專利名稱：：測(cè)定汽包爐機(jī)組磷酸鹽爐水中的腐蝕性酸根陰離子含量的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種電廠汽水監(jiān)測(cè)技術(shù)，特別是涉及一種測(cè)定電廠高參數(shù)汽包爐機(jī)組磷酸鹽爐水中的腐蝕性酸根陰離子含量的方法。本發(fā)明還涉及一種用于測(cè)定電廠高參數(shù)汽包爐機(jī)組磷酸鹽爐水中的腐蝕性酸根陰離子含量的系統(tǒng)。
背景技術(shù)：
：在火電廠汽包爐機(jī)組的爐水處理中，磷酸鹽處理是最經(jīng)典和普遍的爐水處理方式。本發(fā)明中，對(duì)采取磷酸鹽處理方式的火電廠汽包爐的爐水稱為"磷酸鹽爐水"。需要對(duì)磷酸鹽爐水中作為雜質(zhì)的腐蝕性酸根陰離子及時(shí)進(jìn)行測(cè)控，以保證鍋爐和機(jī)組安全、經(jīng)濟(jì)運(yùn)行。一般工況下，磷酸鹽爐水中的腐蝕性雜質(zhì)離子主要是所存在的腐蝕性酸根陰離子。通常認(rèn)為這些作為雜質(zhì)的"腐蝕性酸根陰離子"包括氯離子和硫酸根離子，而且一般情況下氯離子是第一位的。機(jī)組參數(shù)越高，對(duì)它們的含量控制的要求越嚴(yán)，分析越困難。現(xiàn)行的對(duì)爐水腐蝕性酸根陰離子分析的方法主要是針對(duì)氯離子的各種手工滴定分析法或分光光度法。手工滴定分析法在電力行業(yè)內(nèi)長(zhǎng)期延用，簡(jiǎn)便易行，M在的主要缺點(diǎn)是測(cè)定下限過(guò)高，均在lmg/L以上。對(duì)于高參數(shù)(亞臨界)汽包爐機(jī)組，在一些磷酸鹽處理方式的爐水中，氯離子控制指標(biāo)為10、g/L量級(jí)，已經(jīng)低于常規(guī)的手工滴定分析法的測(cè)定下限，此時(shí)手工滴定分析法已經(jīng)難以準(zhǔn)確測(cè)定其中的氯離子含量；對(duì)于分光光度法，由于分析過(guò)程過(guò)繁，無(wú)人愿做，且范圍較窄。對(duì)于含有10Ll0^g/L量級(jí)腐蝕性酸根陰離子的磷酸鹽爐水，在這種常見(jiàn)雜質(zhì)含量范圍內(nèi)，上述現(xiàn)有方法甚至不能形成覆蓋。此外，手工分析操作無(wú)法對(duì)可能發(fā)生的腐蝕性陰離子的突然升高的情形進(jìn)行及時(shí)監(jiān)測(cè)。對(duì)氯離子和硫酸根離子的聯(lián)合監(jiān)測(cè)，常見(jiàn)的方法有離子色鐠法，此法靈敏度高于手工操作的分析方法，可以準(zhǔn)測(cè)至1網(wǎng)/L。但是，離子色語(yǔ)法缺點(diǎn)是不能用于在線監(jiān)測(cè)，而且離子色譜法使用的是大型儀器，操作要求高，一般電廠均不具備?？焖侔l(fā)展的高參數(shù)(亞臨界)汽包爐機(jī)組的磷酸鹽處理方式，特別是低磷酸鹽處理方式，對(duì)腐蝕性酸根陰離子含量的控制要求更加嚴(yán)格，急需一種能夠及時(shí)監(jiān)控磷酸鹽爐水的方法，以滿足在10M0Vg/L量級(jí)范圍連續(xù)測(cè)定腐蝕性酸根陰離子的要求。氫離子電導(dǎo)率測(cè)定法是測(cè)定電廠汽水水樣中酸根陰離子總量的經(jīng)典物理化學(xué)方法。其測(cè)定原理是，汽水水樣通過(guò)一個(gè)充分再生的氫型強(qiáng)酸型陽(yáng)離子交換樹(shù)脂柱，水樣中的陽(yáng)離子全部轉(zhuǎn)換為氫離子，而酸根陰離子全部原樣通過(guò)；在陽(yáng)離子交換柱出口，水樣成分中所含酸根陰離子轉(zhuǎn)換成其對(duì)應(yīng)酸，氫型強(qiáng)酸型陽(yáng)離子交換柱的柱后水樣的相應(yīng)電導(dǎo)率被稱為氫離子電導(dǎo)率，簡(jiǎn)稱氫電導(dǎo)率或氫導(dǎo)，國(guó)際上統(tǒng)一縮寫(xiě)為CC。氫電導(dǎo)率的測(cè)定精度可達(dá)到0.01nS/cm，可準(zhǔn)確顯示每升水樣中若干微克的酸根陰離子濃度的變化。氫離子電導(dǎo)率測(cè)定法已成功用于在線連續(xù)監(jiān)測(cè)氫氧化鈉處理的汽包爐水中的腐蝕性酸根陰離子總量，并且以質(zhì)量濃度(ng/L)或氫離子電導(dǎo)率OiS/cm)的形式表示，這種方法早已得到國(guó)際公認(rèn)，而且普遍采用并納入有關(guān)標(biāo)準(zhǔn)。根據(jù)氫離子電導(dǎo)率測(cè)定法的物理化學(xué)原理，在測(cè)定痕量酸根陰離子時(shí)具有顯著優(yōu)勢(shì)電極響應(yīng)靈敏、快速，儀表簡(jiǎn)單可靠，利于在線測(cè)定。氬離子電導(dǎo)率測(cè)定方法的原理和詳細(xì)操作可以參見(jiàn)相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)，例如，參見(jiàn)《中華人民共和國(guó)電力行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)，DL/T502.29-2006，氫電導(dǎo)率的測(cè)定》。但是，在汽包爐機(jī)組磷酸鹽處理方式的爐水中，由于磷酸鹽的存在以及磷酸鹽對(duì)氬電導(dǎo)率的貢獻(xiàn)，在扣除磷酸鹽對(duì)氫電導(dǎo)率的貢獻(xiàn)或影響之前，不能用氫電導(dǎo)率直接表征爐水中作為雜質(zhì)的腐蝕性酸^f艮陰離子含量。因此，在2004年1月，美國(guó)電科院(EPRI)在其最新的汽包爐固體堿處理導(dǎo)則中，建議總結(jié)爐水腐蝕性酸根陰離子含量與爐水電導(dǎo)率和氫電導(dǎo)率的對(duì)應(yīng)規(guī)律，用于監(jiān)控爐水的變化，但是至今未見(jiàn)國(guó)內(nèi)外有相應(yīng)研究*的報(bào)道。為此，提供一種有效、簡(jiǎn)便、易行、及時(shí)、靈敏以及可在線監(jiān)測(cè)電廠高參數(shù)汽包爐機(jī)組磷酸鹽爐水中的腐蝕性酸根陰離子的含量的方法，以及提供一種用于此測(cè)定方法的系統(tǒng)，仍是本領(lǐng)域技術(shù)人員亟待解決的問(wèn)題。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明所要解決的問(wèn)題是提供一種可以方便地監(jiān)測(cè)電廠高參數(shù)汽包爐機(jī)組磷酸鹽爐水中的腐蝕性酸根陰離子含量的方法，本發(fā)明所要解決的另一問(wèn)題是提供一種用于測(cè)定電廠高參數(shù)汽包爐機(jī)組磷酸鹽爐水中的腐蝕性酸根陰離子含量的系統(tǒng)。為此，本發(fā)明第一方面提供一種測(cè)定電廠高參數(shù)汽包爐機(jī)組磷酸鹽爐水中的腐蝕性酸根陰離子含量的方法，該方法包括分別測(cè)定爐水中磷酸鹽含量(Cpo4)和爐水通過(guò)陽(yáng)離子交換柱后的氫電導(dǎo)率(CC爐水)的步驟，以及才艮據(jù)所測(cè)磷酸鹽含量(Cpo4)和氫電導(dǎo)率(CC爐水)確定腐蝕性酸根陰離子的含量的步驟。