專利名稱：：古陶瓷真?zhèn)瘟u基鑒定方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明屬于古陶瓷鑒定
技術(shù)領(lǐng)域：
，具#^及到采用激光拉曼探針檢測陶瓷釉面中羥基的含量鑒定古陶瓷的真?zhèn)巍?br>背景技術(shù)：
：我國有兩千多年的悠久歷史，有許多珍貴的出土文物，正確地鑒定古代文物對了解我國古代的經(jīng)濟、政治、文化有重要的意義。文物有國家收藏的文物，有地方收藏的文物，也有民間收藏的文物，有一些文物國家允許在市場上流通。目前文物市場很混亂，假文物很多，真假不清，難以辨認，特別是對一些珍貴文物，價格很貴，有的價值上千萬元，偽造得幾乎無法辨認，一些文物lfei者在購買文物時很擔(dān)憂，總想找一些權(quán)威單位的權(quán)戯士進行真假鑒定。古陶瓷是古代文物中的主要文物，也是在古代文物中所占比例最多的文物，對剛出土古陶瓷以及在市場上^M的古陶瓷的傳統(tǒng)鑒定方法是目測鑒定法。古陶瓷的目測鑒定法在我國的古陶瓷鑒定中處于主導(dǎo)地位，主要通過目測古陶瓷的形狀、結(jié)構(gòu)，表面的文字、紋飾、胎、釉、彩等圖案憑經(jīng)驗來大概判斷陶瓷的制作年代。這種古陶瓷鑒定方法的主要缺點是缺乏科學(xué)根據(jù)，古代陶瓷的形狀、紋飾、胎、釉、彩等圖案均為手工一t個制作，一人所制作也不一樣，而且不可能是一人制作，特另提古陶瓷的彩繪圖案經(jīng)地下多年的腐蝕，出土后X^過分化退色，彩繪圖案不清，艦陶瓷的形狀、紋飾、胎、釉、彩等圖案作為判斷古陶瓷的制作年代不具有科學(xué)性，所鑒定古陶瓷的年代不準確，難以鑒定古陶瓷真?zhèn)巍Ａ硗?，古陶瓷的目測鑒定法不具有統(tǒng)一的鑒定標準。由于目測鑒定法憑鑒定者個人的經(jīng)驗鑒定，每個人都有自己的主觀鑒定標準，又沒有一個統(tǒng)一的鑒定標準，同一^牛古陶瓷，由不同的鑒定者進行鑒定，鑒定結(jié)果往往不同，有時差距很大，難以鑒定古陶瓷真?zhèn)巍Ｒ栽暗骆?zhèn)產(chǎn)青花梅瓶為例，用目測鑒定法l歐佳鑒定出該陶瓷是元代制作的瓷器還是現(xiàn)代制作的瓷器。隨著科學(xué)技術(shù)的發(fā)展、各種現(xiàn)代分析儀器的研制成功以及計穀幾技術(shù)的廣泛推廣應(yīng)用，對古陶的鑒定相繼采用瓷熱釋光法、氧化物含量法、玻璃相老化法。瓷熱釋光、跌用陶瓷出窯后，受到各種光輻射作用，積蓄一定的能量，這些能量在加熱時會以光的形式釋放出來，陶瓷積蓄熱釋光的數(shù)量與其出窯后受到輻照的時間有關(guān)，即熱釋光的強度越大，陶瓷制作的其年代也就越久遠，來鑒定古陶瓷的制作年代。采用這種方法鑒定古陶瓷制作年代的缺點是在釋光鑒定過程中必須對被鑒物取樣，所取被鑒定的樣品為一次性〗頓，若需重復(fù)檢測需再次取樣，取樣后對古陶瓷文物造成一定的損壞，這種鑒定方法為有損鑒定，在古陶瓷文物鑒定中不允采用有損檢測鑒定。另外，陶瓷出窯后所處環(huán)境差距較大，所受光輻照相差甚遠，檢測結(jié)果自然誤差較大。此外，這種鑒定方法抗干擾能力t艮差，檢測結(jié)果容易被偽造者利用，仿制者對仿制品進行光輻照，使得鑒定結(jié)果難于區(qū)分真?zhèn)?。氧化物^i法^^用對不同窯口不同年代、同一窯口不同年徹臺釉中各種氧化物的含Ka行測定，然后與計^l數(shù)據(jù)庫胎釉中各種氧化物的含量做比較，做出鑒定結(jié)論。采用這種方法鑒定古陶瓷準確性較低，其主要原因是陶瓷胎釉中各種氧化物的含量與瓷土的質(zhì)量、淘洗瞎況、胎釉的配方等有直接的關(guān)系，與制作后的年代沒有對應(yīng)關(guān)系，無法確定陶瓷的制作年代。玻璃相老化法是采用檢測釉面中晶相含量的多少來判斷古陶瓷的制作年代。玻璃相中晶相的有無和含量的多少與釉料的配方、燒制，等有很大的關(guān)系，與燒制年代并沒有對應(yīng)關(guān)系，即釉面的老化系數(shù)與陶瓷的燒制年代并沒有對應(yīng)關(guān)系。按照此方法鑒定古陶瓷的制作年代沒有科學(xué)依據(jù)，難以準確地鑒定陶瓷的制作年代。在古陶瓷文物
