四、工作曲線和檢測限
[0041] 在所選擇的最佳條件下，配制一定濃度范圍內(nèi)的亞硫酸根離子標(biāo)準(zhǔn)系列溶液，按 實驗方法所述加入試劑，在一定的溫度下反應(yīng)至平衡，測量吸光度，考察吸光度與反應(yīng)濃度 的關(guān)系（工作曲線）。結(jié)果表明，在40°C下，當(dāng)亞硫酸根離子濃度0. 00-8. 00mg/L范圍內(nèi)時， 工作曲線呈現(xiàn)線性關(guān)系，如圖12所示，線性方程為A = 0. 103C+0. 021 (η = 7, R2= 0. 9983)， 方程中A為吸光度，C為亞硫酸根離子的濃度，單位為mg/L。不同時間，由于環(huán)境條件以及 儀器所處環(huán)境的微弱差異，會導(dǎo)致工作曲線的測定結(jié)果有差異，因此，測定未知樣品時，應(yīng) 同時測定工作曲線。
[0042] 檢測限是指某一分析方法在給定的可靠程度內(nèi)可以從樣品中檢測待測物質(zhì)的最 小濃度或最小量。配置7份空白樣品，按實驗方法加入試劑，反應(yīng)至平衡，測量吸光度，結(jié) 果為0. 005±0. 00108 (η = 7)，以3*SD/工作曲線斜率計算檢測限，當(dāng)天工作曲線為A = 0. 124C+0. 022 (η = 7, R2= 0. 9966)，因此，檢測限計算結(jié)果為 0. 026mg/L。
[0043] 五、基底加標(biāo)回收率
[0044] 水樣的基底加標(biāo)回收率：
[0045] 分別以河水（取自桂林市花江）、地下水（取自桂林電子科技大學(xué)花江校區(qū)）、山 泉水（取自桂林市堯山風(fēng)景區(qū)）為基底，亞硫酸根離子的加標(biāo)濃度為O，0.250,0.500,1. 00， 2. 00,4. 00和6. 00mg/L，測定基底加標(biāo)曲線；同時測定當(dāng)天的工作曲線。以基底加標(biāo)曲線斜 率除以當(dāng)天工作曲線的斜率計算平均基底加標(biāo)回收率，結(jié)果如表3所示。表3表明，河水、 地下水和山泉水的基底加標(biāo)回收率分別為99. 4%，104. 3%和102. 9%，說明河水、地下水 和山泉水基底對測定無干擾，本研究建立的方法適合于測定河水、地下水和山泉水等淡水 水樣。
[0046] 表3不同基底的基底加標(biāo)曲線和基底加標(biāo)回收率
[0047]
[0048] 白砂糖水樣的基底加標(biāo)回收率：
[0049] 配置4.0% (w/v)的白砂糖水樣。以該白砂糖水樣為基底，按表4所列濃度加標(biāo)測 定基底加標(biāo)回收率。表4表明，4.0% (w/v)的白砂糖水樣兩個基底加標(biāo)回收率平均值分別 為107. 4%和100. 2%，說明4. 0% (w/v)的白砂糖水樣對測定無干擾。即本研究所述方法 適合測定白砂糖水樣中亞硫酸根離子的含量
[0050] 表4白砂糖水樣基底加標(biāo)回收率
[0051]
[0053] 上述實驗表明，0PA-NH4+-S032反應(yīng)可生成紫紅色的物質(zhì)，該物質(zhì)在540-560nm具 有最大吸收平臺?；诖耍⒘诉m合測定河水、地下水、山泉水和白砂糖水樣中亞硫酸根 離子的分光測定新方法。該方法的線性范圍為〇. 00-8. 00mg/L，方法檢測限為0. 026mg/L。 水樣的基底加標(biāo)回收率在99. 4%~107. 4%之間。與現(xiàn)有方法鄰菲啰啉-Fe3+分光光度法 相比，測定結(jié)果無顯著性差異。當(dāng)反應(yīng)溫度超過35°C，反應(yīng)達(dá)到平衡所需時間少于30min。 本發(fā)明成功應(yīng)用于河水樣中亞硫酸根離子的測定，且結(jié)果與鄰菲啰啉-Fe 3+分光光度法的 測定結(jié)果無顯著性差異。相對于現(xiàn)有亞硫酸根離子的分光測定方法，本研究建立的方法無 需使用毒性很強(qiáng)的汞鹽等反應(yīng)試劑，且具有檢測限較低，靈敏度較高，快速等優(yōu)點。
【附圖說明】
[0054] 圖1亞硫酸根離子與0ΡΑ、氨氮反應(yīng)產(chǎn)物的吸收光譜圖；