在本發(fā)明方法的一個(gè)實(shí)施方案中，提供一種在線測(cè)定電廠高參數(shù)汽包爐機(jī)組磷酸鹽爐水中的腐蝕性酸^f艮陰離子含量的方法，該方法包括分別測(cè)定爐水中磷酸鹽含量(Cpo4)和爐水通過(guò)陽(yáng)離子交換柱后的氬電導(dǎo)率(CC爐水)的步驟，以及根據(jù)所測(cè)磷酸鹽含量(Cpo4)和爐水氫電導(dǎo)率(CC鉢)確定腐蝕性酸根陰離子的含量的步驟。在本發(fā)明方法中，所述腐蝕性酸根陰離子的含量可以由氫電導(dǎo)率(CC)或質(zhì)量濃度(C)表征，還可以采用其它任何可以用于表征腐蝕性酸根陰離子的含量的參數(shù)，例如(ppb-ug/kg或ppm-mg/kg等。)。本發(fā)明中所用的術(shù)語(yǔ)"酸根陰離子"通常是指包括磷酸根離子在內(nèi)的所有酸根陰離子。本發(fā)明中所用的術(shù)語(yǔ)"腐蝕性酸根陰離子"通常是指，除了磷酸根離子以外，爐水中的所有可能對(duì)汽包爐機(jī)組產(chǎn)生腐蝕作用的酸根陰離子，其包括但不限于選自如下的一種或多種酸根陰離子氯離子、硫酸根離子、碳酸根離子、乙酸根離子，這些腐蝕性酸^l陰離子通常是作為雜質(zhì)離子存在，在實(shí)踐中，要求將它們的量控制在汽包爐機(jī)組安全運(yùn)行的標(biāo)準(zhǔn)許可范圍內(nèi)。腐蝕性酸根陰離子含量的具體標(biāo)準(zhǔn)值依鍋爐參數(shù)和具體磷酸鹽處理方式而異，對(duì)于亞臨界機(jī)組，在10、10^g/L量級(jí)(參見(jiàn)中華人民共和國(guó)電力行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)DL/T805.2-2004火電廠汽水化學(xué)導(dǎo)則第2部分鍋爐爐7K磷酸鹽處理)。在本發(fā)明方法的一個(gè)實(shí)施方案中，所述方法對(duì)磷酸鹽爐水中腐蝕性酸根陰離子的有效測(cè)定含量范圍為10M0、g/L量級(jí)，對(duì)正常和異常運(yùn)行爐水均可有效測(cè)定。換言之，本發(fā)明所述方法適用于測(cè)定含有10Ll0、g/L量級(jí)的腐蝕性酸根陰離子的電廠高參數(shù)汽包爐機(jī)組磷酸鹽爐水。在本發(fā)明方法的一個(gè)實(shí)施方案中，其中所述爐水中磷酸鹽含量可以采用多種方法進(jìn)行測(cè)定，這些測(cè)定方法包括但不限于比色法、分光光度法(如中華人民共和國(guó)標(biāo)準(zhǔn)GB/T6913-93《鍋爐用水和冷卻水分析方法磷酸鹽的測(cè)定》，常被用來(lái)進(jìn)行比色法或分光光度法分析)、在線磷表測(cè)定法(參見(jiàn)《電廠化學(xué)儀表》第四章第五節(jié)承慰才等合編中國(guó)電力出版社1998年10月第二版；中華人民共和國(guó)電力行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)DL/T677-1999《發(fā)電廠在線化學(xué)儀表檢驗(yàn)規(guī)程》)等。在本發(fā)明方法的一個(gè)實(shí)施方案中，所述爐水中磷酸鹽含量采用在線磷表測(cè)定法進(jìn)行測(cè)定。在本發(fā)明方法的一個(gè)實(shí)施方案中，其中所述陽(yáng)離子交換柱是氫型強(qiáng)酸型陽(yáng)離子交換柱。在另一實(shí)施方案中，爐水中的陽(yáng)離子在通過(guò)該陽(yáng)離子交換柱時(shí)全部轉(zhuǎn)換成氫離子，并且爐水中的陰離子全部原樣通過(guò)該陽(yáng)離子交換柱。在又一實(shí)施方案中，通過(guò)該陽(yáng)離子交換柱之后，爐水中的酸根陰離子轉(zhuǎn)換成其對(duì)應(yīng)酸。在本發(fā)明方法的一個(gè)實(shí)施方案中，其中所述的酸根陰離子包括磷酸根離子以及一種或多種選自以下的離子氯離子、硫酸根離子、碳酸根離子、乙酸根離子。在本發(fā)明方法的另一個(gè)實(shí)施方案中，所述的酸根陰離子包括磷酸根離子以及一種或多種選自以下的離子氯離子、硫酸根離子。在本發(fā)明方法的一個(gè)實(shí)施方案中，其中所述的腐蝕性酸根陰離子包括但不限于氯離子、硫酸根離子、碳酸根離子、乙酸根離子。在本發(fā)明方法的另一個(gè)實(shí)施方案中，其中所述的腐蝕性酸根陰離子包括但不限于氯離子、疏酸根離子。在本發(fā)明中，可以根據(jù)化學(xué)電離原理確定所述各酸根陰離子的對(duì)應(yīng)酸的化學(xué)電離方程。在本發(fā)明中，所述的磷酸根離子、氯離子、硫酸根離子的對(duì)應(yīng)酸分別按以下方式電離H3P04—H++H2P04，HCl—H++C1,H2S04—2H+S042。在本發(fā)明方法的一個(gè)實(shí)施方案中，其中所述的爐水氫電導(dǎo)率(cc爐水)是在氫電導(dǎo)率測(cè)定方法的標(biāo)準(zhǔn)溫度下或接近于標(biāo)準(zhǔn)溫度下進(jìn)行測(cè)定。例如在《中華人民共和國(guó)電力行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)，DL/T502.29-2006，氫電導(dǎo)率的測(cè)定》所規(guī)定的溫度下進(jìn)行測(cè)定，特別是例如在25。C的標(biāo)準(zhǔn)溫度下進(jìn)行測(cè)定。在本發(fā)明方法的一個(gè)實(shí)施方案中，在對(duì)電廠高參數(shù)汽包爐機(jī)組磷酸鹽爐水的水樣進(jìn)行取樣、處理以及隨后的測(cè)定、計(jì)算和/或換算過(guò)程中，均優(yōu)選是在相應(yīng)行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)的標(biāo)準(zhǔn)溫度(25。C)下或接近于所述標(biāo)準(zhǔn)溫度下進(jìn)行，例如該水樣的取樣操作可以根據(jù)《中華人民共和國(guó)電力行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)，DL/T457-1991，水、氣取樣裝置》的規(guī)定，采用恒溫裝置控制出口水樣溫度為25土rC。本領(lǐng)域技術(shù)人員理解，在實(shí)際溫度與標(biāo)準(zhǔn)溫度有偏差的情況下，可以對(duì)溫度進(jìn)行校正，以便在標(biāo)準(zhǔn)溫度下進(jìn)行測(cè)定、計(jì)算和/或換算等操作。在本發(fā)明方法的一個(gè)實(shí)施方案中，其中所述腐蝕性酸根陰離子的含量可以由該腐蝕性酸根陰離子的氬電導(dǎo)率(即cc腐蝕性酸根陰離子)表征，其中所述cc腐雖酸根,子是由爐水氫電導(dǎo)率(cc爐水)與爐水中磷酸鹽的氫電導(dǎo)率(CCpo4)的差值確定。在本發(fā)明中，作為某一參數(shù)的下角標(biāo)出現(xiàn)的術(shù)語(yǔ)是指由該下角標(biāo)術(shù)語(yǔ)限定的該參數(shù)，例如上述的"cc腐蝕性酸根陰離子"和"cc-水"分別表示由全部腐蝕性酸#>陰離子所貢獻(xiàn)的氫電導(dǎo)率值以及由爐水中全部離子所貢獻(xiàn)的氫電導(dǎo)率值。確定CC腐録酸根,子所采用的計(jì)算式為cc腐蝕性酸根陰離子-C!C！