一種煙葉質(zhì)控樣品砷含量的定值方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明屬于煙葉的理化檢驗技術(shù)領(lǐng)域，主要設(shè)及煙葉的痕量元素測定技術(shù)領(lǐng)域， 具體說是一種煙葉質(zhì)控樣品神含量的定值方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 自然界中，神多W金屬的神化合物和硫神化合物的形式存在。有害類金屬神具有 很強的蓄積性，侵入人體后，會作用于神經(jīng)系統(tǒng)、刺激造血器官，長期接觸會引發(fā)細(xì)胞中毒 和毛細(xì)管中毒，還有可能誘發(fā)惡性腫瘤。不同形態(tài)的神具有不同的毒性，無機態(tài)神毒性較 強，有機態(tài)神毒性較小，而無機態(tài)神中=價神的毒性強于五價神。
[0003] 隨著國內(nèi)外消費者和研究機構(gòu)對吸煙與健康問題關(guān)注度的日益提高，煙葉安全、 衛(wèi)生、環(huán)保問題越來越得到社會重視。研究表明，煙葉在燃燒時，含有的部分神能夠產(chǎn)生轉(zhuǎn) 移和遷運，通過主流煙氣及側(cè)流煙氣進(jìn)入吸煙者體內(nèi)，影響消費者的身體健康。
[0004] 煙草行業(yè)一直高度自律，在質(zhì)量安全方面深入細(xì)致研究。行業(yè)于2010年出臺頒布 標(biāo)準(zhǔn)YC/T 380-2010《煙草及煙草制品銘、儀、神、砸、儒、鉛的測定電感禪合等離子體質(zhì)譜 法》。同時，國家局對煙草及煙草制品的重金屬限量開展預(yù)研項目，該項目通過對大樣本量 的分析測定，制定出煙草中神含量的參考限量值。
[0005] 為緊跟行業(yè)產(chǎn)品質(zhì)量安全要求新動態(tài)，更好地了解掌握在用煙葉的安全性能，我 司積極響應(yīng)國家局號召，同步跟進(jìn)煙葉的重金屬分析檢測工作，其中神被列為檢測指標(biāo)之 一。在實際工作中，發(fā)現(xiàn)還有進(jìn)一步提高的空間，主要有：
[0006] UYC/T 380-2010中，神含量選取標(biāo)準(zhǔn)模式測定75As。煙草是一種植物樣品，基體較 為復(fù)雜，尤其是大量本源性的含氯化合物會產(chǎn)生較為嚴(yán)重的質(zhì)譜干擾。因此，在測定某些樣 品中神含量時，出現(xiàn)干擾無法得到徹底消除、測定結(jié)果偏高等現(xiàn)象。
[0007] 2、在分析測定過程中，常常需要借助質(zhì)量控制樣品（W下簡稱質(zhì)控樣品）評估方 法，校驗儀器，監(jiān)控檢測過程的精密度和穩(wěn)定性，確保分析數(shù)據(jù)的準(zhǔn)確度和可信度。目前，煙 草行業(yè)缺少針對煙葉重金屬含量測定的質(zhì)控樣品，行業(yè)推薦標(biāo)準(zhǔn)中未對質(zhì)控樣品作出明確 規(guī)定，而有關(guān)煙葉神含量質(zhì)控樣品定值的國內(nèi)文獻(xiàn)報道也未見述及。

【發(fā)明內(nèi)容】

[000引本發(fā)明提供了一種煙葉質(zhì)控樣品神含量的定值方法。其優(yōu)點在于測定方法適用性 和操作性強，具備一定的創(chuàng)新性;煙葉質(zhì)控樣品均勻性好，穩(wěn)定性高，能科學(xué)有效監(jiān)控分析 過程，確保測定結(jié)果的準(zhǔn)確度。
[0009] -種煙葉質(zhì)控樣品神含量的定值方法，包括：
[0010] 步驟(1):分別配制煙葉質(zhì)控樣品溶液，空白溶液和標(biāo)準(zhǔn)溶液；
