山奈酚與環(huán)糊精的復(fù)配液及其應(yīng)用
【專利摘要】本發(fā)明公開了山奈酚與環(huán)糊精的復(fù)配液及其應(yīng)用，該復(fù)配液為山奈酚與環(huán)糊精的二元復(fù)配液，其中，山奈酚的濃度為1×10?5mol?L?1，環(huán)糊精為2?羥丙基?β?環(huán)糊精，環(huán)糊精與山奈酚的質(zhì)量濃度比為100~800:1。本發(fā)明利用山奈酚與環(huán)糊精二元體系復(fù)配液作為熒光探針來檢測(cè)水溶液中的銅離子，操作簡(jiǎn)單，快捷，對(duì)銅離子的識(shí)別能力強(qiáng)，受其它金屬離子干擾小，靈敏度高，線性范圍大，檢測(cè)限低。與單獨(dú)使用山奈酚相比，環(huán)糊精能顯著增強(qiáng)山奈酚的熒光強(qiáng)度，且山奈酚溶液的熒光強(qiáng)度隨著時(shí)間增加而逐漸降低，而山奈酚?環(huán)糊精二元體系的熒光強(qiáng)度隨時(shí)間變化不大，穩(wěn)定性大大提高。
【專利說明】
山奈酚與環(huán)糊精的復(fù)配液及其應(yīng)用
技術(shù)領(lǐng)域
[0001] 本發(fā)明屬光譜分析檢測(cè)技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及山奈酚與環(huán)糊精的復(fù)配液及其應(yīng)用。
【背景技術(shù)】
[0002] 銅元素廣泛存在于自然界和人體當(dāng)中，是人體不可或缺的微量元素，同時(shí)，銅元素 廣泛應(yīng)用于金屬冶煉、電子、包裝等與人類生活息息相關(guān)的行業(yè)，隨著人類社會(huì)發(fā)展速度加 快，礦產(chǎn)資源亂開采現(xiàn)象日益嚴(yán)重，除了工業(yè)三廢，生活垃圾、電子垃圾也日益增多，最終導(dǎo) 致重金屬離子流失，造成土壤、水體中重金屬離子含量超標(biāo)。雖然銅元素是人體必不可少的 微量元素，但是，銅元素含量過高，輕者導(dǎo)致腸胃不適，重者會(huì)造成神經(jīng)損害、帕金森綜合 癥，甚至威脅生命，因此，監(jiān)測(cè)環(huán)境中銅離子的含量顯得很重要。
[0003] 目前，檢測(cè)銅離子的方法很多，常見的有：電感耦合等離子體質(zhì)譜、火焰原子吸收 法、電化學(xué)法等，但是這些方法中都要用到許多精密儀器，且對(duì)樣品前處理要求嚴(yán)格，檢測(cè) 成本高、效率較低。為克服以上缺點(diǎn)，采用熒光法檢測(cè)銅離子的報(bào)道越來越多。熒光法除了 具有靈敏度高、選擇性好等優(yōu)點(diǎn)之外，還具有檢測(cè)快速、簡(jiǎn)便、成本低等優(yōu)點(diǎn)。但是，目前多 數(shù)用來檢測(cè)銅離子的熒光探針是通過有機(jī)合成途徑得到，實(shí)驗(yàn)過程中用到許多有毒化學(xué)試 劑，無形中造成了環(huán)境的二次污染。
[0004] 山奈酚(C15H1Q〇6，3，4，5，7-四羥基黃酮)為黃酮類化合物，廣泛存在于自然界的植 物體內(nèi)，例如:銀杏葉、荷葉、洋蔥等。山奈酚具有抗氧化、抗炎等多種生物活性，但是有關(guān)其 熒光性能研究較少。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0005] 發(fā)明目的：針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)中存在的不足，本發(fā)明目的是提供山奈酚與環(huán)糊精的復(fù) 配液，滿足在測(cè)定銅離子中使用。本發(fā)明的另一目的是提供上述山奈酚與環(huán)糊精的復(fù)配液 的應(yīng)用，具有選擇性好、靈敏度高、線性范圍廣、簡(jiǎn)單、環(huán)保低毒等特點(diǎn)。
[0006] 技術(shù)方案:為了實(shí)現(xiàn)上述發(fā)明目的，本發(fā)明采用的技術(shù)方案為：
[0007] 山奈酚與環(huán)糊精的復(fù)配液在測(cè)定銅離子中的應(yīng)用。