爐水-G(Tpo4，其中CCpo4=Cpo4Xkp04o具體地說(shuō)，在本發(fā)明的方法中，先采用磷酸鹽含量測(cè)定法測(cè)定爐水中磷酸鹽的含量CP04，以該測(cè)定的含量計(jì)算所述爐水中磷酸鹽的氫電導(dǎo)率CCP04。爐水中磷酸鹽的氫電導(dǎo)率CCP04的計(jì)算公式為CCp04-Cpo4Xkp。4(式中，kpo4為換算系數(shù)，其數(shù)值依CCP04和CP04的單位而定。CCpo4的單位通常取nS/cm，如Cpo4的單位取ng/L，則kp。4為4.06x10-3，若CP04的單位取mg/L，則kp。4為4.06)。在本發(fā)明中，作為某一參數(shù)的下角標(biāo)出現(xiàn)的術(shù)語(yǔ)是指由該下角標(biāo)術(shù)語(yǔ)限定的該參數(shù)，例如上述的"Cp04"表示爐水中磷酸根離子的質(zhì)量濃度。在本發(fā)明方法的一個(gè)實(shí)施方案中，其中所述腐蝕性酸根陰離子的含量還可以由所述腐蝕性酸根陰離子的質(zhì)量濃度(C)表征，其中該方法包括確定爐水中含量最高的第一酸根陰離子(選自氯離子、硫酸根離子、碳酸根離子、乙酸根離子)的步驟，以及根據(jù)該第一酸根陰離子確定所述腐蝕性酸^U月離子的質(zhì)量濃度(C)的步驟。本發(fā)明所用的術(shù)語(yǔ)"第一酸根陰離子"通常是指，在磷酸鹽爐水中，除了磷酸根離子以外的所有酸根陰離子中濃度最高的陰離子。在生產(chǎn)實(shí)踐中，該第一酸根陰離子通常為氯離子，對(duì)汽包爐機(jī)組具有腐蝕性，要求按標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行監(jiān)控?？梢圆捎帽绢I(lǐng)域技術(shù)人員公知的方法確定待測(cè)爐水樣品中的上述第一酸根陰離子，所述方法包括但不限于離子色鐠法。在一般的生產(chǎn)實(shí)踐中，在高參數(shù)汽包爐運(yùn)行穩(wěn)定的情況下，爐水中氟離子含量對(duì)cc腐冊(cè)酸根關(guān)子貢獻(xiàn)比例的優(yōu)勢(shì)地位不會(huì)改變，因此采用上述方法(如離子色譜法)確定第一酸根陰離子可以滿足所需的定量或半定量測(cè)定要求，不需要經(jīng)常用離子色鐠法測(cè)定校正。在本發(fā)明方法的一個(gè)實(shí)施方案中，所述的第一酸根陰離子是氯離子。在本發(fā)明方法的另一個(gè)實(shí)施方案中，其中用于確定所述腐蝕性酸根陰離子的質(zhì)量濃度(c)的第一酸根陰離子在磷酸鹽爐水中的常見(jiàn)含量為10M0^g/L量級(jí)，即本發(fā)明方法適用于測(cè)定含有l(wèi)OMO^g/L量級(jí)的第一酸根陰離子的電廠高參數(shù)汽包爐機(jī)組磷酸鹽爐水。在另一實(shí)施方案中，所述的第一酸根陰離子是氯離子，該氯離子在磷酸鹽爐水中的常見(jiàn)含量為10M0、g/L量級(jí)，即本發(fā)明方法適用于測(cè)定含有10Ll0、g/L量級(jí)的氯離子的電廠高參數(shù)汽包爐機(jī)組磷酸鹽爐水。在本發(fā)明方法的實(shí)施方案中，在高參數(shù)汽包爐條件下，爐水中的腐蝕性雜質(zhì)氯離子含量通常明顯高于硫酸根離子含量，并且通常還遠(yuǎn)高于除磷酸根離子以外的其它腐蝕性酸根陰離子例如碳酸根離子、乙酸根離子的含量，占明顯優(yōu)勢(shì)地位，可以以氯離子為代表，按鹽酸的極限當(dāng)量電導(dǎo)，進(jìn)行近似含量計(jì)算。在本發(fā)明方法的一個(gè)實(shí)施方案中，在高參數(shù)汽包爐條件下，如爐水中的腐蝕性雜質(zhì)氯離子含量在各量級(jí)普遍不能明顯高于硫酸根離子含量占明顯優(yōu)勢(shì)地位，可以據(jù)爐水中氯離子與硫酸根離子各量級(jí)的平均含量比(量濃度和極限當(dāng)量電導(dǎo)綜合之比)進(jìn)行校正。本發(fā)明建議，當(dāng)?shù)谝凰岣庪x子對(duì)CC腐蝕性酸根陰離子的貢獻(xiàn)普遍低于80%時(shí)，應(yīng)按如下步驟校正，使其影響可略。ii(1)首先，據(jù)離子色i普測(cè)定結(jié)果，按式(a)計(jì)算第一酸根陰離子的氫導(dǎo)占CC腐蝕性酸根陰離子的百分比cc第-酸根陰離子％。C！第一酸根陰離子xk第一酸根陰離子CC第一酸根陰離子%=-(a)G第一酸根陰離子xk第一酸根陰離子+G第二酸根陰離子xk第二酸根陰離子正常情況下為CC第-歸陰離子％=(Cclxkcl)/(Cs。4xks。4+Cclxkcl)(2)如果CC第一酸根陰離子%在各量級(jí)普遍偏低，其平均值(cc第一酸根陰離子%)av<80%，建議按式(b)計(jì)算第一酸根陰離子的校正后氫導(dǎo)CC第一酸根陰離子，校。CC第一酸根陰離子，校=第一酸根陰離子%XGG腐蝕性酸根陰離子=CC第一酸根陰離子%X(CC爐水—C(Tpo4)(b)(3)按式(c)計(jì)算第一酸根陰離子的校正后質(zhì)量濃度C第一酸根陰離子，校。C第一酸根陰離子，校=CC第一酸根陰離子%X(CC爐水一CCp04)/k第一酸根陰離子(c)氯離子與硫酸根的含量比，可由適宜的方法例如離子色譜法定期或不定期地測(cè)定，以供近似計(jì)算校正；這種近似性完全可以滿足爐水對(duì)微量雜質(zhì)實(shí)際測(cè)控的精度要求。在本發(fā)明方法的一個(gè)實(shí)施方案中，所述氯離子與硫酸根離子的含量比可通過(guò)例如但不限于以下的方法測(cè)定離子色譜法、分光光度法等。在本發(fā)明方法的一個(gè)實(shí)施方案中，所述的氯離子與硫酸根離子的含量比是通過(guò)離子色譜法測(cè)定的。上述"定期"或"不定期"地測(cè)定氯離子與硫酸根的含量比是根據(jù)設(shè)備運(yùn)行狀況來(lái)確定的，例如當(dāng)磷酸鹽處理爐水運(yùn)行平穩(wěn)、正常時(shí)，測(cè)定的間隔可以較長(zhǎng)，用以確認(rèn)其變化在允許范圍之內(nèi)；而當(dāng)磷酸鹽處理爐水異常時(shí)，必須酌情增加測(cè)定，診斷異常原因，并消除之。在本發(fā)明方法的一個(gè)實(shí)施方案中，其中所述腐蝕性酸^T艮陰離子的含量還可以由所述第一酸根陰離子的質(zhì)量濃度(即C第一酸根^子)表征，其中所述C腐抽性酸根,子是由爐水氫電導(dǎo)率(CC爐水)與爐水中磷酸鹽的氫電導(dǎo)率(CCpo4)的差值以及該第一酸根陰離子的換算系數(shù)確定。具體地說(shuō)，在本發(fā)明方法中，根據(jù)爐水的氫電導(dǎo)率(cc爐水)與爐水中磷酸鹽的氫電導(dǎo)率CCp04的差值，并用所述第一酸根陰離子的對(duì)應(yīng)酸在標(biāo)準(zhǔn)溫度下的極限當(dāng)量電導(dǎo)為標(biāo)準(zhǔn)，確定以所述第一酸根陰離子為代表的腐蝕性酸根陰離子含量。確定C第一酸根陰離子所釆用的計(jì)算式為C第一酸根陰離子-(GG爐水—CCpo4)/k第一酸根陰離子。當(dāng)然，也可以以爐水和磷酸鹽的氫電導(dǎo)率差值表征爐水中腐蝕性酸根陰離子含量即CC第一酸根陰離子一CC爐水-CCpo4。在以上兩個(gè)計(jì)算式中，cc第一酸根陰離子、CC爐水和CCP04的單位通常為nS/cm。在本發(fā)明方法的一個(gè)實(shí)施方案中，所述第一酸根陰離子在磷酸鹽爐水中的常見(jiàn)含量為10、10、g/L量級(jí)，即本發(fā)明方法適用于測(cè)定含有10M0^g/L量級(jí)的第一酸根陰離子的電廠高參數(shù)汽包爐機(jī)組磷酸鹽爐水。