(jié)果列于表9中。對比例6用與實施例42相同的方式生產(chǎn)由通過氙燈照射的材料制得的薄膜，所不同的是，不使用乙二醇(EG)。對該薄膜進行評估并將其結(jié)果列于表9中。表9

1)混合量(克)示于圓括號內(nèi)。2)在薄膜生產(chǎn)后不久立即觀察。3)在薄膜放置于25℃的黑暗處20分鐘后觀察。4)○能檢測溫度隨時間的變化，×不能檢測溫度隨時間的變化。5)乙二醇。6)未測量。
雖然實施例42-54生產(chǎn)的材料中所含的金屬顆粒的粒徑太小，以致不能在加熱前進行測量，但在加熱后增加的顆粒的大小及其粒徑可進行測量。
參考表9，應(yīng)明白的是，實施例42-54生產(chǎn)的材料由于加熱時金屬顆粒粒徑的增加而顯色，并且可用作檢測溫度隨時間變化的熱敏彩色顯影材料。另一方面，在對比例6中，在沒有含α-氫的醇時生產(chǎn)的材料在加熱時不顯色，因此，認(rèn)為這種材料不能用作熱敏彩色顯影材料。
在實施例42和實施例44-47中得到的材料中，在實施例47中得到的使用碳氟樹脂的材料是特別透明的并且具有優(yōu)異的機械強度。此外，在實施例42和實施例48-54得到的材料中，在實施例42中得到的含Au顆粒的材料在用作熱敏彩色顯影材料時顯示出具有最優(yōu)異對比度的亮色。
因此，應(yīng)明白的是，在本例中得到的材料可用作熱敏彩色顯影材料。此外，當(dāng)這些材料包含不同濃度的金屬顆粒并在黑暗處對其加熱一定時間時，可以預(yù)期，得到特定色調(diào)的溫度將隨金屬顆粒的濃度而改變。
因此，應(yīng)明白的是，在本例中得到的材料可用作熱敏彩色顯影材料。此外，還應(yīng)明白的是，在對這些材料在黑暗處加熱一定時間的條件下，在顯色時得到的色調(diào)將隨溫度而改變。
制備包含列于下表10的材料的溶液。表10

將0.05克AuHCl4·4H2O添加至所述溶液中并對得到的混合物于室溫攪拌，由此得到一混合物。然后，將該混合物流延在平板上；并在80℃干燥2小時，由此得到厚度為200微米、透明的淺黃色薄膜。
用與實施例19相同的方式，通過氙燈照射該薄膜，由此得到由無色材料制得的薄膜。用與實施例19相同的方式對所得到的薄膜進行評估。結(jié)果示于表11中。對比例7用與實施例57相同的方式生產(chǎn)由通過氙燈照射的材料制得的薄膜，所不同的是，不使用乙二醇(EG)。對該薄膜進行評估并將其結(jié)果列于表11中。表11

1)混合量(克)示于圓括號內(nèi)。2)在薄膜生產(chǎn)后不久立即觀察。3)在薄膜放置于25℃的黑暗處20分鐘后觀察。4)○能檢測溫度隨時間的變化，×不能檢測溫度隨時間的變化。5)乙二醇。6)未測量。
雖然實施例57生產(chǎn)的材料中所含的金屬顆粒的粒徑太小，以致不能在加熱前進行測量，但在加熱后增加的顆粒的大小及其粒徑可進行測量。
參考表11，應(yīng)明白的是，實施例57生產(chǎn)的材料由于加熱時金屬顆粒粒徑的增加而顯色，并且可用作檢測溫度隨時間變化的熱敏彩色顯影材料。此外，由于在實施例57中生產(chǎn)的材料包含有聚乙烯吡咯烷酮，因此，金屬顆粒將以更為均勻的方式分散。另一方面，在對比例7中，在沒有含α-氫的醇時生產(chǎn)的材料在加熱時不顯色，因此，認(rèn)為這種材料不能用作熱敏彩色顯影材料。
雖然實施例58生產(chǎn)的元件中所含的金屬顆粒的粒徑太小，以致不能在加熱前進行測量，但在加熱后增加的顆粒的大小及其粒徑可進行測量。
參考表12，應(yīng)明白的是，實施例58生產(chǎn)的元件由于加熱時金屬顆粒粒徑的增加而顯色，并且可用作檢測溫度隨時間變化的熱敏元件。另一方面，在對比例8中，在沒有含α-氫的醇時生產(chǎn)的元件在加熱時不顯色，因此，認(rèn)為這種材料不能用作熱敏元件。
以與實施例19相同的方式通過氙燈對如此得到的袋照射3分鐘，由此得到帶有由無色材料制成的薄膜的元件。使用這些元件，以便以與實施例19相同的方式評估溫度隨時間的變化。結(jié)果示于表13中。
雖然實施例59和60生產(chǎn)的元件中所含的金屬顆粒的粒徑太小，以致不能在加熱前進行測量，但在加熱后增加的顆粒的大小及其粒徑可進行測量。
參考表13，應(yīng)明白的是，實施例59和60生產(chǎn)的元件由于加熱時金屬顆粒粒徑的增加而顯色，并且可用作檢測溫度隨時間變化的熱敏元件。另一方面，在對比例9中，在沒有含α-氫的醇時生產(chǎn)的元件在加熱時不顯色，因此，認(rèn)為這種材料不能用作熱敏元件。
雖然實施例61生產(chǎn)的元件中所含的金屬顆粒的粒徑太小，以致不能在加熱前進行測量，但在加熱后增加的顆粒的大小及其粒徑可進行測量。
參考表14，應(yīng)明白的是，實施例61生產(chǎn)的元件由于加熱時金屬顆粒粒徑的增加而顯色，并且可用作檢測溫度隨時間變化的熱敏元件。另一方面，在對比例10中，在沒有含α-氫的醇時生產(chǎn)的元件在加熱時不顯色，因此，認(rèn)為這種材料不能用作熱敏元件。
從薄膜上切下直徑為5毫米的圓形樣品，并通過使用環(huán)氧粘結(jié)劑粘結(jié)至其中封裝有冷凍食品的包裝袋(基底)的外表面上，該包裝袋由順序包括乙烯-醋酸乙烯共聚物片、鋁箔和聚乙烯片的三層片材組成。然后，利用距薄膜30厘米遠(yuǎn)的500W的氙燈，用白光于室溫對該薄膜部分、即圓形樣品照射5分鐘。由此得到帶有由無色材料制得的薄膜的元件。然后，立即將如此得到的元件儲存于0℃的冷凍器(黑暗處)中為時2個月。
在儲存期間，該元件不會顯色。2個月后，從冷凍器中取出該元件，并放置在25℃的黑暗處為時20分鐘，由此該元件顯色且顯示出紅紫色。顯示該顏色的元件包含具有窄的粒徑分布和約5納米平均粒徑的Au顆粒，并具有基于Au顆粒表面等離子體振子吸收的525納米的吸收峰。然后，將顯色的元件再次置于0℃的冷凍器中，但所顯示的色調(diào)不消失。因此，可檢測溫度隨時間的變化。將本例中所得到的元件的評估結(jié)果列于表16中。
雖然實施例62-72生產(chǎn)的材料中所含的金屬顆粒的粒徑太小，以致不能在加熱前進行測量，但在加熱后增加的顆粒的大小及其粒徑可進行測量。
參考表16，應(yīng)明白的是，實施例62-72生產(chǎn)的材料由于加熱時金屬顆粒粒徑的增加而顯色，并且可用作檢測溫度隨時間變化的熱敏元件。另一方面，在對比例11中，在沒有含α-氫的醇時生產(chǎn)的元件在加熱時不顯色，因此，認(rèn)為這種元件不能用作熱敏元件。
