一種水產(chǎn)品中無機(jī)砷的測(cè)定方法
【專利摘要】一種水產(chǎn)品中無機(jī)砷的測(cè)定方法，涉及水產(chǎn)品檢測(cè)技術(shù)領(lǐng)域，所述測(cè)定方法使用以下儀器：雙道氫化物發(fā)生原子熒光光度計(jì)、玻璃器皿、恒溫水浴鍋；所述測(cè)定方法包括以下步驟：①.測(cè)定儀器準(zhǔn)備；②.測(cè)定試劑的配制；③.測(cè)定樣品的制作；④.樣品無機(jī)砷的測(cè)定；⑤.利用公式計(jì)算水產(chǎn)品樣品中無機(jī)砷的含量；本發(fā)明采用鹽酸水浴方式使無機(jī)砷以氯化物形式被提取，實(shí)現(xiàn)無機(jī)砷和有機(jī)砷的分離，在鹽酸和碘化鉀硫脲混合條件下，測(cè)定無機(jī)砷，使無機(jī)砷的測(cè)定更加準(zhǔn)確標(biāo)準(zhǔn)，具有很好的推廣及實(shí)用價(jià)值。
【專利說明】
一種水產(chǎn)品中無機(jī)砷的測(cè)定方法
技術(shù)領(lǐng)域
[0001] 本發(fā)明涉及水產(chǎn)品檢測(cè)技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種水產(chǎn)品中無機(jī)砷的測(cè)定方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 水產(chǎn)品中砷存在形態(tài)復(fù)雜多樣，主要有二甲基胂酸鹽(DMA)、甲基胂酸鹽(MMA)、無 機(jī)砷[包括As(III)和As(V)]等，其中致毒性和致癌作用主要取決于無機(jī)砷。水生生物對(duì)砷 的富集能力比較強(qiáng)，在水產(chǎn)生物體內(nèi)，砷主要以無毒或低毒的有機(jī)砷形式存在，毒性較大的 無機(jī)砷含量較低，對(duì)水產(chǎn)食品進(jìn)行砷含量檢測(cè)對(duì)保障消費(fèi)者的健康和安全有重要意義。目 前水產(chǎn)生物被廣泛用于飲料、保健食品、藥品等的開發(fā)，對(duì)水產(chǎn)品進(jìn)行砷的脫除處理也有利 于安全充分的開發(fā)利用水生生物資源。
[0003] 基于無機(jī)砷的危害性，世界各國(guó)及國(guó)際組織均出臺(tái)各種法規(guī)標(biāo)準(zhǔn)來限制無機(jī)砷的 使用。我國(guó)GB2762-2005食品種污染物限量中，無機(jī)砷作為重要指標(biāo)在多種食品中加以限 制，限制含量從〇. 05~1.5g/kg。世界糧農(nóng)組織(FAO)、世界衛(wèi)生組織(WHO)的食品法典委員會(huì) (CAC)標(biāo)準(zhǔn)中，其限制范圍更為廣泛，限制含量也更為嚴(yán)格。因此準(zhǔn)確測(cè)定各種水產(chǎn)中無機(jī) 砷的含量也就成為必需。經(jīng)查閱，目前國(guó)際上ISO和CAC標(biāo)準(zhǔn)中尚無測(cè)定水產(chǎn)中無機(jī)砷的方 法標(biāo)準(zhǔn)。我國(guó)目前使用的國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)存在提取時(shí)間過長(zhǎng)，還原劑濃度低、方法間數(shù)據(jù)不統(tǒng)一等 缺。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0004] 本發(fā)明的目的主要是為了解決上述技術(shù)問題，而提供一種水產(chǎn)品中無機(jī)砷的測(cè)定 方法。