[0008] 所述的應(yīng)用，包括以下步驟：
[0009] (1)配制山奈酚和環(huán)糊精二元體系緩沖溶液；
[0010] (2)分別將不同體積的銅離子溶液加入到山奈酚-環(huán)糊精二元體系的緩沖溶液中， 采用熒光光譜儀記錄各溶液的熒光強(qiáng)度，繪制熒光強(qiáng)度對(duì)銅離子濃度的標(biāo)準(zhǔn)曲線；
[0011] (3)將銅離子待測(cè)液加入到山奈酚-環(huán)糊精二元體系溶液中，采用熒光光譜儀記錄 溶液的熒光強(qiáng)度；
[0012] (4)根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)曲線確定待測(cè)溶液中銅離子的濃度。
[0013] 所述的緩沖溶液為CH30H-roS緩沖溶液，溶液的pH為7.4，甲醇與磷酸緩沖鹽溶液 的體積比為1~5:99。
[0014]所述的熒光強(qiáng)度測(cè)定條件是激發(fā)狹縫為5nm，發(fā)射狹縫為15nm，掃描范圍為400- 700nm，激發(fā)波長(zhǎng)為390nm，發(fā)射波長(zhǎng)為552nm。
[0015]所述的山奈酚的濃度為1 X l(T5m〇l · Γ1，環(huán)糊精為2-輕丙基-β-環(huán)糊精，環(huán)糊精與 山奈酚的質(zhì)量濃度比為100~800:1。
[0016] 所述的銅離子線性濃度范圍為5.0 X 10_8_5.0 X 1〇Λιο1 · I/1，檢測(cè)限為1.5 X 10一 8mol · L-、
[0017] 所述的應(yīng)用，熒光強(qiáng)度對(duì)銅離子濃度的標(biāo)準(zhǔn)曲線，y = -8.54x+708.55，y為熒光強(qiáng) 度，X為銅離子濃度，線性相關(guān)系數(shù)為R2 = 〇. 997。
[0018] -種用于檢測(cè)銅離子的復(fù)配液，為山奈酚與環(huán)糊精的二元復(fù)配液，其中，山奈酚的 濃度為1 X 1〇Λιο1 · I/1，環(huán)糊精為2-羥丙基-β-環(huán)糊精，環(huán)糊精與山奈酚的質(zhì)量濃度比為 100~800:1〇
[0019] 所述的用于檢測(cè)銅離子的復(fù)配液，溶劑為CH30H-PBS緩沖溶液，溶液的ρ Η為7.4， 甲醇與磷酸緩沖鹽溶液的體積比為1~5:99。
[0020] 有益效果:與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明利用山奈酚-環(huán)糊精二元體系復(fù)配液作為熒光 探針來檢測(cè)水溶液中的銅離子，利用銅離子加入前后山奈酚-環(huán)糊精二元體系熒光強(qiáng)度的 變化規(guī)律，繪制熒光強(qiáng)度對(duì)銅離子濃度的標(biāo)準(zhǔn)曲線，根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)曲線求出未知樣品中銅離子 的濃度。操作簡(jiǎn)單，快捷，對(duì)銅離子的識(shí)別能力強(qiáng)，受其它金屬離子干擾小，靈敏度高，線性 范圍大，檢測(cè)限低。與單獨(dú)使用山奈酚相比，環(huán)糊精能顯著增強(qiáng)山奈酚的熒光強(qiáng)度，且山奈 酚溶液的熒光強(qiáng)度隨著時(shí)間增加而逐漸降低，而山奈酚-環(huán)糊精二元體系的熒光強(qiáng)度隨時(shí) 間變化不大，穩(wěn)定性大大提高。
【附圖說明】
[0021 ]圖1是環(huán)糊精對(duì)山奈酚熒光強(qiáng)度的增強(qiáng)作用圖；
[0022] 圖2是山奈酚和山奈酚-環(huán)糊精二元體系熒光強(qiáng)度隨著時(shí)間的變化圖；
[0023] 圖3是山奈酚-環(huán)糊精二元體系對(duì)銅離子的熒光滴定光譜圖；
[0024] 圖4是山奈酚-環(huán)糊精二元體系對(duì)銅離子的熒光滴定曲線圖；
[0025] 圖5是山奈酚-環(huán)糊精二元體系對(duì)不同金屬離子的選擇性圖。