在實施例62和實施例66-72中得到的元件中，在實施例62中得到的含Au顆粒的元件在用作熱敏元件時顯示出具有最優(yōu)異對比度的亮色。
因此，應(yīng)明白的是，在本例中得到的元件可用作熱敏元件。此外，還應(yīng)明白的是，當(dāng)這些元件包含不同濃度的金屬顆粒并在黑暗處加熱一定時間時，可以預(yù)期，得到特定色調(diào)的溫度將隨金屬顆粒的濃度而改變。
因此，應(yīng)明白的是，在本例中得到的材料可用作熱敏元件。此外，還應(yīng)明白的是，在于黑暗處對該元件加熱一定時間的條件下，通過顯色得到的色調(diào)將隨溫度而改變。
雖然實施例83和84生產(chǎn)的元件中所含的金屬顆粒的粒徑太小，以致不能在加熱前進行測量，但在加熱后增加的顆粒的大小及其粒徑可進行測量。
參考表18，應(yīng)明白的是，實施例83和84生產(chǎn)的元件由于加熱時金屬顆粒粒徑的增加而顯色，并且可用作檢測溫度隨時間變化的熱敏元件。另一方面，在對比例12中，在沒有含α-氫的醇時生產(chǎn)的元件在加熱時不顯色，因此，認(rèn)為這種材料不能用作熱敏元件。
因此，應(yīng)明白的是，在本例中得到的元件可用作熱敏元件。此外，還應(yīng)明白的是，當(dāng)這些元件包含不同濃度的金屬顆粒并在黑暗處加熱一定時間時，可以預(yù)期，得到特定色調(diào)的溫度將隨金屬顆粒的濃度而改變。
因此，應(yīng)明白的是，在本例中得到的元件可用作熱敏元件。此外，還應(yīng)明白的是，在于黑暗處對由所述材料制得的元件加熱一定時間的條件下，通過顯色得到的色調(diào)將隨溫度而改變。
雖然實施例89-101生產(chǎn)的元件中金所含的屬顆粒的粒徑太小，以致不能在加熱前進行測量，但在加熱后增加的顆粒的大小及其粒徑可進行測量。
參考表20，應(yīng)明白的是，實施例89-101生產(chǎn)的元件由于加熱時金屬顆粒粒徑的增加而顯色，并且可用作檢測溫度隨時間變化的熱敏元件。另一方面，在對比例13中，在沒有含α-氫的醇時生產(chǎn)的元件在加熱時不顯色，因此，認(rèn)為這種材料不能用作熱敏元件。
在實施例89-94得到的元件中，在實施例94中得到的使用碳氟樹脂的元件是特別透明的并且具有優(yōu)異的機械強度。此外，在實施例89和實施例95-101得到的元件中，在實施例89中得到的含Au顆粒的元件在用作熱敏元件時顯示出具有最優(yōu)異對比度的亮色。
因此，應(yīng)明白的是，在本例中得到的元件可用作熱敏元件。此外，還應(yīng)明白的是，當(dāng)這些材料包含不同濃度的金屬顆粒并在黑暗處對其加熱一定時間時，可以預(yù)期，得到特定色調(diào)的溫度將隨金屬顆粒的濃度而改變。
因此，可以預(yù)期的是，在本例中得到的元件可用作熱敏元件。此外，還應(yīng)明白的是，當(dāng)在黑暗處對由這些材料制得的元件加熱一定時間時，在顯色時得到的色調(diào)將隨溫度而改變。
利用距該袋30厘米遠(yuǎn)的500W的氙燈，用白光于室溫對該袋照射5分鐘。由此得到帶有由無色材料制得的薄膜的元件。然后，立即將如此得到的元件儲存于0℃的冷凍器(黑暗處)中為時2個月。
在儲存期間，該元件不會顯色。2個月后，從冷凍器中取出該元件，并放置在25℃的黑暗處為時20分鐘，由此該元件顯色且顯示出紅紫色。顯示該顏色的元件包含具有窄的粒徑分布和約4納米平均粒徑的Au顆粒，并具有基于Au顆粒表面等離子體振子吸收的530納米的吸收峰。然后，再次將該元件置于0℃的冷凍器中，但該元件所顯示的色調(diào)不消失。因此，可檢測溫度隨時間的變化。在本實施例中所得到的元件的評估結(jié)果列于表21中。
雖然實施例104-109中生產(chǎn)的材料中所含的金屬顆粒的粒徑太小，以致不能在加熱前進行測量，但在加熱后增加的顆粒的大小及其粒徑可進行測量。
參考表21，應(yīng)明白的是，實施例104-109生產(chǎn)的元件由于加熱時金屬顆粒粒徑的增加而顯色，并且可用作檢測溫度隨時間變化的熱敏元件。另一方面，在對比例14中，在沒有含α-氫的醇時生產(chǎn)的元件在加熱時不顯色，因此，認(rèn)為這種元件不能用作熱敏元件。
在實施例104-109得到的元件中，在實施例109中得到的使用碳氟樹脂的元件是特別透明的并且具有優(yōu)異的機械強度。此外，在實施例104和105中所述的利用聚乙烯醇的元件顯示出優(yōu)異的透明度而且它們能以相當(dāng)?shù)偷某杀旧a(chǎn)。
因此，應(yīng)明白的是，在本例中得到的元件可用作熱敏元件。此外，還應(yīng)明白的是，當(dāng)這些材料包含不同濃度的金屬顆粒并在黑暗處對其加熱一定時間時，可以預(yù)期，得到特定色調(diào)的溫度將隨金屬顆粒的濃度而改變。
因此，可以預(yù)期的是，在本例中得到的元件可用作熱敏元件。此外，還應(yīng)明白的是，當(dāng)在黑暗處對由這些材料制得的元件加熱一定時間時，在顯色時得到的色調(diào)將隨溫度而改變。
從薄膜上切下直徑為5毫米的圓形樣品，并通過使用環(huán)氧粘結(jié)劑粘結(jié)至其中封裝有冷凍食品的包裝袋(基底)的外表面上，該包裝袋由順序包括乙烯-醋酸乙烯共聚物片、鋁箔和聚乙烯片的三層片材組成。然后，用與實施例62相同的方式通過氙燈對該薄膜部分、即圓形樣品進行照射，由此得到在基底上帶有由無色材料制得的薄膜的元件。使用該元件以便用與實施例62相同的方式評估溫度隨時間的變化。結(jié)果列于表23中。對比例15用與實施例112相同的方式生產(chǎn)元件，所不同的是，不使用乙二醇(EG)。對該元件進行評估。結(jié)果列于表23中。表23

1)混合量(克)示于圓括號內(nèi)。2)在元件生產(chǎn)后不久立即觀察。3)在元件放置于25℃的黑暗處20分鐘后觀察。4)○能檢測溫度隨時間的變化，×不能檢測溫度隨時間的變化。5)乙二醇。6)未測量。
雖然實施例112生產(chǎn)的元件中所含的金屬顆粒的粒徑太小，以致不能在加熱前進行測量，但在加熱后增加的顆粒的大小及其粒徑可進行測量。
