適用食品接觸類橡膠制品中9種n-亞硝胺的同時檢測法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種適用于食品接觸類橡膠制品中9種N-亞硝胺的同時檢測方法，包括以下步驟：利用待測樣品建立遷移體系，從而獲得遷移提取液；利用遷移提取液制備待測樣品溶液，從而獲得上層清液/濾液；將9種N-亞硝胺制備成標準溶液，配制成0.01～0.40μg/mL梯度的標準工作溶液；將梯度標準溶液、上層清液/濾液注入液相色譜-串聯質譜儀，正離子多反應監(jiān)測模式測定，最終獲得待測樣品中9種N-亞硝胺的各自含量。9種N-亞硝胺為：N-亞硝基二甲胺、N-亞硝基甲基乙基胺、N-亞硝基嗎啉、N-亞硝基哌啶、N-亞硝基吡咯烷、亞硝基-二乙基胺、N-亞硝基二丁胺、二丙基亞硝胺、N-亞硝基二苯胺。
【專利說明】適用食品接觸類橡膠制品中9種N-亞硝胺的同時檢測法

【技術領域】
[0001]本發(fā)明涉及一種適用于食品接觸類橡膠制品中N-亞硝胺的檢測方法。

【背景技術】
[0002]橡膠制品廣泛應用于國防、工農業(yè)、服務行業(yè)等各個領域，在人們日常生活中也經常使用。從食品領域中的高壓鍋墊圈、各種玻璃瓶蓋密封墊、生產各種液體調味品用的抽吸橡膠管等，生活用品中涉及到的乳膠手套、熱水袋、球桿套、運動用球類、塑膠跑道等，計生用品中的安全套等到許多兒童用具如嬰兒奶嘴、吸嘴、橡皮球、兒童車中的扶手、皮球、氣球、巴比娃娃、橡皮擦、橡皮泥等等，橡膠制品比比皆是。
[0003]1982年，美國消費者產品安全委員會透露市場上的嬰兒橡膠奶嘴和撫慰品可能含有致癌的N-亞硝胺類化合物。2001年從德國市場上隨機抽選的16種乳膠玩具氣球的樣品中，有81 %的樣品N-亞硝胺及N-亞硝基化合物的遷移量超過限定標準；2003年從市場上隨機抽選的14種樣品中，有93%的產品N-亞硝胺的遷移量超過限定標準。同年，荷蘭市場上57個氣球樣品在I小時內遷移至人造唾液中的物質中全部檢測出N-亞硝基二甲胺及其前體，60%的樣品中檢測出N-亞硝基二丁基胺及其前體，其余還檢測出N-亞硝基二乙胺、N-亞硝基二芐胺等。最高的N-亞硝胺含量達630 μ g/kg，N-亞硝基化合物達5700 μ g/kg，僅有一個樣品符合限量標準。2004年，德國的研究人員對德國市場上的32種乳膠避孕套中亞硝胺及亞硝基化合物的含量進行了檢測，發(fā)現有29種避孕套中亞硝胺及亞硝基化合物的含量超過限量標準，含量為10~660 μ g/kg，是食物中亞硝胺暴露量的1.5~3倍。
[0004]N-亞硝胺是一類具有N-亞硝基官能團的化合物，其分子結構為:
[0005]