[0005] 本發(fā)明所述測(cè)定方法使用以下儀器： 雙道氫化物發(fā)生原子熒光光度計(jì)玻璃器皿(50ml、100mL刻度試管和10ml、20ml容量瓶） 恒溫水浴鍋 所述測(cè)定方法包括以下步驟： ① .測(cè)定儀器準(zhǔn)備:所述玻璃器皿經(jīng)質(zhì)量濃度為10%的硝酸浸泡15-20小時(shí)，所述雙道氫 化物發(fā)生原子熒光光度計(jì)和恒溫水浴鍋分別使用純凈水進(jìn)行清洗，清洗完后干燥處理； ② .測(cè)定試劑的配制:配制濃度為50%的鹽酸溶:500-1000ml，配制2g/L的氫氧化鉀溶液 1000-2000ml，配制14g/L的硼氫化鉀溶液500-1000ml，稱取10-20g碘化鉀和5-10g硫脲溶于 水中配制成碘化鉀硫脲混合液100-200ml，配制I .Omg/!砷標(biāo)準(zhǔn)溶液100-200ml;正辛醇25-50ml ③ .測(cè)定樣品的制作：待測(cè)水產(chǎn)品粉碎干燥后經(jīng)過40-60目篩篩分，稱取篩分后樣品 0.3-0.6g放入到50-100ml刻度試管中備用； ④ .樣品無機(jī)砷的測(cè)定： a.向步驟③中的100mL刻度試管中的樣品加入濃度為50%的鹽酸溶液20-40ml搖勻，制 成樣品混合液； b. 將上述搖勻的樣品混合液的刻度試管置于恒溫水浴鍋3.5-4.5小時(shí)，恒溫水浴鍋的 溫度控制在85-90°C，期間每間隔20-25分鐘，將刻度試管拿出搖勻； c. 將上述水浴后的刻度試管取出自然冷卻20-30分鐘，冷卻后用脫脂棉過濾，取4-8ml 濾液于10_20ml容量瓶中； d. 向上述容量瓶中依次滴加碘化鉀硫脲混合液2ml，正辛醇8-16滴，后加水定容，放置 10-15分鐘； e. 使用雙道氫化物發(fā)生原子熒光光度計(jì)測(cè)定容量瓶中的砷含量；
⑤.利用公式 計(jì)算水產(chǎn)品樣品中無機(jī)砷的含量 其中，公式中，〒尤機(jī)岬的含量(mg/kg); Cl為試樣測(cè)定液中無機(jī)砷濃度(ng/ ml) ;Co為試樣空白濃度(ng/ml) ;m為樣品質(zhì)量或體積(g) ;F為固體試樣:F=10ml@25ml/4ml， 液體試樣:F=10ml，計(jì)算結(jié)果保留兩位有效數(shù)字。
[0006] 步驟④樣品無機(jī)砷的測(cè)定，在一天中每隔2-4小時(shí)，重復(fù)測(cè)定一次，并分別計(jì)算水 產(chǎn)品樣品中無機(jī)砷的含量，記錄時(shí)間，并按照時(shí)間繪制是時(shí)間和測(cè)定計(jì)算結(jié)果的對(duì)應(yīng)表格。
[0007] 所述待測(cè)水產(chǎn)品是新鮮樣品。
[0008] 本發(fā)明優(yōu)點(diǎn)是:本發(fā)明采用鹽酸水浴方式使無機(jī)砷以氯化物形式被提取，實(shí)現(xiàn)無 機(jī)砷和有機(jī)砷的分離，在鹽酸和碘化鉀硫脲混合條件下，測(cè)定無機(jī)砷，使無機(jī)砷的測(cè)定更加 準(zhǔn)確標(biāo)準(zhǔn)，具有很好的推廣及實(shí)用價(jià)值。
【具體實(shí)施方式】
[0009] 具體實(shí)施例1: 所述測(cè)定方法包括以下步驟： ① .測(cè)定儀器準(zhǔn)備:所述玻璃器皿經(jīng)質(zhì)量濃度為10%的硝酸浸泡18小時(shí)，所述雙道氫化 物發(fā)生原子熒光光度計(jì)和恒溫水浴鍋分別使用純凈水進(jìn)行清洗，清洗完后干燥處理； ② .測(cè)定試劑的配制：配制濃度為50%的鹽酸溶液1000 ml，配制2g/L的氫氧化鉀溶液 2000ml，配制14g/L的硼氫化鉀溶液1000 ml，稱取20g碘化鉀和IOg硫脲溶于水中配制成碘化 鉀硫脲混合液200ml，配制1.0 mg/L砷標(biāo)準(zhǔn)溶液200ml;正辛醇50ml ③ .測(cè)定樣品的制作:待測(cè)水產(chǎn)品粉碎干燥后經(jīng)過45目篩篩分，稱取篩分后樣品0.6g放 入到100mL刻度試管中備用； ④ .樣品無機(jī)砷的測(cè)定： f. 向步驟③中的100mL刻度試管中的樣品加入濃度為50%的鹽酸溶液40ml搖勻，制成樣 品混合液； g. 將上述搖勻的樣品混合液的刻度試管置于恒溫水浴鍋4小時(shí)，恒溫水浴鍋的溫度控 制在86°C，期間每間隔20分鐘，將刻度試管拿出搖勻； h. 將上述水浴后的刻度試管取出自然冷卻25分鐘，冷卻后用脫脂棉過濾，取8ml濾液于 20ml容量瓶中； i .向上述容量瓶中依次滴加碘化鉀硫脲混合液2ml，正辛醇16滴，后加水定容，放置12 分鐘； j .使用雙道氫化物發(fā)生原子熒光光度計(jì)測(cè)定容量瓶中的砷含量，如渾濁，再次過濾，同 時(shí)做試劑空白；
