專利名稱：醫(yī)用圖像文件管理系統(tǒng)和醫(yī)用圖像膠片的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及醫(yī)用圖像文件管理系統(tǒng)，和更具體地，涉及醫(yī)用圖像文件管理系統(tǒng)和醫(yī)用圖像膠片，該系統(tǒng)通過(guò)將無(wú)線標(biāo)記(wireless tags)貼附于各自圖像膠片上來(lái)管理圖像膠片。
背景技術(shù)：
符號(hào)顯示了無(wú)線標(biāo)記的迅速擴(kuò)大，和小型無(wú)線標(biāo)記的制造已經(jīng)開(kāi)始。在這種情況下，如在例如下面提供的JP-A-2002-174879和JP-A-2002-189266中所述，已建議一種系統(tǒng)，該系統(tǒng)通過(guò)將無(wú)線標(biāo)記貼附于它們之上管理被用于醫(yī)用打印機(jī)和膠片包裝中的印片用膠片的片盒。
描述在JP-A-2002-174879和JP-A-2002-189266中的相關(guān)技術(shù)描述了通過(guò)將無(wú)線標(biāo)記貼附于它們來(lái)管理膠片盒和包裝的技術(shù)。因此之故，該技術(shù)的問(wèn)題是不能一個(gè)接一個(gè)管理膠片。
當(dāng)病人的診斷圖像在醫(yī)院等場(chǎng)所顯影時(shí)，會(huì)遇到診斷圖像可能被另一個(gè)病人的診斷圖像所混淆的問(wèn)題。因此之故，各種想法已經(jīng)付諸于一個(gè)接一個(gè)地管理膠片。
例如，通過(guò)將具有病人的ID號(hào)的條形碼附加于病人的各自膠片上來(lái)管理膠片。然而，能夠由條形碼表達(dá)的數(shù)據(jù)的量是小的。因此之故，鑒于需要管理的信息的量最近已變得非常巨大，該信息已不能充分地由條形碼管理。

發(fā)明內(nèi)容
發(fā)明概述本發(fā)明的目標(biāo)是提供醫(yī)用圖像文件管理系統(tǒng)，它通過(guò)將無(wú)線標(biāo)記貼附于醫(yī)用圖像膠片上來(lái)管理醫(yī)用膠片，以及醫(yī)用圖像膠片。
根據(jù)本發(fā)明的醫(yī)用圖像文件管理系統(tǒng)，提供用于管理顯示相應(yīng)患者的捕獲診斷圖像的圖像膠片的醫(yī)用圖像文件管理系統(tǒng)，該系統(tǒng)包括附屬于圖像膠片上的至少一種無(wú)線標(biāo)記；和無(wú)線標(biāo)記讀取/書寫裝置，它利用附著于圖像膠片上的所述至少一種無(wú)線標(biāo)記進(jìn)行傳輸和接收來(lái)在所述至少一種無(wú)線標(biāo)記的至少一種中寫入第一信息，所述第一信息選自患者信息、檢查信息、拍照條件信息和膠片加工信息當(dāng)中的至少一種。
在本發(fā)明的醫(yī)用圖像文件管理系統(tǒng)中，所述至少一種無(wú)線標(biāo)記包括在圖像膠片的制造過(guò)程中整體地貼附于圖像膠片上的至少一種第一無(wú)線標(biāo)記。
在本發(fā)明的醫(yī)用圖像文件管理系統(tǒng)中，所述至少一種無(wú)線標(biāo)記包括在圖像膠片的制造之后整體地貼附于圖像膠片上的至少一種第二無(wú)線標(biāo)記。
在本發(fā)明的醫(yī)用圖像文件管理系統(tǒng)中，其中第一信息預(yù)先寫入所述至少一種第二無(wú)線標(biāo)記中。