參考表23，應(yīng)明白的是，實施例112生產(chǎn)的元件由于加熱時金屬顆粒粒徑的增加而顯色，并且可用作檢測溫度隨時間變化的熱敏元件。此外，由于在實施例112中生產(chǎn)的元件包含有聚乙烯吡咯烷酮，因此，金屬顆粒將以更為均勻的方式分散。另一方面，在對比例15中，在沒有含α-氫的醇時生產(chǎn)的元件在加熱時不顯色，因此，認(rèn)為這種元件不能用作熱敏元件。
雖然實施例113中生產(chǎn)的元件中所含的金屬顆粒的粒徑太小，以致不能在加熱前進行測量，但在加熱后增加的顆粒的大小及其粒徑可進行測量。
參考表24，應(yīng)明白的是，實施例113生產(chǎn)的元件由于加熱時金屬顆粒粒徑的增加而顯色，并且可用作檢測溫度隨時間變化的熱敏元件。另一方面，在對比例16中，在沒有含α-氫的醇時生產(chǎn)的元件在加熱時不顯色，因此，認(rèn)為這種材料不能用作熱敏元件。
雖然實施例114中生產(chǎn)的元件所含的金屬顆粒的粒徑太小，以致不能在加熱前進行測量，但在加熱后增加的顆粒的大小及其粒徑可進行測量。
參考表25，應(yīng)明白的是，實施例114生產(chǎn)的元件由于加熱時金屬顆粒粒徑的增加而顯色，并且可用作檢測溫度隨時間變化的熱敏元件。另一方面，在對比例4中，在沒有含α-氫的醇時生產(chǎn)的元件在加熱時不顯色，因此，認(rèn)為這種材料不能用作熱敏元件。
雖然實施例115和116中生產(chǎn)的元件中所含的金屬顆粒的粒徑太小，以致不能在加熱前進行測量，但在加熱后增加的顆粒的大小及其粒徑可進行測量。
參考表26，應(yīng)明白的是，實施例115和116生產(chǎn)的元件由于加熱時金屬顆粒粒徑的增加而顯色，并且可用作檢測溫度隨時間變化的熱敏元件。另一方面，在對比例18中，在沒有含α-氫的醇時生產(chǎn)的元件在加熱時不顯色，因此，認(rèn)為這種材料不能用作熱敏元件。
利用距薄膜30厘米遠(yuǎn)的500W的氙燈，用白光于室溫對該薄膜照射5分鐘，由此得到由無色材料制得的薄膜。然后，將一面帶有粘結(jié)劑的鋁箔金屬帶粘結(jié)至該薄膜的兩個面上，以防止外部光線的透射。立即將該元件儲存于0℃的冷凍器(黑暗處)中為時2個月。
在儲存期間，該元件不會顯色。2個月后，從冷凍器中取出該元件，并放置在25℃的直接陽光下為時20分鐘。然后，從該元件上取下金屬帶，結(jié)果發(fā)現(xiàn)該元件的薄膜顯示出紅紫色。顯示該顏色的元件的薄膜包含具有窄的粒徑分布和約5納米平均粒徑的Au顆粒，并具有基于Au顆粒表面等離子體振子吸收的525納米的吸收峰。然后，將該元件再次置于0℃的冷凍器中，但所顯示的色調(diào)不消失。因此，可檢測溫度隨時間的變化。將所使用的金屬化合物，含α-氫的醇和基質(zhì)形成材料的種類以及本例中所得到的元件的評估結(jié)果列于表28中。
結(jié)果發(fā)現(xiàn)，用與上述相同的方式，由通過氙燈照射的材料制得的元件(但不含粘結(jié)的金屬帶)顯示出顏色，并且當(dāng)在直接陽光照射下于室溫保持很長時間(約10小時或更長)時，其色調(diào)將發(fā)生改變。
雖然實施例117-127生產(chǎn)的元件中所含的金屬顆粒的粒徑太小，以致不能在加熱前進行測量，但在加熱后增加的顆粒的大小及其粒徑可進行測量。
參考表28，應(yīng)明白的是，實施例117-127生產(chǎn)的元件由于加熱時金屬顆粒粒徑的增加而顯色，并且可用作檢測溫度隨時間變化的熱敏元件。另一方面，在對比例19中，在沒有含α-氫的醇時生產(chǎn)的元件在加熱時不顯色，因此，認(rèn)為這種材料不能用作熱敏元件。
在實施例117-127中，使用Si(OC2H5)4作為基質(zhì)形成材料的元件形成了最穩(wěn)定的基質(zhì)材料。這些元件能以相當(dāng)?shù)偷某杀旧a(chǎn)。此外，在利用實施例117和實施例121-127得到的元件中，含Au顆粒的實施例117的元件在用作熱敏元件時顯示出具有最優(yōu)異對比度的亮色。
因此，應(yīng)明白的是，在本例中得到的元件可用作熱敏元件。此外，還應(yīng)明白的是，當(dāng)對這些包含不同濃度金屬顆粒的元件在黑暗處加熱一定時間時，可以預(yù)期，得到特定色調(diào)的溫度將隨金屬顆粒的濃度而改變。
因此，應(yīng)明白的是，在本例中得到的元件可用作熱敏元件。此外，還應(yīng)明白的是，在于黑暗處對所述元件加熱一定時間的條件下，通過顯色得到的元件的色調(diào)將隨溫度而改變。
以與實施例117-127相同的方式生產(chǎn)各種元件，所不同的是，在氙燈照射時溫度設(shè)置在0℃。對這些元件進行評估。所得到的元件的所有評估結(jié)果均與實施例117-127得到的結(jié)果相同，并且還發(fā)現(xiàn)這些元件可用作熱敏元件。
雖然實施例141-151生產(chǎn)的元件中所含的金屬顆粒的粒徑太小，以致不能在加熱前進行測量，但在加熱后增加的顆粒的大小及其粒徑可進行測量。
參考表30，應(yīng)明白的是，實施例141-151生產(chǎn)的元件由于加熱時金屬顆粒粒徑的增加而顯色，并且可用作檢測溫度隨時間變化的熱敏元件。另一方面，在對比例20-22中，在沒有含α-氫的醇時生產(chǎn)的元件在加熱時不顯色，因此，認(rèn)為這種材料不能用作熱敏元件。
在實施例141和實施例145-151中，在實施例141中得到的包含Au顆粒的元件在用作熱敏元件時顯示出最優(yōu)異對比度的亮色。在實施例141-151，已顯色元件的薄膜的色調(diào)可通過玻璃帶來檢測。此外還發(fā)現(xiàn)，用與實施例141-151相同的方式，由通過氙燈照射的材料制得的元件(但不含粘結(jié)的玻璃帶)顯示出顏色，并且當(dāng)在直接陽光照射下于室溫保持很長時間(約10小時或更長)時，其色調(diào)將發(fā)生改變。
雖然實施例163-175生產(chǎn)的元件中所含的金屬顆粒的粒徑太小，以致不能在加熱前進行測量，但在加熱后增加的顆粒的大小及其粒徑可進行測量。
參考表32，應(yīng)明白的是，實施例163-175生產(chǎn)的元件由于加熱時金屬顆粒粒徑的增加而顯色，并且可用作檢測溫度隨時間變化的熱敏元件。
在具有包含Au顆粒的熱敏彩色顯影材料的、實施例163-168中得到的元件中，在實施例168中得到的使用碳氟樹脂的元件是特別透明的并且具有優(yōu)異的機械強度。此外，在實施例163和實施例169-175中得到的包含不同金屬化合物的元件中，在實施例163中得到的含Au顆粒的元件在用作熱敏元件時顯示出具有最優(yōu)異對比度的亮色。