【具體實(shí)施方式】
[0026] 下面結(jié)合具體實(shí)施例對(duì)本發(fā)明做進(jìn)一步的說明。
[0027] 實(shí)施例1
[0028]山奈酚、山奈酚與環(huán)糊精的復(fù)配液，在測(cè)定銅離子中的應(yīng)用比較，步驟如下：
[0029] (1)準(zhǔn)確稱取0.0029g山奈酚，用甲醇定容至10mL容量瓶中，配成濃度為1 X 10- 3mol · L-1溶液;準(zhǔn)確稱取0.7250g 2-羥丙基-β-環(huán)糊精，用roS緩沖溶液(pH=7.40)定容至 25mL容量瓶中。
[0030] (2)取l.OmL山奈酚溶液，用ros緩沖溶液(ρΗ = 7·40)定容至100mL容量瓶中，采用 熒光光譜儀檢測(cè)熒光強(qiáng)度，每隔lh測(cè)一次熒光強(qiáng)度。
[0031] (3)取6.OmL環(huán)糊精溶液，用ros緩沖溶液(pH = 7.40)定容至100mL容量瓶中，采用 熒光光譜儀檢測(cè)熒光強(qiáng)度。
[0032] (4)分別取1. OmL山奈酚溶液和6. OmL環(huán)糊精溶液，用roS緩沖溶液(ρ H=7.40)定 容至lOOmL容量瓶中，配成山奈酚-環(huán)糊精二元體系，并采用熒光光譜儀檢測(cè)熒光強(qiáng)度，每隔 lh測(cè)一次焚光強(qiáng)度。
[0033]環(huán)糊精對(duì)山奈酚熒光增強(qiáng)作用如圖1所示，環(huán)糊精能顯著增強(qiáng)山奈酚的熒光強(qiáng)度。 山奈酚和山奈酚-環(huán)糊精二元體系的熒光強(qiáng)度隨時(shí)間的變化如圖2所示，山奈酚溶液的熒光 強(qiáng)度隨著時(shí)間增加而逐漸降低，而山奈酚-環(huán)糊精二元體系的熒光強(qiáng)度隨時(shí)間變化不大，穩(wěn) 定性大大提尚。
[0034] 實(shí)施例2
[0035]山奈酚與環(huán)糊精的復(fù)配液在測(cè)定銅離子中的應(yīng)用，具體包括以下步驟：
[0036] (1)準(zhǔn)確稱取0.0029g山奈酚，用甲醇定容至10mL容量瓶中，配成濃度為1 X 10- 3mol · L-1溶液;準(zhǔn)確稱取0.7250g 2-羥丙基-β-環(huán)糊精，用roS緩沖溶液(pH=7.40)定容至 25mL容量瓶中。分別取1. OmL山奈酚溶液和6. OmL環(huán)糊精溶液，用roS緩沖溶液(pH=7.40)定 容至100mL容量瓶中，配成山奈酚-環(huán)糊精二元體系，待用。
[0037] (2)準(zhǔn)確稱取0.0200g Cu(AC)2 · H20用水定容至10mL容量瓶中，配成含有銅離子濃 度為1X10-2mol · L-1的溶液，并依次稀釋成1X10-3，1X10-4，1X10- 5mol · L-1的溶液，待用。
[0038] (3)準(zhǔn)備若干只干燥潔凈的樣品管，分別加入山奈酚-環(huán)糊精二元體系溶液和不同 體積不同濃度的銅離子溶液，配成山奈酚濃度均為lXl〇_5mol · I/1，銅離子濃度分別為0X 10-7mol · L-lO. 5X10-7mol · L-1，1.0X10-7mol · X 10-7mol · L-X 10-7mol · L -j.OX 10-7mol · L-1，10.0X10-7mol · 1^,13.0 X 10-7mol · 1^,15.0 X 10-7mol · L-1，17.0 X10-7mol · L-UO.OXIO-7mol · L-S23.0X10-7mol · L-^δ.ΟΧΙΟ-7mol · L-S27.0X10- 7mol · 1^,30.0X10-7mol · 1^,33.0 X 10-7mol · 1^,35.0 X 10-7mol · 1^,37.0 X 10-7mol · L-S40.0X10-7mol · L-S43.0X10-7mol · L-S45.0X10-7mol · L-S47.0X10-7mol · L-S 50 · 0 X 10-7mo 1 · L-1 的溶液。