在本發(fā)明的醫(yī)用圖像文件管理系統(tǒng)中，所述至少一種無(wú)線標(biāo)記包括附著于圖像膠片上的至少兩種無(wú)線標(biāo)記，和無(wú)線標(biāo)記讀取/書寫裝置將相同的第一信息寫入到所述至少兩個(gè)無(wú)線標(biāo)記中的每一個(gè)中。
在本發(fā)明的醫(yī)用圖像文件管理系統(tǒng)，第一信息是以允許錯(cuò)誤更正的冗余信息格式的形式寫入。
在本發(fā)明的醫(yī)用圖像文件管理系統(tǒng)中，當(dāng)通過(guò)比較在所述至少兩個(gè)無(wú)線標(biāo)記上記錄的信息項(xiàng)而檢測(cè)到不匹配時(shí)，無(wú)線標(biāo)記讀取/書寫裝置進(jìn)行錯(cuò)誤處理。
在本發(fā)明的醫(yī)用圖像文件管理系統(tǒng)中，當(dāng)在相同的第一信息應(yīng)該寫入的項(xiàng)目細(xì)節(jié)之間存在不一致時(shí)，確定產(chǎn)生了不匹配。
在本發(fā)明的醫(yī)用圖像文件管理系統(tǒng)中，該錯(cuò)誤處理包括“錯(cuò)誤檢測(cè)顯示”，“錯(cuò)誤更正顯示”和“更正錯(cuò)誤顯示失敗”的至少一種。
在本發(fā)明的醫(yī)用圖像文件管理系統(tǒng)中，第一信息在加密的同時(shí)被寫入到所述至少一個(gè)無(wú)線標(biāo)記的至少一個(gè)中，和在所述至少一個(gè)無(wú)線標(biāo)記的至少一個(gè)中的加密的信息被無(wú)線標(biāo)記讀取/書寫裝置讀取和解碼。
在本發(fā)明的醫(yī)用圖像文件管理系統(tǒng)中，當(dāng)無(wú)線標(biāo)記讀取/書寫裝置將第一信息寫入所述至少一個(gè)無(wú)線標(biāo)記的至少一個(gè)中或從中讀取第一信息時(shí)，進(jìn)行核準(zhǔn)(authorization)；和只有當(dāng)核準(zhǔn)獲得認(rèn)可時(shí)，(i)第一信息的寫入和(ii)第一信息的讀取中的至少一種是允許的。
在本發(fā)明的醫(yī)用圖像文件管理系統(tǒng)中，無(wú)線標(biāo)記讀取/書寫裝置和至少一個(gè)的所述至少一個(gè)無(wú)線標(biāo)記交替地進(jìn)行核準(zhǔn)。
根據(jù)本發(fā)明的醫(yī)用圖像文件，提供了被用于在以上任何一項(xiàng)中描述的醫(yī)用圖像文件管理系統(tǒng)中的醫(yī)用圖像文件，其中醫(yī)用圖像文件附屬了至少一個(gè)無(wú)線標(biāo)記。


圖1是根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施方案的圖像膠片的示意性平面視圖；圖2是構(gòu)成本發(fā)明的實(shí)施方案的醫(yī)用圖像膠片管理系統(tǒng)的讀取/書寫裝置的方塊圖；和圖3是顯示了由圖2中所示的讀取/書寫裝置的CPU執(zhí)行的無(wú)線標(biāo)記的讀取/書寫操作的程序的流程圖。
發(fā)明詳述以下將參考附圖來(lái)描述本發(fā)明的實(shí)施方案。
圖1是用于根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施方案的醫(yī)用圖像文件管理系統(tǒng)中的圖像膠片的示意性平面視圖。管理圖像膠片的方式是在醫(yī)療護(hù)理的執(zhí)行者如醫(yī)院作計(jì)劃，和圖像文件管理系統(tǒng)是根據(jù)該計(jì)劃來(lái)構(gòu)建。