[0055] 圖2為OPA用量對反應(yīng)液吸光度的影響圖；
[0056] 圖3為氨氮用量對反應(yīng)液吸光度的影響圖；
[0057] 圖4為pH對反應(yīng)液吸光度的影響圖；
[0058] 圖5為反應(yīng)溫度為15 °C時，反應(yīng)液吸光度隨反應(yīng)時間的變化趨勢圖；
[0059] 圖6為反應(yīng)溫度為23 °C時，反應(yīng)液吸光度隨反應(yīng)時間的變化趨勢圖；
[0060] 圖7為反應(yīng)溫度為26 °C時，反應(yīng)液吸光度隨反應(yīng)時間的變化趨勢圖；
[0061 ] 圖8為反應(yīng)溫度為30 °C時，反應(yīng)液吸光度隨反應(yīng)時間的變化趨勢圖；
[0062] 圖9為反應(yīng)溫度為35 °C時，反應(yīng)液吸光度隨反應(yīng)時間的變化趨勢圖；
[0063] 圖10為反應(yīng)溫度為40°C時，反應(yīng)液吸光度隨反應(yīng)時間的變化趨勢圖；
[0064] 圖11為反應(yīng)溫度為45 °C時，反應(yīng)液吸光度隨反應(yīng)時間的變化趨勢圖；
[0065] 圖12為吸光度與亞硫酸根反應(yīng)濃度的工作曲線圖。
【具體實施方式】
[0066] -種基于OPA-MV-SO32反應(yīng)的亞硫酸根離子的分光測定方法，包括如下步驟：
[0067] (1)在25mL 0· 00-8. 00mg/L范圍內(nèi)的亞硫酸根離子標(biāo)準(zhǔn)溶液中，依次加入1.0 mL 10. 6g/L鄰苯二甲醛溶液，EDTA濃度為52. Og/L及NaOH濃度為12. Og/L的EDTA-NaOH緩 沖液5. 0mL，3. OmL 5. Ommol/L氨氮溶液，即，OPA用量為0. 42g/L，氨氮用量為0. 60mmol/L， pH為11. 50 ;搖勻；置于一定的溫度下反應(yīng)至平衡；取出冷卻至室溫后，設(shè)置分光光度計測 定波長為550nm，測定溶液的吸光度A ;以亞硫酸根離子濃度為橫坐標(biāo)，吸光度A為縱坐標(biāo)繪 制工作曲線；
[0068] (2)在25mL樣品溶液中，依次加入1.0 mL 10. 6g/L鄰苯二甲醛溶液，EDTA濃度為 52. 0g/L 及 NaOH 濃度為 12. 0g/L 的 EDTA-NaOH 緩沖液 5. OmL，3. OmL 5. Ommol/L 氨氮溶液， 艮P，OPA用量為0. 42g/L，氨氮用量為0. 60mmol/L，pH為11. 50 ;搖勻；置于一定的溫度下反 應(yīng)至平衡；取出冷卻至室溫后，設(shè)置分光光度計測定波長為550nm，測定樣品溶液的吸光度 A s;
[0069] (3)根據(jù)上述工作曲線和樣品溶液的吸光度As，定量樣品溶液中的亞硫酸根離子 含量。
[0070] 在所選擇的最佳條件下，配制一定濃度范圍內(nèi)的亞硫酸根離子標(biāo)準(zhǔn)系列溶液，按 實驗方法所述加入試劑，在一定的溫度下反應(yīng)至平衡，測量吸光度，考察吸光度與反應(yīng)濃度 的工作曲線。結(jié)果表明，在40°C下，當(dāng)亞硫酸根離子濃度0. 00-8. 00mg/L范圍內(nèi)時，工作曲 線呈現(xiàn)線性關(guān)系，如圖12所示，線性方程為A = 0. 103C+0. 021 (η = 7, R2= 0.9983)，方程 中A為吸光度，C為亞硫酸根離子的濃度，單位為mg/L。不同時間，由于環(huán)境條件以及儀器 所處環(huán)境的微弱差異，會導(dǎo)致工作曲線的測定結(jié)果有差異，因此，測定未知樣品時，應(yīng)同時 測定工作曲線。檢測限是指某一分析方法在給定的可靠程度內(nèi)可以從樣品中檢測待測物質(zhì) 的最小濃度或最小量。配置7份空白樣品，按實驗方法加入試劑，反應(yīng)至平衡，測量吸光度， 結(jié)果為0.005±0.00108(n = 7)，以3*SD/工作曲線斜率計算檢測限，當(dāng)天工作曲線為A = 0. 124C+0. 022 (η = 7, R2= 0. 9966)，因此，檢測限計算結(jié)果為0. 026mg/L。