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當前迫切需要解決的技術(shù)問題是，一種科學(xué)性強、鑒定結(jié)果準確的真?zhèn)舞b定方法。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題在于克Ilh述古陶瓷鑒定法的缺點，提供一種科學(xué)性強、鑒定結(jié)果準確的古陶瓷真?zhèn)瘟u基鑒定方法。解決上述技術(shù)問題所采用的技術(shù)方案是采用激光拉曼探針，按儀器的i頓方法檢測陶瓷釉面玻璃相中的羥基即-OH鑒定燒結(jié)制作在50年以前古陶瓷的真?zhèn)?，陶瓷釉面玻璃相中含有羥基的陶瓷為50年以前燒結(jié)制作的古陶瓷，陶瓷釉面玻璃相中不含有羥基的陶瓷為現(xiàn)f^結(jié)制作的陶瓷即為偽造古陶瓷。激光拉曼探針，型號為RAMAN0R-UIOOO，由法國J-Y公司生產(chǎn)。本發(fā)明經(jīng)多年的研究試驗并經(jīng)單皿行對比檢測驗證，采用本發(fā)明方法對50年以前燒結(jié)制作的陶瓷片與現(xiàn)代燒結(jié)的陶瓷片以及仿制古陶瓷器進行了對比測試，領(lǐng)賦結(jié)果表明陶瓷釉面玻璃相中含有羥基的陶瓷，為50年以前燒結(jié)制作的古陶瓷，陶瓷釉面玻璃相中不含有羥基的陶瓷，為現(xiàn)代曉結(jié)制作的陶瓷，屬偽造古陶瓷。本發(fā)明與現(xiàn)有的鑒定古陶瓷的方法相比，具有科學(xué)性強、實用性強、鑒定結(jié)果準確等優(yōu)點，可在古陶瓷真?zhèn)舞b定中推廣使用。圖1是明代早期陶瓷片的激光拉曼光譜羥基特征峰圖。圖2是明代早期陶瓷片的激光拉曼光譜羥基特征峰圖。圖3是明代早期陶瓷片的激光拉曼光譜羥基特征峰圖。圖4是明代中期陶瓷片的激光拉曼光譜羥基特征峰圖。圖5是明代中期陶瓷片的激光拉曼光譜羥基特征峰圖。圖6是明代晚期陶瓷片的激光拉曼光譜羥基特征峰圖。圖7是清代早期陶瓷片的激光拉曼光譜羥基特征峰圖。圖8是清代早期陶瓷片的激光拉曼光譜羥基特征峰圖。圖9是50年內(nèi)燒制瓷片的激光拉曼光譜羥基特征峰圖。圖10是50年內(nèi)燒制瓷片的激光拉曼光譜羥基特征峰圖。圖11是偽造古陶瓷碗的激光拉曼光譜羥基特征峰圖。圖12是偽造古陶瓷枕的激光拉曼光譜羥基特征峰圖。具體實施例方式下面結(jié)合附圖和實施例對本發(fā)明作進一步詳細說明，但本發(fā)明不限于這些實施例。實施例l采用激光拉曼探針，按儀器的〗頓方法檢測陶瓷釉面鵬相中的羥基即"OH鑒定燒結(jié)希l怖在50年以前古陶瓷的真?zhèn)?，陶瓷釉面玻璃相中含有羥基的陶瓷為50年以前燒結(jié)制作的古陶瓷，陶瓷釉面玻璃相中不含有羥基的陶瓷為現(xiàn)f^結(jié)制作的陶瓷即為偽造古陶瓷。激光拉曼探針，型號為RAMANOR-UIOOO，由法國J-Y公司生產(chǎn)。采用本發(fā)明鑒定50年以前古陶瓷的原理如下含在so年以前古陶瓷釉料中吸附的水在燒結(jié)過程中，1001icrc排出；含在50年以前古陶瓷釉料中其它礦物雜質(zhì)所帶入的水在燒結(jié)過程中，11040(TC排出；含在50年以前古陶瓷釉料中的羥基即"OH，在燒結(jié)過程中，40045(TC排出；含在50年以前古陶瓷中的水以及羥S^燒結(jié)過程中，800100(TC全部排出。50年以前古陶瓷的燒結(jié)溫度在120(TC以上(除陶器外)，燒制成成品后50年以前古陶瓷釉料中不含有水以及羥基?，F(xiàn)代陶瓷的燒結(jié)工藝與古陶瓷的燒結(jié)工藝基本相同，古陶瓷和現(xiàn)代陶瓷燒結(jié)成形后的釉面中均不含有水和羥基。