[0011] 步驟(2):采用動態(tài)反應(yīng)池模式對ICP-MS進(jìn)行調(diào)諧;隨后測定標(biāo)準(zhǔn)溶液，并制作標(biāo) 準(zhǔn)工作曲線；
[0012] 步驟(3):在步驟(2)的測試條件下測定空白溶液；隨后對煙葉質(zhì)控樣品溶液進(jìn)行 多次神含量的測定；
[0013] 步驟(4):對煙葉質(zhì)控樣品溶液的各測量值進(jìn)行均勻性和穩(wěn)定性檢驗，檢驗合格 后，求得各測量值的平均值即為煙葉質(zhì)控樣品的神含量。
[0014] 采用電感禪合等離子體質(zhì)譜法測定復(fù)雜基體中的重金屬元素時，存在大量較為嚴(yán) 重的同量異位素和多原子離子干擾，運些干擾可能會導(dǎo)致測定結(jié)果的偏離。YC/T 380-2010 推薦在標(biāo)準(zhǔn)模式測定75As。煙葉樣品基體較為復(fù)雜，尤其是本源性含氯化合物會生成大量 Arcr離子，對神的測定產(chǎn)生干擾。本發(fā)明選用動態(tài)反應(yīng)池(DRC)模式，利用化學(xué)反應(yīng)機理， 引入氧氣與待測物中的神反應(yīng)生成質(zhì)量數(shù)為91的 75As1s〇。通過測定氧化神可W有效規(guī)避多 原子離子對神干擾的難題。
[0015] 本發(fā)明的定值方法，對煙葉質(zhì)控樣品溶液進(jìn)行均勻性平行測量多次，對各測量數(shù) 據(jù)進(jìn)行分析，檢驗合格后，再對各測量值進(jìn)行穩(wěn)定性檢驗，從而驗證定值方法的可靠性，提 高定值的準(zhǔn)確性。
[0016] 采用動態(tài)反應(yīng)池模式進(jìn)行測定，將煙葉中的神轉(zhuǎn)化為適合分析的狀態(tài)(75Asi6O), 更利于對神進(jìn)行定量分析。通過考察煙葉質(zhì)控樣品測試結(jié)果的均勻性和穩(wěn)定性，從而驗證 定值方法的可靠性。
[0017] 步驟（1)中，先配制各檢測溶液，包括煙葉質(zhì)控樣品溶液、空白溶液和標(biāo)準(zhǔn)溶液的 配制。
[0018] 用5%硝酸稀釋標(biāo)準(zhǔn)儲備液得到標(biāo)準(zhǔn)溶液，如稀釋得到濃度為0.5ug/L、lug/L、 化g/L、加g/L、10ug/L的標(biāo)準(zhǔn)溶液。為提高標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制準(zhǔn)確性，標(biāo)準(zhǔn)溶液現(xiàn)配現(xiàn)用，且濃 度覆蓋煙葉質(zhì)控樣品溶液預(yù)計檢測的神含量。
[0019] 煙葉質(zhì)控樣品溶液的配制過程中，按照煙草行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)YC/T 31-1996《煙草及煙草 制品試樣的制備和水分測定烘箱法》制備煙草粉末樣品，并測定煙草粉末樣品的水分含量。 準(zhǔn)確稱取試樣，置于微波消解罐中，加入消解液，旋緊密封。按設(shè)置的微波消解程序進(jìn)行消 解，至消解完全，
[0020] 作為優(yōu)選，煙葉質(zhì)控樣品經(jīng)微波消解后，經(jīng)水稀釋制得煙葉質(zhì)控樣品溶液。
[0021] 微波消解過程中，所采用的消解液為體積比為3:1的65wt%的硝酸和30wt%的過 氧化氨;其中，每克煙葉質(zhì)控樣品投加30-35mL的消解液。
[0022 ]微波消解過程依次進(jìn)行W下消解程序：
[0023] (a):消解功率為1600W，階升至100°C，消解5min;
[0024] (b):消解功率為1600W，階升至130°C，消解5min;
[00巧](C):消解功率為1600W，階升至16(TC，消解5min;