【權利要求】
1.適用于食品接觸類橡膠制品中9種N-亞硝胺的同時檢測方法，其特征在于包括以下步驟: 1)、遷移體系的建立: 將待測樣品剪碎后，作為試樣； 稱取1g試樣加入40~80.0mL人工唾液從而浸沒試樣，于35~40°C水浴靜置12~36小時，過濾，得遷移提取液； 2)、制備待測樣品溶液: (A)將步驟I)所得的全部遷移提取液轉入分液漏斗，先加入I~5mL的0.1~5mol/L的NaOH溶液；再加入10~50mL 二氯甲烷振蕩提取5~10分鐘，靜置I~10分鐘，將下層萃取液過無水硫酸鈉層，收集；再加入10~50mL 二氯甲烷到分液漏斗，對上層溶液進行重復提取一次；合并兩次萃取液； (B)將步驟(A)收集所得的萃取液在旋轉蒸發(fā)儀上30~50°C減壓濃縮近干，用乙腈與水按照1:1的體積比混合而得的混合溶液定容至I~1mL的整數刻度值，得提取定容混合液； (C)取上述提取定容混合液離心，或過0.22 μ m過濾膜；所得的上層清液/濾液置于進樣瓶中密封； 上述離心為6000~20000轉/分鐘的高速離心； 3)、制備標準溶液: (A)用有機溶劑分別溶解9種N-亞硝胺，從而分別配制成濃度均分別為100μ g/mL的9種標準儲備溶液； (B)在有機溶劑中分別加入上述9種標準儲備溶液，從而配制成9種N-亞硝胺濃度均分別為I~10 μ g/mL的混合標準工作溶液； (C)以乙腈與水的混合液作為溶劑，所述乙腈在溶劑中的體積濃度為10%~90%； (D)用上述步驟C所得溶劑將亞硝胺的混合標準工作溶液溶解，配制成0.01~0.40 μ g/mL梯度的標準工作溶液； 4)、將梯度標準溶液注入液相色譜-串聯質譜儀，正離子多反應監(jiān)測模式測定，確定各亞硝胺的出峰位置，記錄定量離子對的峰面積，以濃度為橫坐標，峰面積為縱坐標，制作標準曲線方程； 5)、取步驟2)所得的上層清液/濾液替代上述步驟4)中的梯度標準溶液，其余按照步驟4)所述方法測定上層清液/濾液中9種N-亞硝胺的峰面積，按照步驟4)所得的標準曲線方程計算，得到上層清液/濾液中9種N-亞硝胺的各自含量，最終獲得待測樣品中9種N-亞硝胺的各自含量。
2.根據權利要求1所述的適用于食品接觸類橡膠制品中9種N-亞硝胺的同時檢測方法，其特征是:所述9種N-亞硝胺為:N-亞硝基二甲胺、N-亞硝基甲基乙基胺、N-亞硝基嗎啉、N-亞硝基哌啶、N-亞硝基吡咯烷、亞硝基-二乙基胺、N-亞硝基二丁胺、二丙基亞硝胺、N-亞硝基二苯胺。
3.根據權利要求2所述的適用于食品接觸類橡膠制品中9種N-亞硝胺的同時檢測方法，其特征是:所述步驟4)中: 液相色譜-串聯質譜檢測用的液相色譜條件為:流速:0.2~0.8mL/min ;柱溫:20~45°C;進樣體積:1~10 μ L ;流動相由乙腈和體積濃度為0.05~0.5%的甲酸水溶液組成；乙腈為流動相Α，體積濃度為0.05~0.5%的甲酸水溶液為流動相B ； 梯度洗脫程序為: O~4.5min 時，10% A ~90% A ;4.5 ~4.6min 時，90% A ~10% A ； 液相色譜-串聯質譜檢測用的質譜條件為:離子源為電噴霧離子源；檢測方式為正離子多反應監(jiān)測模式；毛細管電壓為2~4kV ;離子源溫度為80~150°C ;脫溶劑氣溫度為150~380°C ;脫溶劑氣流速為200~800L/h ;錐孔反吹氣流速為10~60L/h ;離子駐留時間均為0.03~0.2s ;錐孔電壓為10~40V ;碰撞電壓5~30V ; N-亞硝基二甲胺的定量離子對為74.95 > 43.06，定性離子對為74.95 > 32.97 ； N-亞硝基嗎啉的定量離子對為116.96 > 86.8，定性離子對為116.96 > 44.96 ； N-亞硝基二苯胺的定量離子對為100.97 > 55.11，定性離子對為74.95 > 59.01 ； N-亞硝基甲基乙基胺的定量離子對為88.9 > 60.99，定性離子對為88.9 > 43.93 ； 亞硝基-二乙基胺的定量離子對為103.14 > 75.17，定性離子對為103.14 > 47 ； N-亞硝基哌啶的定量離子對為115.08 > 69.1，定性離子對為115.08 > 41.19 ； 二丙基亞硝胺的定量離子對為130.9 > 43.05，定性離子對為130.9 > 88.88 ； N-亞硝基二丁胺的定量 離子對為159.13 > 57.09，定性離子對為159.13 > 103.01 ； N-亞硝基吡咯烷的定量離子對為199.21 > 169.08，定性離子對為199.21 > 65.97。
4.根據權利要求3所述的適用于食品接觸類橡膠制品中9種N-亞硝胺的同時檢測方法，其特征是:所述液相色譜柱為=Acquity UPLC? HSS T3，1.8 μ m，2.1 X 50mm。
5.根據權利要求4所述的適用于食品接觸類橡膠制品中9種N-亞硝胺的同時檢測方法，其特征是:所述步驟3)中的有機溶劑為甲醇、乙腈。
6.根據權利要求5所述的適用于食品接觸類橡膠制品中9種N-亞硝胺的同時檢測方法，其特征是:所述步驟I)中，將待測樣品剪碎成1mmX 1mm的小片，作為試樣。
【文檔編號】G01N30/02GK104076106SQ201410337733
【公開日】2014年10月1日 申請日期:2014年7月15日 優(yōu)先權日:2014年7月15日
【發(fā)明者】吳剛, 趙珊紅, 王力君, 張明譽, 阮毅 申請人:浙江出入境檢驗檢疫局檢驗檢疫技術中心