使用該實(shí)施方案的圖像膠片的醫(yī)院被認(rèn)為已預(yù)先購(gòu)買了貼附一個(gè)無(wú)線標(biāo)記2的原始的膠片1并使用該膠片。該無(wú)線標(biāo)記2是在生產(chǎn)設(shè)備中所進(jìn)行的圖像膠片的制造過(guò)程中被嵌入圖像膠片1中。在制造設(shè)備中，有關(guān)圖像膠片的制造信息(即，制造日期，批號(hào)等)寫入該無(wú)線標(biāo)記2中。
該無(wú)線標(biāo)記2可以在膠片的制造之后通過(guò)使用粘合片來(lái)貼附于每一膠片上。備選地，醫(yī)院的工作人員可以通過(guò)使用粘合片將無(wú)線標(biāo)記2貼附于每一膠片上(在這種情況下，與膠片有關(guān)的制造信息被寫入)。
醫(yī)院應(yīng)當(dāng)有一項(xiàng)規(guī)定當(dāng)病人探訪服務(wù)臺(tái)時(shí)必須制作附于粘合片4上的另一個(gè)無(wú)線標(biāo)記3；病人的姓名和ID必須使用讀取/書寫裝置被寫入無(wú)線標(biāo)記3中；和該無(wú)線標(biāo)記3必須遞交給病人。此外，醫(yī)院還有另一項(xiàng)規(guī)定，當(dāng)已進(jìn)入X射線放射線照相部門或另一個(gè)圖像診斷-檢查部門，如MRI部門或CT部門時(shí)，病人必須將無(wú)線標(biāo)記3移交給X射線技師或其它相關(guān)人員；以及X射線技師或相關(guān)人員必須將所接收到的無(wú)線標(biāo)記3固定在原始圖像膠片1上的預(yù)定位置并通過(guò)圖像膠片1的使用來(lái)捕獲病人的診斷圖像。
自然地，該無(wú)線標(biāo)記2，3提供在被記錄在圖像膠片1中的病人診斷圖像的暗影讀取(shadow-reading)范圍以外。
圖2是在醫(yī)院建成的醫(yī)用圖像文件管理系統(tǒng)的系統(tǒng)框圖。在醫(yī)院中提供醫(yī)院內(nèi)部LAN 5。配置在醫(yī)院內(nèi)部的各個(gè)區(qū)域中的多件的無(wú)線標(biāo)記讀取/書寫裝置6(僅僅示出了它們中的一個(gè))連接于醫(yī)院內(nèi)部LAN 5中。此外，醫(yī)院內(nèi)部LAN 5連接到放射線信息系統(tǒng)服務(wù)器7和患者信息系統(tǒng)服務(wù)器8。有關(guān)放射線照相被捕獲的日期的信息等被貯存在放射醫(yī)學(xué)信息系統(tǒng)服務(wù)器7中，和有關(guān)病人的各種信息項(xiàng)被貯存在患者信息系統(tǒng)服務(wù)器8中。
無(wú)線標(biāo)記2和無(wú)線標(biāo)記3具有相同的構(gòu)型。該無(wú)線標(biāo)記2具有超小型CPU 2a，存儲(chǔ)部2b，無(wú)線傳輸/接收部2c，使它們互聯(lián)的總線2d，和連接于該無(wú)線傳輸/接收部2c的天線2e。該無(wú)線標(biāo)記3具有超小型CPU 3a，存儲(chǔ)部3b，無(wú)線傳輸/接收部3c，使它們互聯(lián)的總線3d，和連接于無(wú)線傳輸/接收部3c的天線3e。
該CPU 2a由所接收到的無(wú)線波的能量所活化并由天線2e和無(wú)線傳輸/接收部2c接收信息。在所接收到的信息中，有關(guān)書寫指令的信息被寫入存儲(chǔ)部2b。在接收到讀取命令之后，CPU 2a讀取被貯存于存儲(chǔ)部2b中的信息并經(jīng)由天線2e從無(wú)線傳輸/接收部2c輸出所讀取的信息。該CPU 3a由所接收到的無(wú)線波的能量所活化并由天線3e和無(wú)線傳輸/接收部3c接收信息。在所接收到的信息中，有關(guān)寫指令的信息被寫入存儲(chǔ)部3b。在接收到讀取命令之后，CPU 3a讀取被貯存于存儲(chǔ)部3b中的信息并經(jīng)由天線3e從無(wú)線傳輸/接收部3c輸出所讀取的信息。