[00%] (d):消解功率為1600W，階升至190°C，消解20min。
[0027]作為優(yōu)選，步驟(a)在室溫下階升至100°C，其中，步驟(a)、步驟(b)、步驟(C)的階 升時間為5min，步驟(d)的階升時間為1 Omin。
[00%]消解完成后，體系呈無色透明狀液體，用超純水稀釋消解溶液至所需的濃度，即為 煙葉質(zhì)控樣品溶液。
[0029] 采用同樣的方法制得空白溶液，空白溶液和煙葉質(zhì)控樣品溶液的唯一區(qū)別為未添 加煙草粉末樣品。
[0030] 本發(fā)明采用內(nèi)標(biāo)法來測定。通常來說，內(nèi)標(biāo)法測定過程中，內(nèi)標(biāo)物在選擇上要求物 理和化學(xué)性質(zhì)類似于分析物，其信號既不能干擾分析物，又不被試樣中其他組分干擾，并且 具有易于測量的信號。YC/T 380-2010中測試神的內(nèi)標(biāo)物推薦為72Ge。但經(jīng)過探索研究發(fā)現(xiàn)， Ge在amu72處較易受到^Ar 32S的多原子離子干擾。硫是煙葉的重要元素之一，含量一般為 0.2 % -0.7 %。因此，72Ge在煙葉樣品中普遍能被儀器檢出較高的信號值。
[0031] 作為優(yōu)選，添加的內(nèi)標(biāo)物為1^化標(biāo)準(zhǔn)溶液。
[0032] 溶液配制完成后，開啟ICP-MS，對ICP-MS進(jìn)行調(diào)諧，ICP-MS所用的調(diào)諧液為lOug/L 8日、〔(1、〔6、〇1、111、]\%、？13、化、1]調(diào)諧液。
[0033] 儀器調(diào)諧通過后，在選定的儀器參數(shù)下，采用內(nèi)標(biāo)法對標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行測定。并W標(biāo) 準(zhǔn)溶液濃度為橫坐標(biāo)，儀器測得氧化神計數(shù)率與錠計數(shù)率比值為縱坐標(biāo)作圖，建立工作曲 線。對各數(shù)據(jù)點進(jìn)行線性回歸，擬合得氧化神濃度關(guān)系的回歸方程。
[0034] 標(biāo)準(zhǔn)曲線測定完畢后，測定空白溶液。測定完成后，再測定煙葉質(zhì)控樣品溶液，巧U 定空白溶液及煙葉質(zhì)控樣品溶液時的各儀器參數(shù)等同于調(diào)諧時的儀器參數(shù)。
[0035] 將得到待測煙葉質(zhì)控樣品溶液的氧化神與錠計數(shù)率比值代入所步驟(2)求得的標(biāo) 準(zhǔn)曲線，求得樣品溶液中氧化神濃度。
[0036] 計算公式為：
[0037] 式中；
[0038] X--樣品中氧化神的含量，單位為mg/kg
[0039] C一一樣品溶液濃度，單位為ug/L
[0040] Co--樣品空白溶液濃度，單位為ug/L [0041 ] V一一樣品溶液體積，單位為ml
[0042] m--樣品質(zhì)量，單位為g
[0043] W一一樣品水分含量，單位為％
[0044] ICP-MS運行過程中，反應(yīng)氣流量(Cell Gas A)與低質(zhì)量截取闊值(RPQ)是動態(tài)反 應(yīng)池重要的工作參數(shù)。通過調(diào)節(jié)運兩者之間的大小，控制反應(yīng)程度，提高反應(yīng)效率，選擇合 適的動態(tài)"帶遇'。
[0045] 作為優(yōu)選，步驟（2)和步驟（3)中，ICP-MS的調(diào)諧、測定過程中，反應(yīng)氣流量為 0.60mL/min，低質(zhì)量截取闊值為0.50。
[0046] 本發(fā)明采用動態(tài)反應(yīng)池模式，測量的目標(biāo)為75AsWo,電離能發(fā)生了改變，隨著積分 時間的增加，樣