此外，在實施例163-175得到的元件中，利用聚乙烯醇用作基質(zhì)形成材料的元件形成了最穩(wěn)定的基質(zhì)材料，并且這些元件能以相當(dāng)?shù)偷某杀旧a(chǎn)。另外還發(fā)現(xiàn)，用與實施例163-175相同的方式，由通過氙燈照射的材料制得的所有元件(但不含粘結(jié)的金屬帶)顯示出顏色，并且當(dāng)在直接陽光照射下于室溫保持很長時間(約5小時或更長)時，其色調(diào)將發(fā)生改變。
另外還發(fā)現(xiàn)，用與上述相同的方式生產(chǎn)的元件(但不含粘結(jié)的金屬帶)顯示出顏色，并且當(dāng)在直接陽光照射下于室溫保持很長時間(約3小時或更長)時，其色調(diào)將發(fā)生改變。對比例23用與實施例176相同的方式生產(chǎn)元件，所不同的是，不使用乙二醇(EG)。對該元件進行評估。結(jié)果列于表33中。表33

1)混合量(克)示于圓括號內(nèi)。2)在元件生產(chǎn)后不久立即觀察。3)在帶有光屏蔽層的元件放置于25℃的直接陽光下10分鐘后觀察。4)○能檢測溫度隨時間的變化，×不能檢測溫度隨時間的變化。5)乙二醇。6)未測量。
雖然實施例176生產(chǎn)的元件中所含的金屬顆粒的粒徑太小，以致不能在加熱前進行測量，但在加熱后增加的顆粒的大小及其粒徑可進行測量。
參考表33，應(yīng)明白的是，實施例176生產(chǎn)的元件由于加熱時金屬顆粒粒徑的增加而顯色，并且可用作檢測溫度隨時間變化的熱敏元件。另一方面，在對比例23中，在沒有含α-氫的醇時生產(chǎn)的元件在加熱時不顯色，因此，認(rèn)為這種材料不能用作熱敏元件。
雖然實施例177-179生產(chǎn)的元件中所含的金屬顆粒的粒徑太小，以致不能在加熱前進行測量，但在加熱后增加的顆粒的大小及其粒徑可進行測量。
參考表34，應(yīng)明白的是，實施例177-179生產(chǎn)的元件由于加熱時金屬顆粒粒徑的增加而顯色，并且可用作檢測溫度隨時間變化的熱敏元件。另一方面，在對比例24-26中，在沒有含α-氫的醇時生產(chǎn)的元件在加熱時不顯色，因此，認(rèn)為這種材料不能用作熱敏元件。
此外還發(fā)現(xiàn)，用與實施例177-179相同的方式，由通過氙燈照射的材料制得的元件(但不含粘結(jié)的金屬帶)顯示出顏色，并且當(dāng)在直接陽光照射下于室溫保持很長時間(約5小時或更長)時，其色調(diào)將發(fā)生改變。
添加種類和用量列于表32中的金屬化合物并對得到的混合物于室溫進行攪拌，由此得到一混合物。接著，將該混合物涂布至50微米厚的透明玻璃板(基底)上；在室溫干燥5分鐘；再在60℃干燥30分鐘。重復(fù)涂布和干燥過程2次，以便得到在基底上具有厚度約為0.6微米的透明的淺黃色薄膜狀凝膠薄膜的層合體。除使用上述層合體外，用與實施例117相同的方式生產(chǎn)元件。對該元件進行評估并將其結(jié)果列于表35中。表35

1)混合量)示于圓括號內(nèi)。2)在元件生產(chǎn)后不久立即觀察。3)在帶光屏蔽層的元件放置于25℃的直接陽光下10分鐘后觀察。4)○能檢測溫度隨時間的變化，×不能檢測溫度隨時間的變化。5)乙二醇。
雖然實施例180-185生產(chǎn)的元件中所含的金屬顆粒的粒徑太小，以致不能在加熱前進行測量，但在加熱后增加的顆粒的大小及其粒徑可進行測量。
參考表35，應(yīng)明白的是，實施例180-185生產(chǎn)的元件由于加熱時金屬顆粒粒徑的增加而顯色，并且可用作檢測溫度隨時間變化的熱敏元件。
在實施例180-185中得到的元件中，在實施例185中得到的使用碳氟樹脂的元件是特別透明的并且具有優(yōu)異的機械強度。此外，在實施例180-185得到的元件中，使用聚乙烯醇作為基質(zhì)形成材料的元件形成了最穩(wěn)定的基質(zhì)材料并且能以相當(dāng)?shù)偷某杀旧a(chǎn)。另外還發(fā)現(xiàn)，用與實施例180-185相同的方式，由通過氙燈照射的材料制得的所有元件(但不含粘結(jié)的金屬帶)顯示出顏色，并且當(dāng)在直接陽光照射下于室溫保持很長時間(約3小時或更長)時，其色調(diào)將發(fā)生改變。
另外還發(fā)現(xiàn)，用與上述相同的方式制得的元件(但不含粘結(jié)的金屬帶)顯示出顏色，并且當(dāng)在直接陽光照射下于室溫保持很長時間(約1小時或更長)時，其色調(diào)將發(fā)生改變。對比例27用與實施例186相同的方式生產(chǎn)元件，所不同的是不使用乙二醇(EG)。對該元件進行評估。結(jié)果列于表36中。表36

1)混合量(克)示于圓括號內(nèi)。2)在元件生產(chǎn)后不久立即觀察。3)在備有光屏蔽層的元件放置于25℃的直接陽光下10分鐘后觀察。4)○能檢測溫度隨時間的變化，×不能檢測溫度隨時間的變化。5)乙二醇。6)未測量。
雖然實施例186生產(chǎn)的元件中所含的金屬顆粒的粒徑太小，以致不能在加熱前進行測量，但在加熱后增加的顆粒的大小及其粒徑可進行測量。
參考表36，應(yīng)明白的是，實施例186生產(chǎn)的元件由于加熱時金屬顆粒粒徑的增加而顯色，并且可用作檢測溫度隨時間變化的熱敏元件。另一方面，在對比例27中，在沒有含α-氫的醇時生產(chǎn)的元件在加熱時不顯色，因此，認(rèn)為這種材料不能用作熱敏元件。實施例187以與實施例117相同的方式。將0.18克AuHCl4·4H2O添加至列于表27中的溶液中，然后對得到的混合物于室溫進行攪拌，由此得到一混合物。接著，將該混合物涂布至100微米厚的玻璃板(由在一面上帶有粘結(jié)劑的玻璃制得的基底)上；在室溫干燥5分鐘；再在60℃干燥30分鐘。涂有該混合物的玻璃板具有淺黃色。然后，利用距該玻璃板30厘米遠(yuǎn)的500W的氙燈，用白光于室溫對該涂有混合物的玻璃板照射30秒鐘，以便得一元件，該元件帶有由包含Au顆粒的材料制成的薄膜并且在基底上帶有粘結(jié)劑。此外，將在一面帶有粘結(jié)劑的鋁箔金屬帶粘結(jié)至在其上帶有粘結(jié)劑的元件的薄膜上，以便生產(chǎn)出防止外部光線透射的元件。用與實施例117相同的方式以該元件進行評估。結(jié)果列于表37中。