無(wú)線標(biāo)記讀取/書寫裝置6包括CPU 6a；連接到醫(yī)院內(nèi)部LAN 5的通信設(shè)備6b；連接到輸入設(shè)備的輸入接口6c，如鍵盤9；連接到監(jiān)視屏10的輸出接口6d；無(wú)線傳輸/接收部6e；使這些元件互聯(lián)的總線6f；和連接到該無(wú)線傳輸/接收部件6e的天線6g。
該CPU 6a命令來(lái)自天線6g的預(yù)定頻率的無(wú)線波傳輸并接收從由無(wú)線波的接收能量所活化的無(wú)線標(biāo)記傳輸?shù)臒o(wú)線波，因此確定能夠與無(wú)線標(biāo)記讀取/書寫裝置6聯(lián)系的無(wú)線標(biāo)記是否存在。如果能夠與無(wú)線標(biāo)記讀取/書寫裝置6聯(lián)系的無(wú)線標(biāo)記存在，則進(jìn)行在圖3中所示的處理程序。
當(dāng)在步驟S1中已檢測(cè)到可聯(lián)系的無(wú)線標(biāo)記的存在時(shí)，CPU 6a確定可聯(lián)系的無(wú)線標(biāo)記的數(shù)目是否是2(步驟S2)。
醫(yī)院的該系統(tǒng)基于這樣的假設(shè)兩個(gè)無(wú)線標(biāo)記2，3存在于該圖像膠片中。因此，當(dāng)檢測(cè)到僅僅一個(gè)無(wú)線標(biāo)記或三個(gè)或多個(gè)無(wú)線標(biāo)記時(shí)，處理進(jìn)行到步驟S3，其中所檢測(cè)到的無(wú)線標(biāo)記的數(shù)目和錯(cuò)誤顯示將提供在監(jiān)視屏10上。再次進(jìn)行與步驟S2有關(guān)的確定處理。這里，該錯(cuò)誤顯示是指指示錯(cuò)誤的檢測(cè)的顯示處理。然而，當(dāng)讀取/書寫裝置6具有錯(cuò)誤校正功能時(shí)，該錯(cuò)誤顯示包括“已校正的錯(cuò)誤的顯示”和“校正錯(cuò)誤失敗顯示”。
當(dāng)技師或醫(yī)師已發(fā)現(xiàn)了報(bào)道已經(jīng)檢測(cè)到三個(gè)或多個(gè)無(wú)線標(biāo)記的錯(cuò)誤顯示時(shí)，該技師或醫(yī)師搜索附近尋找與具有目的無(wú)線標(biāo)記的圖像膠片不同的圖像膠片，并將發(fā)現(xiàn)的結(jié)果放置遠(yuǎn)離該無(wú)線標(biāo)記讀取/書寫裝置6。當(dāng)僅僅一個(gè)無(wú)線標(biāo)記存在時(shí)，無(wú)線3則已經(jīng)脫落或已經(jīng)從膠片上掉落。在這種情況下，該無(wú)線標(biāo)記3貼附于膠片上。
當(dāng)無(wú)線標(biāo)記的數(shù)量是2個(gè)時(shí)，處理操作從步驟S2進(jìn)行到步驟S4。該CPU6a確定在從無(wú)線標(biāo)記2讀取的信息和從無(wú)線標(biāo)記3讀取的信息之間是否存在一致和在其中相同信息已經(jīng)寫入的項(xiàng)目細(xì)節(jié)(details on items)之間是否存在一致。