采用本研究建立 方法測定兩個河水樣中的亞硫酸根離子的含量，同時，采用鄰菲啰啉-Fe3+分光光度法對水 樣進(jìn)行測定，進(jìn)行結(jié)果比對，數(shù)據(jù)列于表5。本研究所述方法測得兩個河水樣的結(jié)果分別為 3. 76±0. 046 (η = 4)和6. 65±0. 17 (n = 4)mg/L。用t檢驗法檢驗兩種方法的測定結(jié)果差 異，兩個樣品測定結(jié)果的統(tǒng)計量t計算值均小于置信度為95%時的臨界值，因此本法與現(xiàn) 有的的鄰菲啰啉-Fe 3+分光光度法測定水樣中亞硫酸根離子的結(jié)果無著差異。說明，本研究 建立的方法可成功測定實際水樣中亞硫酸根離子含量，且測定結(jié)果是可靠的。
[0071] 表5本法與鄰菲啰啉-Fe3+分光光度法的比較
[0072]
【主權(quán)項】
1. 一種基于OPA-NH 4+-S032反應(yīng)的亞硫酸根離子的分光測定方法，其特征在于，包括如 下步驟： (1) 在25 mL 0.00-8. 00 mg/L范圍內(nèi)的亞硫酸根離子標(biāo)準(zhǔn)溶液中，依次加入1.0 mL 10. 6 g/L鄰苯二甲醛溶液，EDTA濃度為52. 0 g/L及NaOH濃度為12. 0 g/L的EDTA-NaOH 緩沖液5.0 mL，3.0 mL 5.0 mmol/L氨氮溶液，即，OPA用量為0.42 g/L，氨氮用量為 0. 60mmol/L，pH為11. 50 ;搖勻；置于一定的溫度下反應(yīng)至平衡；取出冷卻至室溫后，設(shè)置分 光光度計測定波長，測定溶液的吸光度A ;以亞硫酸根離子濃度為橫坐標(biāo)，吸光度A為縱坐 標(biāo)繪制工作曲線； (2) 在樣品溶液中，依次加入1.0 mL 10.6 g/L鄰苯二甲醛溶液，EDTA濃度為52.0 g/L 及 NaOH 濃度為 12. 0 g/L 的 EDTA-NaOH 緩沖液 5. 0 mL，3. 0 mL 5. 0 mmol/L 氨氮溶液，即， OPA用量為0.42 g/L，氨氮用量為0.60 mmol/L，pH為11. 50;搖勻；置于一定的溫度下反應(yīng) 至平衡；取出冷卻至室溫后，設(shè)置分光光度計測定波長，測定樣品溶液的吸光度As; (3) 根據(jù)上述工作曲線和樣品溶液的吸光度As，定量樣品溶液中的亞硫酸根離子含量。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述的設(shè)置的分光光度計測定波長為550 nm〇3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，吸光度與反應(yīng)濃度的工作曲線在40°C時， 工作曲線的線性范圍為0.00-8. 00 mg/L。4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，本發(fā)明的方法的檢測限為0. 026 mg/L。5. -種基于OPA-NH4+-S03 2反應(yīng)的亞硫酸根離子的分光測定方法在測定河水、地下水、 山泉水或白糖水中的應(yīng)用。
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種基于OPA-NH4+-SO32-反應(yīng)的亞硫酸根離子的分光測定方法，包括：在亞硫酸根離子標(biāo)準(zhǔn)溶液或水樣中，依次加入鄰苯二甲醛溶液、EDTA-NaOH緩沖液和氨氮溶液，搖勻，置于一定的溫度下反應(yīng)至平衡，取出冷卻至室溫后，設(shè)置分光光度計測定波長，測定溶液的吸光度A，以吸光度A為縱坐標(biāo)，亞硫酸根離子濃度為橫坐標(biāo)做出工作曲線；在樣品溶液中，按照上述方法測定樣品溶液的吸光度As；根據(jù)工作曲線和樣品溶液的吸光度As，定量樣品溶液中的亞硫酸根離子含量。本發(fā)明具有無需使用有毒試劑，且檢測限較低，靈敏度較高等優(yōu)點。
【IPC分類】G01N21/75, G01N21/31
【公開號】CN105136695
【申請?zhí)枴緾N201510498169
【發(fā)明人】梁英, 陳嫚, 伍嬋翠
【申請人】桂林電子科技大學(xué)
【公開日】2015年12月9日
【申請日】2015年8月14日