在本發(fā)明方法的另一個(gè)實(shí)施方案中，所述第一酸根陰離子是氯離子。在第一酸根陰離子是Cr的情況下，如果其單位為mg/L，則k笫一酸根陰離子一12.0;如果其單位為pg/L，則k第一酸根陰離子一0.012。在本發(fā)明方法的一個(gè)實(shí)施方案中，在測(cè)定磷酸鹽含量和爐水氫電導(dǎo)率之后，可以采用多種方式將所得的CC爐水和Cpo4的值輸入到計(jì)算單元中，所述輸入方法包括但不限于手工輸入法、計(jì)算機(jī)自動(dòng)集中采集法、單片機(jī)自動(dòng)釆集法。在本發(fā)明方法的一個(gè)實(shí)施方案中，所述爐水腐蝕性酸根陰離子的計(jì)算可以采用多種方式進(jìn)行，其包括但不限于單片機(jī)、通用EXCEL計(jì)算表、集中采樣計(jì)算機(jī)、手工或計(jì)算器計(jì)算。按照本發(fā)明的基本原理，氯離子含量(Cd)的計(jì)算同樣可以釆用本領(lǐng)域公知的多種方式完成，例如手工或計(jì)算器計(jì)算、通用軟件(如EXCEL)編制的計(jì)算程序計(jì)算、集中采樣的計(jì)算機(jī)計(jì)算、含采樣功能的單片機(jī)計(jì)算、具有單片機(jī)計(jì)算釆樣和計(jì)算功能的電導(dǎo)率表計(jì)算，等等。本發(fā)明第二方面提供一種用于測(cè)定電廠高參數(shù)汽包爐機(jī)組磷酸鹽爐水中的腐蝕性酸根陰離子含量的系統(tǒng)，其包括爐水磷酸鹽含量測(cè)定單元和爐水氫電導(dǎo)率測(cè)定單元，以及將爐水樣品分別導(dǎo)入所述兩個(gè)測(cè)定單元的管路。在本發(fā)明測(cè)定系統(tǒng)的一個(gè)實(shí)施方案中，其還可以包括對(duì)爐水磷酸鹽含量測(cè)定單元和爐水氫電導(dǎo)率測(cè)定單元所測(cè)結(jié)果進(jìn)行數(shù)據(jù)處理的計(jì)算單元。在本發(fā)明測(cè)定系統(tǒng)的一個(gè)實(shí)施方案中，其中所述的計(jì)算單元可以選自電性連接于爐水磷酸鹽含量測(cè)定單元和爐水氫電導(dǎo)率測(cè)定單元的集中采樣計(jì)算機(jī)或單片機(jī)、物理上相對(duì)獨(dú)立的計(jì)算機(jī)、與電導(dǎo)率儀集成設(shè)置并與電導(dǎo)率儀和爐水磷酸鹽含量測(cè)定單元電性連接的單片機(jī)或內(nèi)置單片機(jī)、與爐水磷酸鹽含量測(cè)定單元集成設(shè)置并與電導(dǎo)率儀和爐水磷酸鹽含量測(cè)定單元電性連接的單片機(jī)或內(nèi)置單片機(jī)、以及與爐水磷酸鹽含量測(cè)定單元和電導(dǎo)率儀集成設(shè)置并與該二者電性連接的內(nèi)置單片機(jī)。在本發(fā)明測(cè)定系統(tǒng)的一個(gè)實(shí)施方案中，所述爐水氫電導(dǎo)率測(cè)定單元沿爐水樣品流動(dòng)方向可以依次包括陽(yáng)離子交換柱、電極杯、與該電極杯中的爐水樣品接觸的電導(dǎo)率電極、和與該電導(dǎo)率電極通過(guò)電性連接的電導(dǎo)率儀。在本發(fā)明測(cè)定系統(tǒng)的一個(gè)實(shí)施方案中，其中所述的爐水磷酸鹽含量測(cè)定單元可以是在線磷表。在線磷表是由有關(guān)火電廠設(shè)計(jì)規(guī)范規(guī)定必須配置的，因而也是最常見(jiàn)的爐7jc磷酸鹽的測(cè)定裝置；當(dāng)然，該爐水磷酸鹽含量測(cè)定單元也可以釆用其它的形式或其它的方法，這些方法包括但不限于比色法、分光光度法測(cè)定等。在本發(fā)明測(cè)定系統(tǒng)的一個(gè)實(shí)施方案中，其中所述爐水水樣的壓力、溫度和流量在進(jìn)入爐水磷酸鹽含量測(cè)定單元和爐水氫電導(dǎo)率測(cè)定單元之前已經(jīng)調(diào)節(jié)到與所述兩測(cè)定單元相適應(yīng)的水平。下面對(duì)本發(fā)明測(cè)定方法和測(cè)定系統(tǒng)的有益效果作進(jìn)一步的闡述。本發(fā)明利用氫電導(dǎo)率原理，結(jié)合磷酸鹽測(cè)定結(jié)果，提供一種可以在常見(jiàn)含量范圍(10Ll0^g/L量級(jí))用于磷酸鹽爐水腐蝕性酸根陰離子含量測(cè)定的新方法和系統(tǒng)，實(shí)現(xiàn)磷酸鹽爐水中的腐蝕性酸根陰14離子的定量、半定量即時(shí)或在線監(jiān)測(cè)，填補(bǔ)現(xiàn)有技術(shù)空白。具體地說(shuō)，本發(fā)明首先提供的是一種用于磷酸鹽爐水中作為雜質(zhì)的腐蝕性酸根陰離子的含量測(cè)定方法，以用于電廠高參數(shù)(亞臨界)汽包爐機(jī)組的磷酸鹽爐水中腐蝕性酸根陰離子的監(jiān)測(cè)。本發(fā)明方法的原理在于標(biāo)準(zhǔn)溫度下，測(cè)定爐水氫離子電導(dǎo)率(CC爐水)，可知爐水中所有酸根陰離子對(duì)應(yīng)酸的總貢獻(xiàn)。同時(shí)再測(cè)定爐水中的磷酸鹽含量，然后將爐水中與磷酸鹽含量相對(duì)應(yīng)的磷酸鹽氫電導(dǎo)率(CCpo4)從爐水氫電導(dǎo)率(CC爐水)中扣除，差值即為爐水中所有腐蝕性酸根陰離子對(duì)應(yīng)酸的貢獻(xiàn)；將此氫離子電導(dǎo)率差值換算，即可得到相應(yīng)的腐蝕性酸根陰離子含量，也可直接以此氫導(dǎo)差值表征腐蝕性酸根陰離子含量。該方法可用于手工分析，更可用于在線監(jiān)測(cè)。此外，在爐水中的各種腐蝕性酸^^艮陰離子常見(jiàn)含量的量級(jí)范圍內(nèi)，磷酸鹽對(duì)應(yīng)的磷酸僅發(fā)生一級(jí)酸式電離，其它陰離子的對(duì)應(yīng)酸則電離出所有氫離子；這些陰離子的對(duì)應(yīng)酸如上所述的電離產(chǎn)生的陰陽(yáng)離子均可認(rèn)為處于無(wú)限稀釋狀態(tài)，互不作用，各自對(duì)電導(dǎo)率的貢獻(xiàn)與極限當(dāng)量電導(dǎo)一致，它們對(duì)電導(dǎo)率的總貢獻(xiàn)具有加和性。用《中華人民共和國(guó)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)，GB6卯5.3-86，鍋爐用水和冷卻水分析方法氯化物的測(cè)定汞鹽滴定法》測(cè)定磷酸鹽爐水的測(cè)定范圍為l-100mg/LCr。用《中華人民共和國(guó)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)，GB6卯5.1-86，鍋爐用水和冷卻水分析方法氯化物的測(cè)定摩爾法》測(cè)定磷酸鹽爐水的測(cè)定范圍為5-100mg/LCr。用《中華人民共和國(guó)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)，GB6卯5.2-86，鍋爐用水和冷卻水分析方法氯化物的測(cè)定電位滴定法》測(cè)定磷酸鹽爐水的測(cè)定范圍為5-100mg/LCr。以上三種方法不能滿足電廠高參數(shù)汽包爐機(jī)組磷酸鹽爐水中的氯離子含量的需要。