正如前面所提到的，當(dāng)病人將無(wú)線標(biāo)記3移交給X射線技師和無(wú)線標(biāo)記3貼附于圖像膠片1時(shí)，與膠片1有關(guān)的僅僅制造信息被記錄在無(wú)線標(biāo)記2中，病人的姓名和ID還沒(méi)有記錄在無(wú)線標(biāo)記3中。因此，產(chǎn)生了不一致。
當(dāng)在步驟S4中測(cè)定到不一致時(shí)，處理操作進(jìn)行到與步驟S5有關(guān)的確認(rèn)處理。在該確認(rèn)處理中，記錄在無(wú)線標(biāo)記2中的信息被讀出并顯示在監(jiān)視屏10的左半部分。然后讀取記錄在無(wú)線標(biāo)記3中的信息，和所讀出的信息被顯示在同一監(jiān)視屏的右半部分，因此等待指示命令。
當(dāng)通過(guò)觀察監(jiān)視屏10確定無(wú)線標(biāo)記沒(méi)有問(wèn)題時(shí)，技師或醫(yī)師按一下鍵盤9的回車鍵。相反，當(dāng)確定無(wú)線標(biāo)記有問(wèn)題時(shí)，技師或醫(yī)師由鍵盤9輸入校正信息，因此矯正該記錄的信息。
在確認(rèn)處理之后，處理進(jìn)行到步驟S6，其中進(jìn)行一致處理。在一致處理中，將記錄在無(wú)線標(biāo)記2中的信息與無(wú)線標(biāo)記3中記錄的信息匹配。具體地說(shuō)，對(duì)于上述實(shí)施方案而言，寫在無(wú)線標(biāo)記2中的有關(guān)膠片制造的信息被復(fù)制到無(wú)線標(biāo)記3，和寫在無(wú)線標(biāo)記3中的信息如病人姓名被復(fù)制到無(wú)線標(biāo)記2，據(jù)此兩個(gè)記錄的信息項(xiàng)彼此相符。在下一步驟S7中，如此一致的記錄信息被顯示在監(jiān)視屏10上。
當(dāng)在步驟S4中所作的確定的結(jié)果表明記錄在無(wú)線標(biāo)記2中的信息與記錄在無(wú)線標(biāo)記3中的信息相符時(shí)，處理從步驟S4跳躍到步驟S7，和如此一致的記錄信息被顯示在監(jiān)視屏10上。
在下一步驟S8中，進(jìn)行確定是否有新的信息寫入。當(dāng)沒(méi)有新的信息寫入時(shí)，當(dāng)前的讀取/書寫處理則終止。然而，當(dāng)寫入新的信息時(shí)，在步驟S9中獲得需要寫入的新信息。所獲得的新信息被寫入無(wú)線標(biāo)記2和無(wú)線標(biāo)記3兩者中，因此終止當(dāng)前的讀取/書寫處理。
配置在醫(yī)院內(nèi)部區(qū)域中的多件的讀取/書寫裝置6進(jìn)行前述的處理操作，據(jù)此相同信息被記錄在無(wú)線標(biāo)記2，3中。當(dāng)該X射線技師已進(jìn)行X線照相術(shù)操作時(shí)，表明圖像膠片1是原始的信息將重寫為表明膠片已經(jīng)曝光(拍照片)的信息。此外，當(dāng)曝光的膠片已經(jīng)進(jìn)行顯影時(shí)，該信息進(jìn)一步重寫為表明膠片已經(jīng)顯影的信息。
進(jìn)一步，該醫(yī)師通過(guò)使用schaukasten來(lái)拍攝該圖像膠片1，同時(shí)信息顯示在圖3的步驟S7中所示的監(jiān)視屏10上。當(dāng)該醫(yī)師已經(jīng)確定“骨折”和輸入說(shuō)明信息時(shí)；即由鍵盤9輸入“骨折”，在步驟S9中說(shuō)明信息“骨折”被寫入無(wú)線標(biāo)記2和3中。