⑤.利用公另 計(jì)算水產(chǎn)品樣品中無機(jī)砷的含量 其中，公式中，X為樣品中無機(jī)砷的含量(mg/kg);Cl為試樣測(cè)定液中無機(jī)砷濃度(ng/ ml) ;Co為試樣空白濃度(ng/ml) ;m為樣品質(zhì)量或體積(g) ;F為固體試樣:F=10ml@25ml/4ml， 液體試樣:F=10ml，計(jì)算結(jié)果保留兩位有效數(shù)字。
[0010]步驟④樣品無機(jī)砷的測(cè)定，在一天中每隔3小時(shí)，重復(fù)測(cè)定一次，并分別計(jì)算水產(chǎn) 品樣品中無機(jī)砷的含量，記錄時(shí)間，并按照時(shí)間繪制是時(shí)間和測(cè)定計(jì)算結(jié)果的對(duì)應(yīng)表格。
[0011] 具體實(shí)施例2 所述測(cè)定方法包括以下步驟： ① .測(cè)定儀器準(zhǔn)備:所述玻璃器皿經(jīng)質(zhì)量濃度為10%的硝酸浸泡15小時(shí)，所述雙道氫化 物發(fā)生原子熒光光度計(jì)和恒溫水浴鍋分別使用純凈水進(jìn)行清洗，清洗完后干燥處理； ② .測(cè)定試劑的配制：配制濃度為5 0 %的鹽酸溶：5 0 0 m 1，配制2 g / L的氫氧化鉀溶液 1000 ml，配制14g/L的硼氫化鉀溶液500ml，稱取IOg碘化鉀和5g硫脲溶于水中配制成碘化鉀 硫脲混合液100mL，配制1.0 mg/L砷標(biāo)準(zhǔn)溶液100mL;正辛醇25ml ③ .測(cè)定樣品的制作:待測(cè)水產(chǎn)品粉碎干燥后經(jīng)過50目篩篩分，稱取篩分后樣品0.3g放 入到50ml刻度試管中備用； ④ .樣品無機(jī)砷的測(cè)定： k. 向步驟③中的50ml刻度試管中的樣品加入濃度為50%的鹽酸溶液20ml搖勻，制成樣 品混合液； l. 將上述搖勻的樣品混合液的刻度試管置于恒溫水浴鍋3.5-4.5小時(shí)，恒溫水浴鍋的 溫度控制在85°C，期間每間隔20-25分鐘，將刻度試管拿出搖勻； m. 將上述水浴后的刻度試管取出自然冷卻20分鐘，冷卻后用脫脂棉過濾，取4ml濾液于 IOml容量瓶中； η.向上述容量瓶中依次滴加碘化鉀硫脲混合液2ml，正辛醇8-16滴，后加水定容，放置 10-15分鐘； 〇.使用雙道氫化物發(fā)生原子熒光光度計(jì)測(cè)定容量瓶中的砷含量； ⑤ .利用公式
十算水產(chǎn)品樣品中無機(jī)砷的含量 其中，公式中，X為樣品中無機(jī)砷的含量(mg/kg);Cl為試樣測(cè)定液中無機(jī)砷濃度(ng/ ml) ;Co為試樣空白濃度(ng/ml) ;m為樣品質(zhì)量或體積(g) ;F為固體試樣:F=10ml@25ml/4ml， 液體試樣:F=10ml，計(jì)算結(jié)果保留兩位有效數(shù)字。
[0012] 步驟④樣品無機(jī)砷的測(cè)定，在一天中每隔2小時(shí)，重復(fù)測(cè)定一次，并分別計(jì)算水產(chǎn) 品樣品中無機(jī)砷的含量，記錄時(shí)間，并按照時(shí)間繪制是時(shí)間和測(cè)定計(jì)算結(jié)果的對(duì)應(yīng)表格。