另外還發(fā)現(xiàn)，用與上述相同的方式制得的元件(但不含粘結(jié)的金屬帶)顯示出顏色，并且當(dāng)在直接陽光照射下于室溫保持很長時間(約2小時或更長)時，其色調(diào)將發(fā)生改變。對比例28用與實施例187相同的方式生產(chǎn)元件，所不同的是，使用乙二醇(EG)。對該元件進行評估。結(jié)果列于表37中。表37

1)混合量(克)示于圓括號內(nèi)。2)在元件生產(chǎn)后不久立即觀察。3)在備有光屏蔽層的元件放置于25℃的直接陽光下10分鐘后觀察。4)○能檢測溫度隨時間的變化，×不能檢測溫度隨時間的變化。5)乙二醇。6)未測量。
雖然實施例187生產(chǎn)的元件中所含的金屬顆粒的粒徑太小，以致不能在加熱前進行測量，但在加熱后增加的顆粒的大小及其粒徑可進行測量。
參考表37，應(yīng)明白的是，實施例187生產(chǎn)的元件由于加熱時金屬顆粒粒徑的增加而顯色，并且可用作檢測溫度隨時間變化的熱敏元件。另一方面，在對比例28中，在沒有含α-氫的醇時生產(chǎn)的元件在加熱時不顯色，因此，認(rèn)為這種材料不能用作熱敏元件。
另外還發(fā)現(xiàn)，用與上述相同的方式制得的元件(但不含粘結(jié)的金屬帶)顯示出顏色，并且當(dāng)在直接陽光照射下于室溫保持很長時間(約2小時或更長)時，其色調(diào)將發(fā)生改變。對比例29用與實施例188相同的方式生產(chǎn)元件，所不同的是，不使用乙二醇(EG)。對該元件進行評估。結(jié)果列于表38中。表38

1)混合量(克)示于圓括號內(nèi)。2)在元件生產(chǎn)后不久立即觀察。3)在備有光屏蔽層的元件放置于25℃的直接陽光下10分鐘后觀察。4)○能檢測溫度隨時間的變化，×不能檢測溫度隨時間的變化。5)乙二醇。6)未測量。
雖然實施例188生產(chǎn)的元件中所含的金屬顆粒的粒徑太小，以致不能在加熱前進行測量，但在加熱后增加的顆粒的大小及其粒徑可進行測量。
參考表38，應(yīng)明白的是，實施例188生產(chǎn)的元件由于加熱時金屬顆粒粒徑的增加而顯色，并且可用作檢測溫度隨時間變化的熱敏元件。另一方面，在對比例29中，在沒有含α-氫的醇時生產(chǎn)的元件在加熱時不顯色，因此，認(rèn)為這種材料不能用作熱敏元件。
另外還發(fā)現(xiàn)，用與上述相同的方式制得的元件(但不含粘結(jié)的金屬帶)顯示出顏色，并且當(dāng)在直接陽光照射下于室溫保持很長時間(約1小時或更長)時，其色調(diào)將發(fā)生改變。對比例30用與實施例189相同的方式生產(chǎn)元件，所不同的是，不使用乙二醇(EG)。對該元件進行評估。結(jié)果列于表39中。表39

1)混合量(克)示于圓括號內(nèi)。2)在元件生產(chǎn)后不久立即觀察。3)在備有光屏蔽層的元件放置于25℃的直接陽光下10分鐘后觀察。4)○能檢測溫度隨時間的變化，×不能檢測溫度隨時間的變化。5)乙二醇。6)未測量。雖然實施例189生產(chǎn)的元件中的所含的金屬顆粒的粒徑太小，以致不能在加熱前進行測量，但在加熱后增加的顆粒的大小及其粒徑可進行測量。
參考表39，應(yīng)明白的是，實施例189生產(chǎn)的元件由于加熱時金屬顆粒粒徑的增加而顯色，并且可用作檢測溫度隨時間變化的熱敏元件。另一方面，在對比例30中，在沒有含α-氫的醇時生產(chǎn)的元件在加熱時不顯色，因此，認(rèn)為這種材料不能用作熱敏元件。
首先，制備包含列于下表40中的材料的溶液。表40

將0.06克用作金屬化合物的AuHCl4·4H2O添加至所述溶液中。對如此得到的混合物于室溫攪拌1小時。然后，將該混合物涂布至濾紙(基底)83的預(yù)定區(qū)域，其涂布量為5mg/cm2；并在室溫干燥2天；再在60℃干燥48小時，由此得到在基底上帶有厚度為0.1微米的透明的淺黃色凝膠薄膜的層合體。
利用距薄膜30厘米遠(yuǎn)的500W的氙燈，用白光于室溫對該層合體照射5分鐘，由此得到由在基底83上的無色材料制得的薄膜82。然后，借助粘結(jié)劑，將印有色調(diào)(紅紫色)的紙張(彩色基準(zhǔn))粘結(jié)至基底83的剩余部分上，所述色調(diào)與上述薄膜于25℃的黑暗處保留30分鐘所得到的色調(diào)相同；由此得到示于圖8A中的元件80。然后立即將該元件儲存于0℃或更低溫度的冷凍器(黑暗處)中為時2個月。
在儲存期間，元件80不顯色。2個月后，從冷凍器中取出該元件，并放置在25℃的黑暗處一預(yù)定的時間，借此，元件80的薄膜82顯色且顯示出紅紫色。由于薄膜82在顯色后的色調(diào)與彩色基準(zhǔn)的色調(diào)相同，因此，業(yè)已發(fā)現(xiàn)，應(yīng)將該元件保留在25℃的黑暗處約30分鐘。
結(jié)果發(fā)現(xiàn)，根據(jù)本例得到的具有上述彩色基準(zhǔn)的元件可用作熱敏元件，用于定量測量在預(yù)定溫度在黑暗處的曝光時間。
由上述生產(chǎn)的無色材料色調(diào)的百分改變和在預(yù)定溫度在黑暗處的曝光時間之間的關(guān)系列于圖9中。通過使用亮度儀測量顯色前后每種材料所產(chǎn)生的亮度，并使用如下公式可得到色調(diào)的百分改變(％)色調(diào)百分改變(％)＝(顯色前材料亮度-顯色后材料亮度〕÷顯色前材料亮度×100如圖9所示，當(dāng)將本例的無色材料在黑暗處于預(yù)定的溫度進行加熱時，預(yù)定的溫度越高，顯色將越早發(fā)生。由于通過氙燈照射的本實施例材料的色調(diào)的百分改變不會隨時間的推移而退化，因此，它可用作檢測溫度隨時間變化的材料。
業(yè)已發(fā)現(xiàn)，所有具有彩色基準(zhǔn)的上述元件均可用作熱敏元件，用來定量測量于預(yù)定溫度在黑暗處的曝光時間。對比例31用與實施例190相同的方式生產(chǎn)元件，所不同的是，不使用乙二醇。對該元件進行評估。業(yè)已發(fā)現(xiàn)，由于如此得到的元件不顯色，因此，該元件不能用來定量測量于預(yù)定溫度在黑暗處的曝光時間。因此它不能用作熱敏元件。
首先，用與實施例190相同的方式制備包含AuHCl4·4H2O的混合物。然后，將該混合物涂布至濾紙(基底)103的預(yù)定區(qū)域，其涂布量為5mg/cm2；并在室溫干燥2天；再在60℃干燥48小時，由此得到在基底上帶有厚度為0.1微米的透明的淺黃色凝膠薄膜的層合體。