另外，當(dāng)護(hù)士進(jìn)入圖像膠片1存放的位置，例如在檢查之后“儲(chǔ)存室中的第三區(qū)域”時(shí)，存儲(chǔ)位置信息寫入無(wú)線標(biāo)記2和無(wú)線標(biāo)記3中。
如上所述，在本實(shí)施方案的醫(yī)用圖像膠片管理系統(tǒng)中，相同的信息被寫入兩個(gè)無(wú)線標(biāo)記2，3中。每當(dāng)記錄的信息由多件的讀取/書寫裝置中的任何一個(gè)所讀取或?qū)懭霑r(shí)，作出判定無(wú)線標(biāo)記2，3的記錄信息項(xiàng)是否彼此相符。當(dāng)在信息項(xiàng)之間存在不一致時(shí)，則提供顯示不一致的指示(步驟S5)，因此加強(qiáng)了被記錄在貼附于圖像膠片上的無(wú)線標(biāo)記中的信息的可靠性，該圖像膠片有暴露于輻射等的潛在危險(xiǎn)。三個(gè)或多個(gè)無(wú)線標(biāo)記提供在一個(gè)膠片上，據(jù)此使得可靠性有進(jìn)一步改進(jìn)。
如上所述，兩個(gè)無(wú)線標(biāo)記提供在一個(gè)圖像膠片上，和一個(gè)無(wú)線標(biāo)記3隨后貼附于該膠片上。結(jié)果，在檢查之后無(wú)線標(biāo)記3可從膠片上剝離和再次貼附于病人臨床圖表或類似物上。因此，與病人有關(guān)的診斷數(shù)據(jù)的管理得到加強(qiáng)。
上述實(shí)施方案是其中兩個(gè)無(wú)線標(biāo)記提供在圖像膠片上的實(shí)例。然而，它可以是僅僅一個(gè)無(wú)線標(biāo)記貼附于圖像膠片1上的情況。在這種情況下，與提供兩個(gè)無(wú)線標(biāo)記的情況相比，所記錄的信息的可靠性降低。然而，不能由條形碼記錄的大量信息；例如，病人信息(病人姓名和病人ID)，檢查信息[檢查日期和檢查U(通用)ID]，膠片加工狀態(tài)信息[原始的/記錄的信息，曝光信息，顯影信息，拍照(拍照片)信息，等]能夠?qū)懭朐摕o(wú)線標(biāo)記。因此，病人數(shù)據(jù)的管理加強(qiáng)了。
記錄在無(wú)線標(biāo)記中的信息的使用利用分類器有利于對(duì)膠片的分類(即去向的管理)。當(dāng)顯影的膠片的病人圖像由數(shù)字轉(zhuǎn)換器讀取而將圖像數(shù)字化時(shí)，記錄在無(wú)線標(biāo)記中的信息與數(shù)字圖像數(shù)據(jù)融合在一起，因此有利于具有被整合在其中的病人信息的圖像數(shù)據(jù)的產(chǎn)生和數(shù)據(jù)在服務(wù)器7，8等中的儲(chǔ)存。
貼附于圖像膠片上的無(wú)線標(biāo)記2，3在曝光和顯影過(guò)程中有暴露于高溫的潛在危險(xiǎn)。因此，具有耐熱性的標(biāo)記優(yōu)選用于無(wú)線標(biāo)記。
不用說(shuō)，醫(yī)院或類似設(shè)備需要確保病人信息的安全，和更好能夠防止外人取出醫(yī)用圖像文件并讀取被記錄在膠片的無(wú)線標(biāo)記中的信息。
為此目的，除了與該實(shí)施方案相關(guān)描述的構(gòu)型以外，更好的是當(dāng)信息以無(wú)線標(biāo)記寫入時(shí)無(wú)線標(biāo)記讀取/書寫裝置將信息編碼和然后寫入所編碼的信息，以及當(dāng)記錄的信息被無(wú)線標(biāo)記讀取/書寫裝置讀取時(shí)防止在沒(méi)有預(yù)定解密密碼的輸入情況下信息的解密。