燒結(jié)制作在50年以前古陶瓷在地面下或地面上長期風(fēng)化、水解反應(yīng)過程中，古陶瓷的釉面發(fā)生如下水解反應(yīng)Si"Q"R+HOH—Si~CH+R+OH"Si-0-Si+OPT—Si-OH+Si-O—上式中的R為堿金屬。K置換堿金屬R+后形成硅凝膠薄膜即Si(0H)4nH20或Si02xH20，以上的化學(xué)反應(yīng)生成物中含有羥基，這種化學(xué)反應(yīng)過程進行衞艮慢，隨著燒結(jié)制作年代的增加，古陶瓷釉面玻璃相中所含的羥翻加，含羥基越多，陶瓷的燒結(jié)制作年代距現(xiàn)在越長，陶瓷釉面玻璃相中含有羥基為50年以前燒結(jié)制作的古陶瓷?，F(xiàn)代曉結(jié)制作H的陶瓷沒有^i7jC解反皿程，釉面自相中不含有羥基，為仿制古陶瓷，即為偽造古陶瓷。為了驗i正本發(fā)明的有益效果，申請人將50年前燒結(jié)制作的8片陶瓷片和5見代燒結(jié)制作的兩片陶瓷片以及兩個仿制古代瓷器委托西安地質(zhì)礦產(chǎn)研究所實驗測試中心進行了對比測試，各種測試情況如下測試儀器激光拉曼探針，型號為RAMANOR-UIOOO，由法國J-Y公司生產(chǎn)，儀器編號為SX-02。測試樣品明早期陶瓷片三片，試驗編號為R07-183、R07-184、R07-185;明中期陶瓷片兩片，試驗編號為R07-186、R07-187;明晚期陶瓷片一片，試驗編號為R07-188;清早期陶瓷片兩片，試驗編號為R07-189、R07-190;50年內(nèi)燒制的瓷片兩片，編號為尺07-191、R07-192;仿制古陶瓷碗，試驗編號為R07-193;仿制古陶瓷枕，編號為R07-194。檢測單位西安地質(zhì)礦產(chǎn)研究所實驗測試中心。實驗條件Ar+激光器波長514.5應(yīng)；激光功率300raw;雙單色器夾縫25um;色散率9.2cm—Vmm;光電倍增管高壓1870V;樣品室微；溫度23°C;濕度65%。檢測單頗送檢的12個陶瓷樣品用激光拉曼探針按激光拉曼探針的艦方法進行檢測，所會飾lj12個陶瓷樣品的激光拉曼光譜羥鎌征峰圖見圖1圖12。檢測結(jié)果見表l。表1古陶瓷與近代新陶瓷以及偽造古陶瓷對比測試結(jié)果<table>tableseeoriginaldocumentpage7</column></row><table>由圖1圖12、表1可見，燒結(jié)制作在50年以前的陶瓷釉面玻璃相中含有羥基(-OH)，現(xiàn)代燒結(jié)制作的陶瓷釉面玻璃相中不含有羥基(-OH)。權(quán)利要求1、一種古陶瓷真?zhèn)瘟u基鑒定方法，其特征在于采用激光拉曼探針，按儀器的使用方法檢測陶瓷釉面玻璃相中的羥基即-OH鑒定燒結(jié)制作在50年以前古陶瓷的真?zhèn)?，陶瓷釉面玻璃相中含有羥基的陶瓷為50年以前燒結(jié)制作的古陶瓷，陶瓷釉面玻璃相中不含有羥基的陶瓷為現(xiàn)代燒結(jié)制作的陶瓷即為偽造古陶瓷。全文摘要一種古陶瓷真?zhèn)瘟u基鑒定方法，采用激光拉曼探針，按儀器的使用方法檢測陶瓷釉面玻璃相中羥基即-OH鑒定燒結(jié)制作在50年以前古陶瓷的真?zhèn)?。本發(fā)明經(jīng)多年的研究試驗并經(jīng)試驗單位進行檢測驗證，采用本發(fā)明方法對50年以前燒結(jié)制作的陶瓷片與現(xiàn)代燒結(jié)的陶瓷片以及仿制古陶瓷器進行了對比測試，測試結(jié)果表明陶瓷釉面玻璃相中含有羥基的陶瓷，為50年以前燒結(jié)制作的古陶瓷，陶瓷釉面玻璃相中不含有羥基的陶瓷，為現(xiàn)代燒結(jié)制作的陶瓷，屬偽造古陶瓷。本發(fā)明與現(xiàn)有的鑒定古陶瓷的方法相比，具有科學(xué)性強、實用性強、鑒定結(jié)果準確等優(yōu)點，可在古陶瓷真?zhèn)舞b定中推廣使用。文檔編號G01N21/63GK101109707SQ20071001838公開日2008年1月23日申請日期2007年7月31日優(yōu)先權(quán)日2007年7月31日發(fā)明者崔文彥申請人:崔文彥