用與實施例190相同的方式，通過氙燈對該層合體進行照射，由此得到由在基底103上的由無色材料制得的薄膜102。通過粘結(jié)劑將下列物質(zhì)粘結(jié)至基底103的剩余部分，由此得到示于圖10中的元件100印有色調(diào)(紫色)的紙(彩色基準(zhǔn))105，所述色調(diào)與上述薄膜放置于25℃的黑暗處為時25分鐘時所得到的色調(diào)相同；印有色調(diào)(紅紫色)的紙(彩色基準(zhǔn))106，所述色調(diào)與上述薄膜放置于25℃的黑暗處為時40分鐘時所得到的色調(diào)相同；印有色調(diào)(深棕色)的紙(彩色基準(zhǔn))107，所述色調(diào)與上述薄膜放置于25℃的黑暗處為時60分鐘時所得到的色調(diào)相同。然后立即將該元件儲存于0℃或更低溫度的冷凍器(黑暗處)中為時2個月。
在儲存期間，元件100不顯色。2個月后，從冷凍器中取出該元件，并放置在25℃的黑暗處一預(yù)定的時間，借此，元件100的薄膜102顯色。由于薄膜102在顯色后的色調(diào)與彩色基準(zhǔn)107的色調(diào)基本相同，因此，業(yè)已發(fā)現(xiàn)，應(yīng)將該元件保留在25℃的黑暗處約60分鐘。
結(jié)果發(fā)現(xiàn)，根據(jù)本例得到的具有上述多個彩色基準(zhǔn)的元件可用作熱敏元件，用來定量測量在預(yù)定溫度在黑暗處的曝光時間。
在儲存期間，元件100不顯色。2個月后，從冷凍器中取出該元件，并在預(yù)定溫度的黑暗處放置60分鐘，借此，元件100的薄膜102顯色。由于薄膜102在顯色后的色調(diào)與彩色基準(zhǔn)106的色調(diào)基本相同，因此，業(yè)已發(fā)現(xiàn)，應(yīng)將該元件保留在20℃的黑暗處。
結(jié)果發(fā)現(xiàn)，根據(jù)本例得到的具有上述多個彩色基準(zhǔn)的元件可用作熱敏元件，用來定量測量在預(yù)定時間于黑暗處的曝光溫度。
首先，用與實施例190相同的方式制備包含示于表40的材料的溶液A和B。然后，將0.10克用作金屬化合物的AuHCl4·4H2O添加至溶液A中，并將得到的混合物于室溫進行攪拌，由此得到一混合物A。另一方面，將0.05克用作金屬化合物的AuHCl4·4H2O添加至溶液B中，并將得到的混合物于室溫進行攪拌，由此得到一混合物B。
然后，將混合物A涂布至濾紙(基底)113的預(yù)定區(qū)域，其用量為5mg/cm2，將混合物B涂布至該基底的剩余區(qū)域，其用量為5mg/cm2。在室溫對所得到的混合物干燥2天；再在60℃干燥48小時，如圖12A所述，由此得到在基底113上帶有帶有透明淺黃色薄膜111’和112’的層合體。
用與實施例190相同的方式(見圖12B)，通過氙燈對該層合體進行照射(hν)，如圖12c所示，由此得到元件110，所述元件帶有由在基底113上的包含不同濃度Au顆粒116的無色材料制得的熱敏部分111和112。然后立即將如此得到的元件110儲存于0℃的冷凍器(黑暗處)中為時2個月。
在儲存期間，元件110不顯色。2個月后，從冷凍器中取出該元件，并放置在25℃的黑暗處，借此，在5分鐘后元件110的熱敏部分111顯色且顯示出紅紫色，而熱敏部分112需要化費30分鐘才顯示出帶紅相的紫色。
因此，可以預(yù)期，根據(jù)本例的元件可用作定量測量在25℃的黑暗處曝光時間的熱敏元件。具體地說，(1)當(dāng)熱敏部分111(和熱敏部分112)不顯色時，加熱時間為5分鐘或更短；(2)當(dāng)熱敏部分111顯色而熱敏元件112不顯色時，加熱時間長于5分鐘但低于30分鐘；(3)當(dāng)熱敏部分112(和熱敏部分111)顯色時，加熱時間為30分鐘或更長。
在上述實施例中，對在預(yù)定溫度的黑暗處，在加熱時熱敏部分111和112顯色所需要的時間進行測量，以便事先得到它們之間的差別。因此可定量測量在所述條件下元件的曝光時間(加熱時間)。同樣地，通過事先知道在黑暗處進行預(yù)定時間的加熱時熱敏部分111和112色調(diào)之間的差，可定量測量在所述條件下各元件的曝光溫度(加熱溫度)。
首先，用與實施例190相同的方式制備包含AuHCl4·4H2O的混合物。然后，將該混合物涂布至濾紙(基底)113上，其涂布量為5mg/cm2；并在室溫干燥2天；再在60℃干燥48小時，如圖13A所示，由此得到在基底113上帶有透明的淺黃色凝膠薄膜的層合體。
然后，如圖13B所示，利用不同的光強度對層合體的各薄膜111’和112’進行照射，更具體地為如下所述用光掩模(未示出)覆蓋住層合體的薄膜112’，而薄膜111’通過距其20厘米遠(yuǎn)的500W的氙燈，于室溫用白光(hν)對其照射4分鐘。然后取下薄膜112’上的光掩模，用光掩模覆蓋已照射過的薄膜111’，而與此同時，用如前所述相同的方式通過氙燈對薄膜112’照射(hν)1分鐘。由于所述光照射的結(jié)果，因此，在圖13C中示出的熱敏元件110包括，在基底113上的由各自包含不同濃度Au顆粒116的無色材料制得的熱敏部分111和112。然后立即將如此得到的元件110儲存于0℃或更低溫度的冷凍器(黑暗處)中為時2個月。
在儲存期間，熱敏元件110不顯色。2個月后，從冷凍器中取出該元件，并放置在25℃的黑暗處。元件110的熱敏部分111在5分鐘后顯示出紅紫色，而熱敏部分112需要化費20分鐘才顯示出紅紫色。
因此，可以預(yù)期，根據(jù)本例的元件可用作定量測量在25℃的黑暗處的曝光時間的熱敏元件。具體地說，(1)當(dāng)熱敏部分111(和熱敏部分112)不顯色時，加熱時間為5分鐘或更短；(2)當(dāng)熱敏部分111顯色而熱敏元件112不顯色時，加熱時間大于或等于5分鐘但低于20分鐘；(3)當(dāng)熱敏部分112(和熱敏部分111)顯色時，加熱時間為20分鐘或更長。
在上述實施例中，對在預(yù)定溫度的黑暗處，在加熱時熱敏部分111和112顯示預(yù)定顏色所需要的時間進行測量，以便事先得到它們之間的差別。因此可定量測量在所述條件下元件的曝光時間(加熱時間)。同樣地，通過事先知道在黑暗處進行預(yù)定時間的加熱時熱敏部分111和112色調(diào)之間的差，可定量測量在所述條件下各元件的曝光溫度(加熱溫度)。