為了更大程度地增強(qiáng)記錄信息的安全性，無(wú)線標(biāo)記和標(biāo)記讀取/書寫裝置互相地在交換信息時(shí)執(zhí)行驗(yàn)證處理以讀取或書寫信息。無(wú)線標(biāo)記優(yōu)選經(jīng)過(guò)構(gòu)型設(shè)計(jì)后使得僅僅當(dāng)為讀取/書寫裝置獲得核準(zhǔn)時(shí)才能夠讀取或?qū)懭胄畔ⅰＡ硗?，該讀取/書寫裝置也優(yōu)選經(jīng)過(guò)構(gòu)型設(shè)計(jì)后使得僅僅當(dāng)證實(shí)該無(wú)線標(biāo)記有效時(shí)能夠從無(wú)線標(biāo)記中讀取信息或?qū)⑿畔懭霟o(wú)線標(biāo)記中。
當(dāng)有必要增強(qiáng)被記錄在無(wú)線標(biāo)記上的信息的可靠性時(shí)，信息已經(jīng)以冗余信息格式寫入，使得能夠進(jìn)行錯(cuò)誤校正。當(dāng)已經(jīng)檢測(cè)到錯(cuò)誤時(shí)，自動(dòng)地校正錯(cuò)誤是更好的。
用于本實(shí)施方案中的照相感光材料(圖像膠片)不是其中圖像信息通過(guò)用激光束等掃描來(lái)寫入的一種材料，而是其中圖像通過(guò)在聚焦平面中曝光來(lái)記錄的一種材料。
通常，此類膠片已經(jīng)通常用于濕體系感光材料的領(lǐng)域中，并且已知的實(shí)例包括醫(yī)用膠片，直接或間接X(jué)射線膠片和乳房造影膠片等等；印刷版用的各種膠片；工業(yè)記錄膠片；或普通照相用的膠片。具體的實(shí)例包括采用藍(lán)色熒光敏化屏的雙面涂布型X光儀所用的光熱照相材料(例如，參見(jiàn)日本專利出版物No.3229344)，使用碘化銀的片狀晶粒的光熱照相材料(例如，參見(jiàn)JP-A-59-142539)或醫(yī)用感光材料，其中載體的雙面涂有具有高含量的氯化銀的片狀晶粒，所述氯化銀具有(100)主平面(例如，JP-A-10-282606)。另外，雙面涂布光熱照相材料的材料也已公開(kāi)于其它專利文件中(例如，參見(jiàn)JP-A-2000-227642，JP-A-2001-22027，JP-A-2001-109101，JP-A-2002-90941)。雖然根據(jù)這些已知的實(shí)例的使用0.1μm或更小的鹵化銀細(xì)粒的材料沒(méi)有顯示出劣化的霧度，但是已經(jīng)發(fā)現(xiàn)此類材料對(duì)于實(shí)際應(yīng)用是不夠的，因?yàn)槊舾卸鹊?。同時(shí)，考慮到由于殘留鹵化銀所引起的霧度劣化和由于打印輸出的劣化而使得圖像質(zhì)量發(fā)生嚴(yán)重的劣化，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)使用0.3μm或更大的鹵化銀細(xì)粒的材料對(duì)于實(shí)際用途是不夠的。
使用碘化銀的片狀晶粒作為鹵化銀晶粒的感光材料在濕顯影領(lǐng)域中是已知的(例如，參見(jiàn)JP-A-59-119344和JP-A-59-119350)，然而，沒(méi)有將它用于光熱照相材料的先例。這一點(diǎn)的理由是此類材料具有低敏感度，如上所述，并且缺乏有效的敏化措施。附加的理由是在此類材料應(yīng)用于熱顯影中時(shí)更具挑戰(zhàn)的技術(shù)性阻礙。
為了適合用作此類照相的感光材料，考慮到在所獲得的圖像中的霧度等，光熱照相材料要求具有進(jìn)一步增強(qiáng)的敏感度，并且要求具有更高水平的圖像質(zhì)量。
下列是滿足上述要求的熱顯影光敏材料的有用組分。