用《中華人民共和國(guó)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)，GB/T6905.4-93，鍋爐用水和冷卻水分析方法氯化物的測(cè)定共沉淀富集分光光度法》測(cè)定磷酸鹽爐水的測(cè)定范圍為10-100ng/LCr，但該方法過(guò)于繁雜，且范圍較窄。綜上可見(jiàn)，以上方法均不適合電廠高參數(shù)汽包爐機(jī)組磷酸鹽爐水中的氯離子常見(jiàn)含量的日常監(jiān)督測(cè)定需要，甚至不能形成對(duì)測(cè)定濃度范圍的連續(xù)覆蓋。另外，《中華人民共和國(guó)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)，GB/T11446.7-1997，鍋爐用水和冷卻水分析方法氯化物的測(cè)定離子色鐠法》可以對(duì)磷酸鹽爐水中的Cr、S(V2、POZ進(jìn)行pg/L量級(jí)的測(cè)定，但是離子色i普儀器昂貴、復(fù)雜，操作和維護(hù)要求高，并且是離線檢測(cè)型儀器，目前常規(guī)電廠均不具備。根據(jù)本發(fā)明上下文描述特別是本發(fā)明實(shí)施例提供的示例可見(jiàn)，本發(fā)明的方法具有速度快、即時(shí)、可在線連續(xù)測(cè)定的優(yōu)點(diǎn)；該方法靈敏、簡(jiǎn)單、可靠、經(jīng)濟(jì)、有效測(cè)定含量范圍寬；本發(fā)明的方法可以消除陽(yáng)離子和磷酸鹽的影響，在磷酸鹽共存情況下，對(duì)常見(jiàn)濃度(10、10^g/L量級(jí))范圍內(nèi)的腐蝕性酸^J月離子，實(shí)現(xiàn)了準(zhǔn)確、有效測(cè)定和完整覆蓋。由以上分析可見(jiàn)，本發(fā)明測(cè)定方法和測(cè)定系統(tǒng)與現(xiàn)有技術(shù)相比具有明顯優(yōu)點(diǎn)。圖1是本發(fā)明用于測(cè)定磷酸鹽爐水腐蝕性酸根陰離子含量的系統(tǒng)的一種具體實(shí)施方式示意圖。圖2是本發(fā)明實(shí)施例1的測(cè)定系統(tǒng)的示意圖。圖3是本發(fā)明實(shí)施例2的測(cè)定系統(tǒng)的示意圖。圖4是本發(fā)明實(shí)施例3的測(cè)定系統(tǒng)的示意圖。圖5是本發(fā)明實(shí)施例4的測(cè)定系統(tǒng)的示意圖。具體實(shí)施例方式下面通過(guò)具體的實(shí)施例進(jìn)一步說(shuō)明本發(fā)明，但是，應(yīng)當(dāng)理解為，這些實(shí)施例僅僅是用于更詳細(xì)具體地說(shuō)明之用，而不應(yīng)理解為用于以任何形式限制本發(fā)明。圖1是本發(fā)明用于測(cè)定磷酸鹽爐水腐蝕性酸根陰離子含量的系統(tǒng)的一種具體實(shí)施方式，其中詳細(xì)顯示了該系統(tǒng)的基本結(jié)構(gòu)流程示意圖。在此實(shí)施方式中，包括在線磷表3、氫電導(dǎo)率儀9和相應(yīng)的水樣管路2，其中的陽(yáng)離子交換柱5是根據(jù)本發(fā)明的需要特別增加，用于磷酸鹽爐水。作為爐水氫電導(dǎo)率測(cè)定單元的氫電導(dǎo)率儀9包括陽(yáng)離子交換柱5、電極杯6、電導(dǎo)率電極7和電導(dǎo)率儀8，陽(yáng)離子交換柱5、電極杯6之間通過(guò)爐水的管路連接，電導(dǎo)率電極7與電極杯6中的爐水樣品接觸，電導(dǎo)率電極7和電導(dǎo)率儀8之間電性連接。作為爐水磷酸鹽含量測(cè)定單元的在線磷表3是用于測(cè)定爐水中磷酸鹽含量的最常用方法和裝置，在本發(fā)明中還可以用由其它磷酸鹽分析方法代替該在線磷表。本發(fā)明的該系統(tǒng)可以方便地用于測(cè)定電廠高參數(shù)汽包爐機(jī)組磷酸鹽爐水中的腐蝕性酸根陰離子含量的方法，所述方法包括分別測(cè)定爐水中磷酸鹽含量(Cpo4)和爐水通過(guò)陽(yáng)離子交換柱后的氫電導(dǎo)率(CCm)的步驟，以及根據(jù)所測(cè)磷酸鹽含量(Cpo4)和氫電導(dǎo)率(CC鉢)確定腐蝕性酸^l陰離子的含量的步驟。從圖1可見(jiàn)，結(jié)合測(cè)定過(guò)程進(jìn)行描述，已經(jīng)調(diào)節(jié)壓力、溫度和流量的爐水7K樣1經(jīng)管路2分別導(dǎo)入爐水氫電導(dǎo)率測(cè)定單元和爐水磷酸鹽含量測(cè)定單元；在所述的爐水氫電導(dǎo)率測(cè)定單元中，爐水依次通過(guò)陽(yáng)離子交換柱5和電極杯6，電導(dǎo)率儀8通過(guò)與該電導(dǎo)率儀8電性連接并與電極杯6中的爐水接觸的電導(dǎo)率電極7測(cè)定爐水氫電導(dǎo)率CC爐水，測(cè)定后的爐水廢水4排出到廢水溝；在所述的爐7jc磷酸鹽含量測(cè)定單元中，爐水流經(jīng)在線磷表3并測(cè)定出磷酸根離子含量Cpo4，測(cè)定后的爐水廢水4排出到廢水溝。在本實(shí)施方案中，陽(yáng)離子交換柱5、電極杯6、電導(dǎo)率電極7、電導(dǎo)率儀8可以集成成為一個(gè)整體的氫電導(dǎo)率儀9。根據(jù)本發(fā)明的測(cè)定系統(tǒng)，其中還可以包含對(duì)上述兩測(cè)定單元的測(cè)定結(jié)果進(jìn)行數(shù)據(jù)處理的計(jì)算單元；此外，該計(jì)算單元可以相對(duì)獨(dú)立地設(shè)置或者與電導(dǎo)率儀和/或在線磷表以集成的方式設(shè)置；所述計(jì)算單元及其實(shí)例例如可以詳見(jiàn)圖2至圖5所示設(shè)置的各種計(jì)算元件以及下文實(shí)施例的描述。在下面的實(shí)施例中，對(duì)用于測(cè)定磷酸鹽爐水腐蝕性酸根陰離子17含量的系統(tǒng)進(jìn)行適當(dāng)?shù)母淖?，并用這些變形方式分別測(cè)定不同情況下的爐水。實(shí)施例1:使用本發(fā)明方法測(cè)定含10、g/L量級(jí)的腐蝕性酸根陰離子的爐水在本實(shí)施例中，使用圖2所示測(cè)定系統(tǒng)，測(cè)定磷酸鹽爐水中腐蝕性酸根陰離子的含量。經(jīng)測(cè)定，爐水樣品中氯離子為第一酸根陰離子，含量為10、g/L量級(jí)；本測(cè)定分別以腐蝕性酸根陰離子的氫電導(dǎo)率CC腐錄酸根關(guān)子和以第一酸根陰離子為代表的腐蝕性酸根陰離子質(zhì)量濃度C第一酸根關(guān)子表征磷酸鹽爐水中的腐蝕性酸根陰離子的含量。圖2所示測(cè)定系統(tǒng)的連接關(guān)系總體上與圖1所示系統(tǒng)相似。其中，在線磷表3和電導(dǎo)率儀8所測(cè)定的數(shù)據(jù)分別進(jìn)入集中采樣計(jì)算機(jī)10。在爐水電導(dǎo)率儀電極杯6進(jìn)口加裝陽(yáng)離子交換柱5，爐水氫電導(dǎo)率測(cè)定數(shù)據(jù)CC爐水由電導(dǎo)率儀8輸出被集中采樣的計(jì)算機(jī)10采集。同時(shí)爐水中磷酸鹽含量由在線磷表3自動(dòng)測(cè)定，測(cè)定數(shù)據(jù)Cpo4由在線磷表3輸出，同樣被集中采樣計(jì)算機(jī)10釆集。