首先，用與實施例190相同的方式制備包含AuHCl4·4H2O的混合物。然后，將該混合物涂布至濾紙(基底)113上，其涂布量為5mg/cm2；并在室溫干燥2天；再在60℃干燥48小時。再次通過加熱器，于100℃對于燥過的混合物的預(yù)定區(qū)域加熱24小時，如圖14A所示，由此得到在基底113上帶有透明的淺黃色凝膠薄膜111’和112’的層合體。其中薄膜111’是未被加熱器干燥的區(qū)域，而薄膜112’是被加熱器干燥的區(qū)域。
用與實施例190相同的方式通過氙燈對該層合體進行照射(見圖14B)。由此，得到圖14C中示出的熱敏元件，所述元件包括在基底113上的由包含Au顆粒116的無色材料制得的熱敏部分111和112。然后立即將如此得到的元件110儲存于0℃或更低溫度的冷凍器(黑暗處)中為時2個月。
在儲存期間，熱敏元件110不顯色。2個月后，從冷凍器中取出該元件，并放置在25℃的黑暗處。元件110的熱敏部分111在5分鐘后顯示出相紅相的紫色，而熱敏部分112需要化費45分鐘才顯示出紅紫色。
因此，可以預(yù)期，根據(jù)本例的元件可用作定量測量在25℃的黑暗處曝光時間的熱敏元件。具體地說，(1)當(dāng)熱敏部分111(和熱敏部分112)不顯色時，加熱時間低于5分鐘；(2)當(dāng)熱敏部分111顯色而熱敏元件112不顯色時，加熱時間大于或等于5分鐘但低于45分鐘；(3)當(dāng)熱敏部分112(和熱敏部分111)顯色時，加熱時間為45分鐘或更長。
在上述實施例中，對在預(yù)定溫度的黑暗處，在加熱時熱敏部分111和112顯預(yù)定顏色所需要的時間進行測量，以便事先得到它們之間的差別。因此可定量測量在所述條件下元件的曝光時間(加熱時間)。同樣地，通過事先知道在黑暗處進行預(yù)定時間的加熱時熱敏部分111和112色調(diào)之間的差，可定量測量在所述條件下各元件的曝光溫度(加熱溫度)。
通過距該片材5厘米遠(yuǎn)的500W的氙燈，用白光于室溫對該片材照射30秒鐘，由此得到一白色元件。然后立即將如此得到的元件儲存于-10℃的冷凍器(黑暗處)中為時2個月。
在儲存期間，該熱敏元件不顯色。2個月后，從冷凍器中取出該元件，并放置在25℃的黑暗處為時10分鐘，由此該元件顯示出紅紫色。然后再次將顯色的元件放置于-10℃冷凍器中，但所顯示的色調(diào)不消失。因此可檢測溫度隨時間的變化。
因此，應(yīng)明白的是，根據(jù)本例生產(chǎn)的元件能夠在加熱時由于金屬顆粒粒徑的增加所致的顯色，并且可用作測量溫度隨時間變化的熱敏元件。對比例32用與實施例241相同的方式得到白色元件，所不同的是，通過添加0.05重量％的AuHCl4·4H2O到水中而得到混合物，并且通過氙燈照射300秒鐘。用與實施例241相同的方式對該元件進行評估。當(dāng)所得到的元件放置于25℃的黑暗處中時，甚至在30分鐘后該元件還不顯色，顯示出紅紫色需要2小時。因此，認(rèn)為根據(jù)本對比例的元件不能用作熱敏元件。對比例33在沒有基底的情況下，用氙燈對實施例241得到的混合物直接照射3小時。在25℃進行加熱時，該混合物不與光線發(fā)生反應(yīng)，并且也不顯色。
在儲存期間，該元件不顯色。2個月后，從冷凍器中取出該元件，并放置在25℃的直接陽光下為時10分鐘。然后，從該元件上取下金屬帶，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，該元件的薄膜顯示出紅紫色。然后再次將顯色的元件放置于-10℃冷凍器中，但所顯示的色調(diào)不消失。因此可檢測溫度隨時間變化。
因此，應(yīng)明白的是，根據(jù)本例生產(chǎn)的元件能夠在加熱時由于金屬顆粒粒徑的增加而顯色，并且可用作測量溫度隨時間變化的熱敏元件。
用與實施例241相同的方式通過氙燈對該板照射50秒鐘，由此得到一無色元件。然后立即將如此得到的元件儲存于-10℃的冷凍器(黑暗處)中為時4個月。
在儲存期間，該元件不顯色。4個月后，從冷凍器中取出該元件，并放置在25℃保持10分鐘，由此該元件顯示出紅紫色。然后再次將顯色的元件放置于-10℃冷凍器中，但所顯示的色調(diào)不消失。因此可檢測溫度隨時間變化。
因此，應(yīng)明白的是，根據(jù)本例生產(chǎn)的元件能夠在加熱時由于金屬顆粒粒徑的增加而顯色，并且可用作測量溫度隨時間變化的熱敏元件。對比例34用與實施例247相同的方式得到一元件，所不同的是，通過添加0.05％(重量)的AuHCl4·4H2O至水中而得到混合物，并通過氙燈照射800秒鐘。用與實施例247相同的方式，使用該元件來估測溫度隨時間的變化。當(dāng)將所得到的元件放置于25℃的黑暗處時，該元件甚至在30分鐘后也不顯色。因此，根據(jù)本對比例的元件被認(rèn)為不能用作熱敏元件。
在儲存期間，該元件不顯色。6個月后，從冷凍器中取出該元件，并放置在25℃的直接陽光下為時10分鐘。然后，從該元件上取下金屬帶，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，該元件的薄膜顯示出紅紫色。然后再次將顯色的元件放置于-10℃冷凍器中，但所顯示的色調(diào)不消失。因此可檢測溫度隨時間變化。
因此，應(yīng)明白的是，根據(jù)本例生產(chǎn)的元件能夠在加熱時由于金屬顆粒粒徑的增加而顯色，并且可用作測量溫度隨時間變化的熱敏元件。
很明顯的是，在不脫離本發(fā)明的范圍和構(gòu)思下，各種其它的變更將是顯而易見的，并可由本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員容易地完成。因此，規(guī)定所附權(quán)利要求的范圍由前述的說明書來限定，而不是局限于權(quán)利要求本身。
工業(yè)實用性本發(fā)明可用作熱敏彩色顯影材料，并在通常需要于相當(dāng)?shù)蜏囟?如約-20℃-約4℃)下儲存的如冷凍食品或藥品這樣的產(chǎn)品已暴露至例如約室溫的情況下，用作檢驗溫度改變的熱敏元件。
權(quán)利要求
1.一種包含基底和被基底固定的熱敏彩色顯影材料的熱敏元件，其中所述熱敏彩色顯影材料包含金屬顆粒和基質(zhì)材料；金屬顆粒的大小在室溫由于粘結(jié)作用所致而不可逆地增加。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的熱敏元件，其中金屬顆粒由至少一種選自金、鉑、銀、銅、錫、銠、鈀和銥的金屬構(gòu)成。