[0039] (4)設(shè)置熒光光譜儀激發(fā)波長(zhǎng)為390nm，激發(fā)和發(fā)射狹縫寬度分別為5nm和15nm，掃 描范圍設(shè)置為400nm至700nm;對(duì)上述溶液進(jìn)行測(cè)試，分別記錄上述溶液在發(fā)射波長(zhǎng)為552nm 處的熒光強(qiáng)度，結(jié)果如圖3所示，從1到23,銅離子濃度依次為0Xl(T 7m〇l · Ι^,Ο.δΧΙΟ一 7mol · L-1，1.0 Χ10-7mol · 1^,3.0 Χ10-7mol · L-^5.0 Χ10-7mol · L'7.0X10-7mol · L-1， 10.0X10-7mol · 1^,13.0 X 10-7mol · L-^15.0X10-7mol · L-^17.0X10-7mol · 1^,20.0 X 10-7mol · 1^,23.0 X 10-7mol · 1^,25.0 X 10-7mol · 1^,27.0 X 10-7mol · 1/^30.0 X 10- 7mol · 1^,33.0 X 10-7mol · 1^,35.0 X 10-7mol · 1^,37.0 X 10-7mol · 1^,40.0 X 10-7mol · L-^43.0X 10-7mol · 1^,45.0X 10-7mol · L-1，47.0X10-7mol · L-^50.0X 10-7mol · L-1。
[0040] (5)繪制熒光強(qiáng)度對(duì)銅離子濃度的標(biāo)準(zhǔn)曲線，如圖4所示。所得線性方程為:7 =-8.54X+708.55，y為熒光強(qiáng)度，X為銅離子濃度，線性相關(guān)系數(shù)為R2 = 0.997，線性范圍為5.0 X10-8-5.0X10-6mol · L-1，檢測(cè)限為1.5X10-8mol · L-1，可以完成對(duì)微量銅離子的檢測(cè)。
[0041] (6)樣品的測(cè)定:按照上述方法配置標(biāo)樣和待測(cè)樣(未知濃度），溶液中山奈酚濃度 均為 1X10-5mol · L-1，標(biāo)樣中銅離子濃度為2.0X10-7mol · L-1(標(biāo)樣1)、22·0Χ 10-7mol · L-1 (標(biāo)樣2)、32.0Xl(T7m〇l · 1^(標(biāo)樣3);采用相同方法對(duì)上述溶液進(jìn)行熒光測(cè)試，記錄上述 溶液在發(fā)射波長(zhǎng)為552nm處的熒光強(qiáng)度，重復(fù)測(cè)三次，根據(jù)熒光強(qiáng)度對(duì)銅離子濃度的標(biāo)準(zhǔn)曲 線y = -8.54x+708.55，計(jì)算得到銅離子的濃度，具體結(jié)果如表1所示。
[0042]表1測(cè)定結(jié)果表。
[0044] 表中，濃度單位為10-7mol · L-、
[0045] 實(shí)施例3
[0046] 在含山奈酚-環(huán)糊精二元體系中，分別加入含Li +、Na+、K+、Mg2+、Ca2+、Al 3+、Cr3+、Mn2 +、卩62+小63+、(：〇2+、附2+、(：11 2+、2112+、？132+、〇(12+、1^3+、〇6 3+、恥3+4113+、6(13+、〇73+的鹽溶液，其中1^ +、似+、1(+、1%2+、〇& 2+濃度為銅離子濃度的5倍413+、03+、1112+、卩6 2+、卩63+、(：〇2+、附2+、2112+、？13 2+、 0(12+、1^3+、(^3+4113+、6(1 3+、073+濃度為銅離子濃度的2倍，在實(shí)施例2相同的條件和方法下測(cè) 得的熒光強(qiáng)度如圖5所示。由圖5可以看出，只有銅離子的加入會(huì)引起山奈酚-環(huán)糊精二元體 系產(chǎn)生明顯的熒光淬滅，其它金屬離子對(duì)山奈酚-環(huán)糊精二元體系熒光強(qiáng)度的影響很小，可 以忽略，顯示出山奈酚-環(huán)糊精二元體系對(duì)銅離子具有較好的選擇性。此外，從熒光滴定光 譜和滴定曲線可以看出，山奈酚-環(huán)糊精二元體系檢測(cè)銅離子的線性范圍大，檢測(cè)限較低， 顯示出山奈酚-環(huán)糊精二元體系對(duì)銅離子具有較好的靈敏性。