集中采樣計(jì)算機(jī)10按照基本原理事先編制計(jì)算程序，輸入設(shè)定好有關(guān)比例系數(shù)，對(duì)采集的同時(shí)刻CC^數(shù)據(jù)和Cpo4數(shù)據(jù)進(jìn)行運(yùn)算，得到Cc,的計(jì)算值。爐水水樣分兩路分別測(cè)定，第一路經(jīng)陽(yáng)離子交換柱5后由電導(dǎo)率儀8測(cè)得標(biāo)準(zhǔn)溫度下的爐水氫電導(dǎo)率值CCm，并將CC^數(shù)據(jù)輸出，由集中采樣計(jì)算機(jī)10采集；第二路進(jìn)入在線磷表3，由在線磷表3測(cè)得爐水中磷酸鹽含量Cpo4(以PO-計(jì))，并將Cpo4數(shù)據(jù)輸出，由集中釆樣計(jì)算機(jī)10釆集；最后計(jì)算機(jī)對(duì)采集數(shù)據(jù)按設(shè)定的公式和常數(shù)進(jìn)行計(jì)算，得到爐水Cc,的計(jì)算值。為驗(yàn)證本發(fā)明方法的準(zhǔn)確性，發(fā)明人對(duì)被測(cè)水樣的酸根陰離子含量進(jìn)行了離子色譜測(cè)定，以供比較。其典型數(shù)據(jù)顯示于表l。表l磷酸鹽爐水中酸根陰離子含量測(cè)定結(jié)果(測(cè)定日期2008年4月4日)機(jī)組名稱#2機(jī)組本發(fā)明方法測(cè)定數(shù)據(jù)取樣時(shí)間離子色諳測(cè)定數(shù)據(jù)嗎/LGpo4,嶙表CC爐水fiS/cmGci,計(jì)算值叫/LCC第一酸根限離子相對(duì)誤差％crso42po439:10919873452卯12.8997611.716.219:408947629529212.8196911.628.3610:208957337031812.7095111.416.2310:359356938432813.2499211.916.13相對(duì)誤差,%=(Ca,計(jì)算值-Cci,離子色語(yǔ))/Cci,離子色詳><100%CCI,計(jì)算值按式(l)計(jì)算。計(jì)算中，將爐水腐蝕性酸^L陰離子全計(jì)為cr。(CC爐水-Cpo4,礴表x0.00406)/0.012(1)按(2)式計(jì)算腐蝕性酸根陰離子的氫電導(dǎo)率CC腐蝕性酸根陰離子，cc腐蝕性酸根陰離子=G(T爐水—Gpo4，砩表x0.00406(2)式(1)和式(2)中CCI,計(jì)算值和CP04,確表的單位為ng/L;0.00406是磷酸鹽氫電導(dǎo)率換算系數(shù)，lng/LPO/對(duì)應(yīng)0.00406nS/cm;0.012是氯離子氫電導(dǎo)率換算系數(shù)，lpg/LCr對(duì)應(yīng)0.012nS/cm;CC腐性性酸根陰離子和CC^水的單位均為jiS/cm。實(shí)施例2:使用本發(fā)明方法測(cè)定含5xlO、g/L量級(jí)的腐蝕性酸根陰離子的爐水在本實(shí)施例中，使用圖3所示測(cè)定系統(tǒng)，測(cè)定磷酸鹽爐水中腐蝕性酸根陰離子的含量。經(jīng)測(cè)定，爐水樣品中氯離子為第一酸根陰離子，含量為5xl0^g/L量級(jí)；本測(cè)定分別以腐蝕性酸根陰離子的氫電導(dǎo)率CC腐性性酸根陰離子和以第一酸根陰離子為代表的腐蝕性酸根陰離子質(zhì)量濃度C第一酸根陰離子表征磷酸鹽爐水中的腐蝕性酸根陰離子的含量。圖3所示測(cè)定系統(tǒng)的連接關(guān)系總體上與圖1所示系統(tǒng)相似，其中在線磷表3和電導(dǎo)率儀8所測(cè)定的數(shù)據(jù)可以分別通過(guò)手工輸入獨(dú)立的計(jì)算機(jī)11。在爐水電導(dǎo)率儀電極杯6進(jìn)口加裝陽(yáng)離子交換柱5，自動(dòng)測(cè)定并輸出、顯示爐水氫電導(dǎo)率數(shù)據(jù)CC爐水。同時(shí)，在線磷表自動(dòng)測(cè)定并輸出、顯示爐水中磷酸鹽含量CP04。按照基本原理，在計(jì)算機(jī)ll中預(yù)先編制含有計(jì)算程序的專用EXCEL計(jì)算表，由人工向該表輸入CC爐水和Cpo4數(shù)據(jù)，專用EXCEL計(jì)算表自動(dòng)完成運(yùn)算，得到Cc,的計(jì)算值。爐水水樣分兩路分別測(cè)定，第一路經(jīng)陽(yáng)離子交換柱后由電導(dǎo)率儀8測(cè)得標(biāo)準(zhǔn)溫度下的爐水氫電導(dǎo)率值CC鉢，并顯示測(cè)定值；第二路進(jìn)入在線磷表3,由在線磷表3測(cè)得爐水中磷酸鹽含量Cpo4(以PO^計(jì))，并顯示測(cè)定值；值班人員按規(guī)定定時(shí)抄表記錄，并手工將CC爐水和Cpo4數(shù)據(jù)輸入計(jì)算機(jī)11中的專用EXCEL計(jì)算表，自動(dòng)運(yùn)算得到爐水Ca的計(jì)算值。為驗(yàn)證本發(fā)明計(jì)算的準(zhǔn)確性，發(fā)明人對(duì)被測(cè)水樣的酸根陰離子含量進(jìn)行了離子色鐠測(cè)定，以供比較。其典型數(shù)據(jù)顯示于表2。表2磷酸鹽爐水中酸根陰離子含量測(cè)定結(jié)果(測(cè)定日期2008年6月20日)機(jī)組名稱#1才幾組本發(fā)明方法測(cè)定數(shù)據(jù)取樣時(shí)間離子色譜測(cè)定數(shù)據(jù)照/LGpo4,確表CC爐水pS/cmGci,計(jì)算值叫/Lcc第一酸根限離子相對(duì)誤差％crso42寸O16:40406471361745.313844.60-5.5118:00423411581535.784305.161.63相對(duì)誤差，％=(CC1,計(jì)*值-Ca.離于色詳)/CCI,離子色^100%CCI,計(jì)算值按式(l)計(jì)算。計(jì)算中，將爐水腐蝕性酸#>陰離子全計(jì)為cr。20CCI,計(jì)算值-(CC爐水-Cpo4,褲表x0.00406)/0.012(1)按(2)式計(jì)算腐蝕性酸根陰離子的氫電導(dǎo)率CC腐蝕性酸根陰離子，GG腐燭性酸根陰離子=GG爐水—C!po4，磷表x(K00406(2)式(1)和式(2)中CC1,計(jì)算值和CP04,褲表的單位為網(wǎng)/L;0.00406是磷酸鹽氫電導(dǎo)率換算系數(shù)，lng/LPO/對(duì)應(yīng)0.00406nS/cm;0.012是氯離子氫電導(dǎo)率換算系數(shù)，lpg/LCr對(duì)應(yīng)0.012pS/cm;CC腐蝕性酸根陰離子和CC爐水的單位均為nS/cm。實(shí)施例3:使用本發(fā)明方法測(cè)定含10Vg/L量級(jí)的腐蝕性酸根陰離子的爐水在本實(shí)施例中，使用圖4所示測(cè)定系統(tǒng)，測(cè)定磷酸鹽爐水中腐蝕性酸根陰離子的含量。經(jīng)測(cè)定，爐水樣品中氯離子為第一酸根陰離子，含量為10^g/L量級(jí)；本測(cè)定分別以腐蝕性酸根陰離子的氫電導(dǎo)率CC腐録酸根陰離子和以第一酸根陰離子為代表的腐蝕性酸根陰離子質(zhì)量濃度C第—酸根^子表征磷酸鹽爐水中的腐蝕性酸根陰離子的含量。圖4所示測(cè)定系統(tǒng)的連接關(guān)系總體上與圖1所示系統(tǒng)相似；其中電導(dǎo)率儀8和內(nèi)置單片機(jī)12集成設(shè)置成爐水腐蝕性酸^f艮分析儀13;在線磷表3的數(shù)據(jù)導(dǎo)入上述內(nèi)置單片機(jī)12中進(jìn)行數(shù)據(jù)處理。