3.根據(jù)權(quán)利要求1的熱敏元件，其中，基質(zhì)材料選自無機材料、無機/有機復(fù)合材料和樹脂。
4.根據(jù)權(quán)利要求3的熱敏元件，其中，無機材料由至少一種包含硅、鋁或鈦的無機醇鹽構(gòu)成。
5.根據(jù)權(quán)利要求3的熱敏元件，其中無機/有機復(fù)合材料由包含至少一種無機復(fù)合形成組分和至少一種有機復(fù)合形成組分的復(fù)合形成材料構(gòu)成；無機復(fù)合形成組分由包含硅、鋁或鈦的無機醇鹽組成，有機復(fù)合形成組分選自聚丙烯酸，聚丙烯酸酯和聚環(huán)氧乙烷。
6.根據(jù)權(quán)利要求3的熱敏元件，其中樹脂由選自聚乙烯醇、聚乙烯醇縮丁醛、聚苯乙烯、丙烯腈-苯乙烯共聚物和碳氟樹脂的基體形成樹脂組成。
7.根據(jù)權(quán)利要求6的熱敏元件，其中熱敏彩色顯影材料另外還包含聚乙烯吡咯烷酮。
8.根據(jù)權(quán)利要求1的熱敏元件，其中，作為顯色層的熱敏彩色顯影材料被直接置于基底上。
9.根據(jù)權(quán)利要求8的熱敏元件，其中基底是由至少一種選自金屬薄膜、塑料薄膜、織物、紙和玻璃的材料制成的片材或板材。
10.根據(jù)權(quán)利要求8的熱敏元件，其中基底是包裝材料。
11.根據(jù)權(quán)利要求1的熱敏元件，其中，通過粘結(jié)劑層將作為顯色層的熱敏彩色顯影材料置于基底上。
12.根據(jù)權(quán)利要求11的熱敏元件，其中，基底是由至少一種選自金屬薄膜、塑料薄膜、織物、紙和玻璃的材料制成的片材或板材。
13.根據(jù)權(quán)利要求1的熱敏元件，其中基底是包裝材料。
14.根據(jù)權(quán)利要求1的熱敏元件，其中，將熱敏彩色顯影材料浸入基底中。
15.根據(jù)權(quán)利要求14的熱敏元件，其中，基底是由至少一種選自織物、紙、多孔塑料薄膜和多孔金屬薄膜的材料制成的片材。
16.根據(jù)權(quán)利要求1的熱敏元件，其中熱敏彩色顯影材料組成了由多個基底區(qū)域固定的顯色區(qū)域；每個顯色區(qū)域均包含金屬顆粒，而且在不同顯色區(qū)域中金屬顆粒的濃度各不相同。
17.根據(jù)權(quán)利要求16的熱敏元件，其中，多個顯色區(qū)域總體上通常以條形碼的形式排列。
18.根據(jù)權(quán)利要求1的熱敏元件，其中，熱敏彩色顯影材料組成了由多個基底區(qū)域固定的顯色區(qū)域；每個顯色區(qū)域均包含金屬顆粒，而且在不同顯色區(qū)域中金屬顆粒的平均粒徑各不相同。
19.根據(jù)權(quán)利要求1的熱敏元件，其中，熱敏彩色顯影材料組成了由多個基底區(qū)域固定的顯色區(qū)域；每種熱敏彩色顯影材料均包含基質(zhì)材料和金屬顆粒，而且在不同顯色區(qū)域中，基質(zhì)材料和金屬顆粒是在不同的干燥條件下形成的。
20.根據(jù)權(quán)利要求1的熱敏元件，另外還包含用于檢測熱敏彩色顯影材料顯色時的溫度的顯色樣本。
21.根據(jù)權(quán)利要求1的熱敏元件，其中包含用于防止由于光線照射而使熱敏彩色顯影材料顯色的光屏蔽層。
22.根據(jù)權(quán)利要求1的熱敏元件，其中，在預(yù)定溫度進行加熱時所得到的色調(diào)因金屬顆粒的濃度的不同而不同。
23.根據(jù)權(quán)利要求1的熱敏元件，其中，所得到的色調(diào)由于加熱溫度的不同而不同。
24.如權(quán)利要求1所述的熱敏元件的生產(chǎn)方法，包括如下步驟制備包含金屬離子、含α-氫的醇和基質(zhì)形成材料的混合物；用基底把該混合物固定；用紫外光照射被基底固定的該混合物，以便形成熱敏彩色顯影材料。
25.根據(jù)權(quán)利要求24的方法，其中含α-氫的醇是選自乙二醇和丙二醇的二元醇。
26.根據(jù)權(quán)利要求24的方法，其中金屬離子選自金離子，鉑離子，銀離子，銅離子，錫離子，銠離子，鈀離子和銥離子。
27.根據(jù)權(quán)利要求24的方法，其中，基質(zhì)形成材料由至少一種包含硅、鋁或鈦的無機醇鹽組成。
28.根據(jù)權(quán)利要求24的方法，其中基質(zhì)形成材料是包含至少一種無機復(fù)合形成組分和至少一種有機形成組分的復(fù)合形成材料；無機復(fù)合形成組分由包含硅、鋁或鈦的無機醇鹽組成，有機復(fù)合形成組分選自聚丙烯酸，聚丙烯酸酯和聚環(huán)氧乙烷。
29.根據(jù)權(quán)利要求24的方法，其中基質(zhì)形成材料是選自聚乙烯醇、聚乙烯醇縮丁醛、丙烯腈-苯乙烯共聚物和碳氟樹脂的基質(zhì)形成樹脂。
30.根據(jù)權(quán)利要求24的方法，其中基質(zhì)形成材料另外還包含聚乙烯吡咯烷酮。
31.根據(jù)權(quán)利要求24的方法，其中基底是由至少一種選自金屬薄膜、塑料薄膜、紙、織物和玻璃的材料制得的片材或板材。
32.根據(jù)權(quán)利要求24的方法，其中基底是包裝材料。
33.根據(jù)權(quán)利要求24的方法，其中通過涂裝法、旋涂法或浸涂法而將所述混合物固定在基底上。
34.根據(jù)權(quán)利要求24的方法，另外還包括提供用于防止由于光線照射而使熱敏彩色顯影材料顯色的光屏蔽層。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種包含基底和被基底固定的熱敏彩色顯影材料的熱敏元件,其中:所述熱敏彩色顯影材料包含金屬顆粒和基質(zhì)材料;金屬顆粒的大小在室溫由于粘結(jié)作用所致而不可逆地增加。還公開了所述的熱敏元件的生產(chǎn)方法,包括如下步驟:制備包含金屬離子、含α－氫的醇和基質(zhì)形成材料的混合物;用基底把該混合物固定;用紫外光照射被基底固定的該混合物,以便形成熱敏彩色顯影材料。
文檔編號G01K11/00GK1332218SQ0013586
公開日2002年1月23日 申請日期1997年1月30日 優(yōu)先權(quán)日1996年2月1日
發(fā)明者棚橋一郎, 任田隆夫, 菅野浩 申請人:松下電器產(chǎn)業(yè)株式會社