[0047] 由此可見，采用本發(fā)明的方法，山奈酚-環(huán)糊精二元體系可以作為熒光探針對(duì)微量 的銅離子進(jìn)行檢測(cè)，不僅具有高的選擇性和靈敏性，而且快捷、環(huán)保低毒，結(jié)果理想。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 山奈酚與環(huán)糊精的復(fù)配液在測(cè)定銅離子中的應(yīng)用。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的應(yīng)用，其特征在于，包括以下步驟： (1) 配制山奈酚和環(huán)糊精二元體系緩沖溶液； (2) 分別將不同體積的銅離子溶液加入到山奈酚-環(huán)糊精二元體系的緩沖溶液中，采用 熒光光譜儀記錄各溶液的熒光強(qiáng)度，繪制熒光強(qiáng)度對(duì)銅離子濃度的標(biāo)準(zhǔn)曲線； (3) 將銅離子待測(cè)液加入到山奈酚-環(huán)糊精二元體系溶液中，采用熒光光譜儀記錄溶液 的熒光強(qiáng)度； (4) 根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)曲線確定待測(cè)溶液中銅離子的濃度。3. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的應(yīng)用，其特征在于:所述的緩沖溶液為CH3OH-PBS緩沖溶液，溶 液的pH為7.4，甲醇與磷酸緩沖鹽溶液的體積比為1~5:99。4. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的應(yīng)用，其特征在于：所述的熒光強(qiáng)度測(cè)定條件是激發(fā)狹縫為 5nm，發(fā)射狹縫為15nm，掃描范圍為400-700nm，激發(fā)波長(zhǎng)為390nm，發(fā)射波長(zhǎng)為552nm。5. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的應(yīng)用，其特征在于:所述的山奈酚的濃度為IX ΙΟΛιοΙ·!/1，環(huán) 糊精為2_羥丙基-β_環(huán)糊精，環(huán)糊精與山奈酚的質(zhì)量濃度比為100~800:1。6. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的應(yīng)用，其特征在于:所述的銅離子線性濃度范圍為5.0\10_8-5.0X10-6 mol.L-S檢測(cè)限為1.5X10-8 mol.L-、7. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的應(yīng)用，其特征在于:熒光強(qiáng)度對(duì)銅離子濃度的標(biāo)準(zhǔn)曲線，^=_ 8.54z + 708.55,7為熒光強(qiáng)度，1為銅離子濃度，線性相關(guān)系數(shù)為妒=0.997。8. -種用于檢測(cè)銅離子的復(fù)配液，其特征在于，為山奈酚與環(huán)糊精的二元復(fù)配液，其 中，山奈酚的濃度為1 X l〇_5mol l1，環(huán)糊精為2-羥丙基-β-環(huán)糊精，環(huán)糊精與山奈酚的質(zhì)量 濃度比為100~800:1。9. 根據(jù)權(quán)利要求8所述的用于檢測(cè)銅離子的復(fù)配液，其特征在于，復(fù)配液的溶劑為 CH30H-PBS緩沖溶液，溶液的pH為7.4，甲醇與磷酸緩沖鹽溶液的體積比為1~5:99。
【文檔編號(hào)】G01N21/64GK106018365SQ201610335343
【公開日】2016年10月12日
【申請(qǐng)日】2016年5月19日
【發(fā)明人】徐莉, 楊世龍, 姜維娜
【申請(qǐng)人】南京林業(yè)大學(xué)