本實(shí)施例中的系統(tǒng)可稱為集成專用爐水腐蝕性酸根陰離子分析儀——其最基礎(chǔ)部分是氫導(dǎo)測(cè)定儀由電導(dǎo)率儀8、電導(dǎo)電極7以及陽(yáng)離子交換柱5和相應(yīng)的樣水管路2組成，用來(lái)測(cè)定CC鉢，爐水腐蝕性酸根陰離子分析儀13還具有單片機(jī)12的采樣和計(jì)算功能。同時(shí)有在線磷表3自動(dòng)測(cè)定并輸出顯示爐水中磷酸鹽含量CP04。爐水腐蝕性酸根陰離子分析儀13在測(cè)定CC-水的同時(shí)，還釆集同時(shí)刻的磷表3輸出的爐水中磷酸鹽含量Cpo4,由其單片機(jī)12的預(yù)設(shè)計(jì)算程序完成Cc,的計(jì)算和顯示輸出。為驗(yàn)證本發(fā)明計(jì)算的準(zhǔn)確性，發(fā)明人對(duì)被測(cè)水樣的酸根陰離子含量進(jìn)行了離子色譜測(cè)定，以供比較。其典型數(shù)據(jù)顯示于表3。表3磷酸鹽爐水中酸根陰離子含量測(cè)定結(jié)果(測(cè)定日期2008年2月28日)<table>tableseeoriginaldocumentpage22</column></row><table>相對(duì)誤差，％=(CC1,計(jì)*值-CC1.離子色*)/CCI,*于色一100%CC1,計(jì)算值按式(l)計(jì)算。計(jì)算中，將爐水腐蝕性酸根陰離子全計(jì)為cr。Gci,計(jì)算值=(CC爐水-Cpo4,礴表x0.00406)/0.012(1)按(2)式計(jì)算腐蝕性酸根陰離子的氫電導(dǎo)率CC腐蝕性酸根陰離子，cc腐蝕性酸根陰離子—CC爐水—CP04,雄表x0.00406(2)式(1)和式(2)中CC1,計(jì)算值和CP04,確表的單位為ng/L;0.00406是磷酸鹽氫電導(dǎo)率換算系數(shù)，lng/LPO^對(duì)應(yīng)0.00406^S/cm;0.012是氯離子氫電導(dǎo)率換算系數(shù)，lpg/LCT對(duì)應(yīng)0.012nS/cm;CC腐性性酸根陰離子和CC爐水的單位均為nS/cm。本實(shí)施例中，氯離子和硫酸根離子的質(zhì)量濃度比相對(duì)較小，因此以儀器數(shù)據(jù)為例進(jìn)行演示，計(jì)算第一酸根陰離子的氫導(dǎo)百分比，并作校正計(jì)算，以說(shuō)明本發(fā)明方法和系統(tǒng)在第一酸根陰離子比重不占絕對(duì)優(yōu)勢(shì)時(shí)的應(yīng)用。(1)首先，據(jù)離子色譜測(cè)定結(jié)果，按式(a)計(jì)算cc第一酸根陰離子y。。GG第一酸根陰離子%=(G第一酸根陰離子xk第一酸根陰離子)/(G第一酸根陰離子xk第一酸根陰離子+G第二酸根陰離子xk第二酸根陰離子)=(Cclxka)/(Cso4xkso4+Caxkcl)=(34x0.012)/(14x0.00896+34x0.012)=77%<80%(2)按式(b)計(jì)算第一酸根陰離子的校正后氫導(dǎo)CC第一酸根陰離子，校occ第一酸根陰離子，校一cc第一酸根陰離子%xCC腐蝕性酸根陰離子二CC第一酸根陰離子%x(CC爐水—GGpo4)=77%x(l,72-330x(K00406)=0.29uS/cm(3)按式(c)計(jì)算第一酸根陰離子的校正后質(zhì)量濃度C第一酸根陰離子，校。C第一酸根陰離子，校=CC第一酸根陰離子%x(CC爐水一GGpo4)/k第一酸根陰離子(c)-77x(1.72_330x0.00406)/0.012=24ug/L應(yīng)當(dāng)說(shuō)明，對(duì)于本應(yīng)用實(shí)例的校正計(jì)算，僅是示意性的，無(wú)須對(duì)計(jì)算程序真正進(jìn)行校正。因?yàn)樵诒景l(fā)明的實(shí)施例中，僅在個(gè)別的10ug/L量級(jí)腐蝕性酸根離子含量測(cè)定中，出現(xiàn)CC第一酸根陰離子%<80%的情況;10、10、g/L量級(jí)內(nèi)的絕大多數(shù)數(shù)據(jù)，CC第一酸根陰離子%均在正常范圍。實(shí)施例4:使用本發(fā)明方法測(cè)定腐蝕性酸根陰離子濃度不穩(wěn)定狀態(tài)下的爐水在本實(shí)施例中，使用圖5所示測(cè)定系統(tǒng)，測(cè)定磷酸鹽爐水中腐蝕性酸根陰離子的含量。經(jīng)測(cè)定，爐水樣品中氯離子為第一酸根陰離子，含量在102-103|iig/L量級(jí)變化。；本測(cè)定分別以腐蝕性酸#陰離子的氫電導(dǎo)率CC腐録酸根關(guān)子和以第一酸根陰離子為代表的腐蝕性酸根陰離子質(zhì)量濃度C^酸根關(guān)子表征磷酸鹽爐水中的腐蝕性酸根陰離子的含量。圖5所示測(cè)定系統(tǒng)的連接關(guān)系總體上與圖1所示系統(tǒng)相似；其中在線磷表3、電導(dǎo)率儀8和內(nèi)置單片機(jī)12集成設(shè)置成爐水磷酸鹽和腐蝕性酸根陰離子綜合分析儀14;在線磷表3和電導(dǎo)率儀8的數(shù)據(jù)分別導(dǎo)入上述內(nèi)置單片機(jī)12中進(jìn)行數(shù)據(jù)處理。本實(shí)施例中的系統(tǒng)可稱為集成專用爐水中磷酸鹽和腐蝕性酸根陰離子綜合分析儀——其基礎(chǔ)部分是氫導(dǎo)測(cè)定儀由電導(dǎo)率儀8、電導(dǎo)電極7以及陽(yáng)離子交換柱5和相應(yīng)的樣水管路2組成，用來(lái)測(cè)定CCw;同時(shí)其還有在線磷表3部分自動(dòng)測(cè)定并輸出顯示爐水中磷酸鹽含量CP04。爐水磷酸鹽和腐蝕性酸根陰離子綜合分析儀14還具有單片機(jī)的采樣和計(jì)算功能，對(duì)其相應(yīng)部分測(cè)定的CC^和Cpo4數(shù)據(jù)自動(dòng)采樣，由其單片23機(jī)的預(yù)設(shè)計(jì)算程序完成CC1的計(jì)算和顯示輸出。為驗(yàn)證本發(fā)明計(jì)算的準(zhǔn)確性，發(fā)明人對(duì)被測(cè)水樣的酸根陰離子含量進(jìn)行了離子色鐠測(cè)定，以供比較。其典型數(shù)據(jù)顯示于表4。表4磷酸鹽爐水中酸根陰離子含量測(cè)定結(jié)果(測(cè)定日期2008年3月28日)<table>tableseeoriginaldocumentpage24</column></row><table>相對(duì)誤差，％=(CCI.計(jì)*值-CCI.離子色*)/CCI,離子色詳xl00。/。CCI,計(jì)算值按式(l)計(jì)算。計(jì)算中，將爐水腐蝕性酸根陰離子全計(jì)為cr。CCI,計(jì)算值-(CC爐水曙Cpo4,磷表x0.00406)/0.012(1)按(2)式計(jì)算腐蝕性酸根陰離子的氫電導(dǎo)率CC腐蝕性酸根陰離子*CC腐蝕性酸根陰離子一CC爐水-CP04,確表x0.00406(2)式(1)和式(2)中CC1,計(jì)算值和CP04,褲表的單位為ng/L;0.00406是磷酸鹽氫電導(dǎo)率換算系數(shù)，lng/LPO對(duì)應(yīng)0.00406nS/cm;0.012是氯離子氫電導(dǎo)率換算系數(shù)，ljig/LCr對(duì)應(yīng)0.012nS/cm;CC腐性性酸根陰離子和CC爐水的單位均為nS/cm。