[0013] 測(cè)定原理:本發(fā)明采用濃度為50%的鹽酸溶液浸泡干樣，后在86°C的恒溫水浴鍋中 進(jìn)行恒溫水浴4小時(shí)，實(shí)現(xiàn)了無機(jī)砷和有機(jī)砷的分離，在鹽酸條件下，滴加碘化鉀硫脲混合 液和正辛醇，測(cè)定時(shí)雙道氫化物發(fā)生原子熒光光度計(jì)的熒光強(qiáng)度最為明顯，對(duì)于無機(jī)砷的 測(cè)定更為精準(zhǔn)； 以上實(shí)施方式僅用于說明本發(fā)明，而并非對(duì)本發(fā)明的限制，有關(guān)技術(shù)領(lǐng)域的普通技術(shù) 人員，在不脫離本發(fā)明的精神和范圍的情況下，還可以做出各種變化和變型，因此所有等同 的技術(shù)方案也屬于本發(fā)明的范疇，本發(fā)明的專利保護(hù)范圍應(yīng)由權(quán)利要求限定。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種水產(chǎn)品中無機(jī)砷的測(cè)定方法，其特征在于所述測(cè)定方法使用以下儀器： 雙道氫化物發(fā)生原子熒光光度計(jì)玻璃器皿(50ml、100mL刻度試管和IOml、20ml容量瓶） 恒溫水浴鍋 所述測(cè)定方法包括以下步驟： ① .測(cè)定儀器準(zhǔn)備:所述玻璃器皿經(jīng)質(zhì)量濃度為10%的硝酸浸泡15-20小時(shí)，所述雙道氫 化物發(fā)生原子熒光光度計(jì)和恒溫水浴鍋分別使用純凈水進(jìn)行清洗，清洗完后干燥處理； ② .測(cè)定試劑的配制:配制濃度為50%的鹽酸溶:500-1000ml，配制2g/L的氫氧化鉀溶液 1000-2000ml，配制14g/L的硼氫化鉀溶液500-1000ml，稱取10-20g碘化鉀和5-10g硫脲溶于 水中配制成碘化鉀硫脲混合液100-200ml，配制I .Omg/!砷標(biāo)準(zhǔn)溶液100-200ml;正辛醇25-50ml ③ .測(cè)定樣品的制作：待測(cè)水產(chǎn)品粉碎干燥后經(jīng)過40-60目篩篩分，稱取篩分后樣品 0.3-0.6g放入到50-100ml刻度試管中備用； ④ .樣品無機(jī)砷的測(cè)定： 向步驟③中的100mL刻度試管中的樣品加入濃度為50%的鹽酸溶液20-40ml搖勻，制成 樣品混合液； 將上述搖勻的樣品混合液的刻度試管置于恒溫水浴鍋3.5-4.5小時(shí)，恒溫水浴鍋的溫 度控制在85-90°C，期間每間隔20-25分鐘，將刻度試管拿出搖勻； 將上述水浴后的刻度試管取出自然冷卻20-30分鐘，冷卻后用脫脂棉過濾，取4-8ml濾 液于10_20ml容量瓶中； 向上述容量瓶中依次滴加碘化鉀硫脲混合液2ml，正辛醇8-16滴，后加水定容，放置ΙΟ-? 5 分鐘； 使用雙道氫化物發(fā)生原子熒光光度計(jì)測(cè)定容量瓶中的砷含量； ⑤ .利用公￥計(jì)算水產(chǎn)品樣品中無機(jī)砷的含量 其中，公式中，X為樣品中無機(jī)砷的含量(mg/kg);Cl為試樣測(cè)定液中無機(jī)砷濃度(ng/ ml) ;Co為試樣空白濃度(ng/ml) ;m為樣品質(zhì)量或體積(g) ;F為固體試樣:F=10ml@25ml/4ml， 液體試樣:F=10ml，計(jì)算結(jié)果保留兩位有效數(shù)字。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種水產(chǎn)品中無機(jī)砷的測(cè)定方法，其特征在于步驟④樣品無 機(jī)砷的測(cè)定，在一天中每隔2-4小時(shí)，重復(fù)測(cè)定一次，并分別計(jì)算水產(chǎn)品樣品中無機(jī)砷的含 量，記錄時(shí)間，并按照時(shí)間繪制是時(shí)間和測(cè)定計(jì)算結(jié)果的對(duì)應(yīng)表格。3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種水產(chǎn)品中無機(jī)砷的測(cè)定方法，其特征在于所述待測(cè)水產(chǎn) 品是新鮮樣品。
【文檔編號(hào)】G01N21/64GK105891183SQ201610461933
【公開日】2016年8月24日
【申請(qǐng)日】2016年6月23日
【發(fā)明人】潘齊存, 吳越, 胡園, 黃志行, 陸榮茂
【申請(qǐng)人】浙江省海洋水產(chǎn)養(yǎng)殖研究所