從實(shí)施例1-4的表1-4中的結(jié)果可見(jiàn)1)本發(fā)明方法在10Ll0^g/L量級(jí)范圍，測(cè)定磷酸鹽爐水中腐蝕性酸根離子含量，相對(duì)誤差均小于10%，對(duì)于實(shí)際監(jiān)控所需的定量和半定量要求，可以滿足。2)除很少見(jiàn)的10^g/L量級(jí)的個(gè)別7]C樣數(shù)據(jù)外，絕大多數(shù)水樣腐蝕性酸根離子含量在102-103ng/L量級(jí)，氯離子質(zhì)量濃度比硫酸根高一個(gè)數(shù)量級(jí)，硫酸根影響有限，無(wú)須校正。3)本發(fā)明方法可以有效滿足磷酸鹽爐水中10M0^g/L量級(jí)腐蝕性酸根離子含量測(cè)定需求，包括在腐蝕性酸根離子含量發(fā)生數(shù)量級(jí)變化的情況。4)本發(fā)明方法和系統(tǒng)測(cè)定磷酸鹽爐水中腐蝕性酸根離子含量，速度取決于磷表對(duì)磷酸鹽含量測(cè)定的顯色過(guò)程，一般為3-5min;爐水氫導(dǎo)的測(cè)定過(guò)程相對(duì)更短；因此可以做到快速測(cè)定，從而滿足實(shí)時(shí)、在線監(jiān)測(cè)的要求。以上各實(shí)施例，雖然是用本發(fā)明不同形式的測(cè)定系統(tǒng)(例如不同的計(jì)算單元和計(jì)算單元的不同組合形式)，但均適用于磷酸鹽爐水中101至103jig/L量級(jí)腐蝕性酸#^陰離子的測(cè)定。另外，雖然在以上實(shí)施例中，磷酸鹽爐水中的第一酸根陰離子均為氯離子，但是本領(lǐng)域技術(shù)人員清楚，根據(jù)本發(fā)明的原理，本發(fā)明方法和系統(tǒng)也同樣適用于第一酸根陰離子為硫酸根離子或其它離子的情形。權(quán)利要求1、一種測(cè)定電廠高參數(shù)汽包爐機(jī)組磷酸鹽爐水中的腐蝕性酸根陰離子含量的方法，該方法包括分別測(cè)定爐水中磷酸鹽含量(CPO4)和爐水通過(guò)陽(yáng)離子交換柱后的氫電導(dǎo)率(CC爐水)的步驟，以及根據(jù)所測(cè)磷酸鹽含量(CPO4)和氫電導(dǎo)率(CC爐水)確定腐蝕性酸根陰離子的含量的步驟。2、根據(jù)權(quán)利要求l的方法，適用在電廠高參數(shù)機(jī)組磷酸鹽爐水中，對(duì)lO^lO^g/L量級(jí)的腐蝕性酸根陰離子含量進(jìn)行有效測(cè)定。3、根據(jù)權(quán)利要求l的方法，其中所述爐水中磷酸鹽含量采用比色法、分光光度測(cè)定法、或在線磷表測(cè)定法進(jìn)行測(cè)定。4、根據(jù)權(quán)利要求l的方法，其中所述的腐蝕性酸根陰離子選自氯離子、硫酸根離子、碳酸根離子、乙酸根離子中的一種或多種。5、根據(jù)權(quán)利要求1至4任一項(xiàng)的方法，其中所述腐蝕性酸根陰離子的含量由所述腐蝕性酸根陰離子的氫電導(dǎo)率(即CC腐蝕性酸根陰離子，表征，其中所述CC腐燭性酸根陰離子是由爐水氫電導(dǎo)率(CC爐水)與爐水中磷酸鹽的氫電導(dǎo)率(CCp04)的差值確定。6、根據(jù)權(quán)利要求1至4任一項(xiàng)的方法，其中所述腐蝕性酸根陰離子的含量由所述腐蝕性酸根陰離子的質(zhì)量濃度(C)表征；所述方法包括確定爐水中含量最高的腐蝕性酸根陰離子作為第一酸根陰離子的步驟，以及根據(jù)該第一酸根陰離子確定所述腐蝕性酸根陰離子的質(zhì)量濃度(C)的步驟；所述的第一酸根陰離子選自氯離子、硫酸根離子、碳酸才艮離子、或乙酸才艮離于。7、根據(jù)權(quán)利要求6的方法，其中所述方法測(cè)定電廠高參數(shù)汽包爐機(jī)組磷酸鹽爐水，適用的第一酸根陰離子含量范圍為10Ll0^g/L量級(jí)；優(yōu)選的，所述第一酸根陰離子是氯離子。8、根據(jù)權(quán)利要求1至4任一項(xiàng)的方法，其中所述腐蝕性酸根陰離子的含量由所述第一酸根陰離子的質(zhì)量濃度(即C第—酸根關(guān)子)表征，其中所述C腐録酸根陰離子是由爐水氫電導(dǎo)率(CC-水)與爐水中磷酸鹽的氫電導(dǎo)率(CCpo4)的差值以及該第一酸根陰離子的換算系數(shù)確定；所述方法適用于測(cè)定含有1(^-10Vg/L量級(jí)的第一酸根陰離子的電廠高參數(shù)汽包爐機(jī)組磷酸鹽爐水；優(yōu)選的，所述第一酸根陰離子是氯離子。9、一種用于權(quán)利要求1所述測(cè)定電廠高參數(shù)汽包爐機(jī)組磷酸鹽爐水中的腐蝕性酸根陰離子含量的方法的系統(tǒng)，其包括爐水磷酸鹽含量測(cè)定單元和爐水氫電導(dǎo)率測(cè)定單元，以及將爐水樣品分別導(dǎo)入所述兩個(gè)測(cè)定單元的管路。10、根據(jù)權(quán)利要求9的系統(tǒng)，其中所述爐水氫電導(dǎo)率測(cè)定單元沿爐水樣品流動(dòng)方向依次包括陽(yáng)離子交換柱、電極杯、與該電極杯中的爐水樣品接觸的電導(dǎo)率電極、和與該電導(dǎo)率電極通過(guò)電性連接的電導(dǎo)率儀。11、根據(jù)權(quán)利要求9的系統(tǒng)，其中所述的爐7JC磷酸鹽含量測(cè)定單元是在線磷表、比色計(jì)或分光光度計(jì)。12、根據(jù)權(quán)利要求9至ll任一項(xiàng)的系統(tǒng)，其還包括對(duì)爐水磷酸鹽含量測(cè)定單元和爐水氫電導(dǎo)率測(cè)定單元所測(cè)結(jié)果進(jìn)行數(shù)據(jù)處理的計(jì)算單元。13、根據(jù)權(quán)利要求12的系統(tǒng)，其中所述的計(jì)算單元選自電性連接于爐7jc磷酸鹽含量測(cè)定單元和爐水氫電導(dǎo)率測(cè)定單元的單片機(jī)或集中采樣計(jì)算機(jī)、物理上相對(duì)獨(dú)立的計(jì)算機(jī)、與電導(dǎo)率儀集成設(shè)置并與電導(dǎo)率儀和爐水磷酸鹽含量測(cè)定單元電性連接的內(nèi)置單片機(jī)、以及與爐水磷酸鹽含量測(cè)定單元和電導(dǎo)率儀集成設(shè)置并與該二者電性連接的內(nèi)置單片機(jī)。全文摘要本發(fā)明涉及一種測(cè)定電廠高參數(shù)汽包爐機(jī)組磷酸鹽爐水中的腐蝕性酸根陰離子含量的方法，該方法包括分別測(cè)定爐水中磷酸鹽含量和爐水通過(guò)陽(yáng)離子交換柱后的氫電導(dǎo)率的步驟，以及根據(jù)所測(cè)磷酸鹽含量和氫電導(dǎo)率確定腐蝕性酸根陰離子的含量的步驟。本發(fā)明還涉及一種用于測(cè)定電廠高參數(shù)汽包爐機(jī)組磷酸鹽爐水中的腐蝕性酸根陰離子含量的系統(tǒng)。本發(fā)明的方法和系統(tǒng)可以有效、簡(jiǎn)便、易行、及時(shí)、靈敏以及可在線連續(xù)監(jiān)測(cè)電廠磷酸鹽爐水腐蝕性酸根陰離子的含量。文檔編號(hào)G01N27/02GK101446564SQ200810187669公開(kāi)日2009年6月3日申請(qǐng)日期2008年12月29日優(yōu)先權(quán)日2008年12月29日發(fā)明者何俊峰,李長(zhǎng)鳴申請(qǐng)人:河南電力試驗(yàn)研究院