1.熱顯影光敏材料該實(shí)施方案的光熱照相材料具有圖像形成層，它具有在載體的至少一面上的光敏鹵化銀，非光敏的有機(jī)銀鹽，還原劑，和粘合劑。優(yōu)選，該光熱照相材料也具有提供在圖像形成層或背面層上的表面保護(hù)層，或提供在圖像形成層的相對(duì)面上的背面保護(hù)層。
這些層的結(jié)構(gòu)和優(yōu)選的成分在下面詳細(xì)地描述。
(顯著地減少由于光敏鹵化銀引起的可見(jiàn)光吸收的化合物)在該實(shí)施方案中，優(yōu)選添加一種化合物，與熱顯影之前相比，在熱顯影之后該化合物顯示出顯著減少的可見(jiàn)光吸收。碘化銀絡(luò)合物形成劑特別優(yōu)選用作顯著減少在熱顯影之后由于光敏鹵化銀引起的可見(jiàn)光吸收的化合物。
(碘化銀-絡(luò)合物-形成劑的描述)根據(jù)該實(shí)施方案的碘化銀-絡(luò)合物-形成劑能夠有助于路易斯酸-堿反應(yīng)，這樣的反應(yīng)其中化合物的氮原子和硫原子當(dāng)中的至少一個(gè)將它們的電子給予作為配位原子的銀離子(電子供體路易斯堿)。絡(luò)合物的穩(wěn)定性能夠由分階段的穩(wěn)定常數(shù)或總穩(wěn)定常數(shù)來(lái)定義；然而，該定義取決于銀離子，碘離子，和其銀-絡(luò)合物-形成劑的結(jié)合。一般說(shuō)來(lái)，通過(guò)包括以下步驟的方法能夠獲得高穩(wěn)定常數(shù)在分子中形成螯合環(huán)，因此獲得螯合效應(yīng)；和提高配位體的酸-堿離解常數(shù)。
在該實(shí)施方案中的碘化銀-絡(luò)合物-形成劑的工作機(jī)理還沒(méi)有闡明；然而，可以推測(cè)，通過(guò)形成包括包含碘離子的至少三種組分的穩(wěn)定絡(luò)合物而使碘化銀溶解。用于該實(shí)施方案中的碘化銀-絡(luò)合物-形成劑顯示出了使溴化銀或氯化銀溶解的較差能力，雖然具體地說(shuō)它作用于碘化銀。
改進(jìn)圖像的貯存穩(wěn)定性的用于該實(shí)施方案中的鹵化銀-絡(luò)合物形成劑的機(jī)理的細(xì)節(jié)還沒(méi)有闡明。然而，能夠推測(cè)，用于該實(shí)施方案的光敏鹵化銀和碘化銀絡(luò)合物形成劑的至少一部分在熱顯影過(guò)程中進(jìn)行反應(yīng)，并形成絡(luò)合物，因此降低或消除了光敏性，進(jìn)而改進(jìn)在光輻射下的貯存穩(wěn)定性。除以上原因之外，該鹵化銀絡(luò)合物形成劑具有與眾不同的特性能夠獲得清楚的和高質(zhì)量的圖像，因?yàn)橛甥u化銀引起的在膠片上的霧度也降低。通過(guò)測(cè)量在光譜吸收光譜中紫外-可見(jiàn)光吸收的下降來(lái)檢查膠片上的霧度。
在該實(shí)施方案中，光敏鹵化銀的紫外-可見(jiàn)光吸收譜能夠通過(guò)透射法或反射法測(cè)量。當(dāng)由于在光熱照相材料中的其它添加劑化合物所引起的吸收重疊了光敏鹵化銀的吸收時(shí)，可能的對(duì)策包括使用示差光譜，利用溶劑除去其它化合物，和兩者的結(jié)合。該對(duì)策使得可以觀察該光敏鹵化銀的紫外-可見(jiàn)光吸收譜。
用于該實(shí)施方案的碘化銀絡(luò)合物形成劑與普通的銀離子絡(luò)合物形成劑的區(qū)別在于碘離子對(duì)于形成穩(wěn)定絡(luò)合物是必不可少的。普通的銀離子絡(luò)合物形成劑作用于含有銀離子的鹽并使它們?nèi)芙?。此類鹽的例子包括有機(jī)絡(luò)合物鹽如溴化銀，氯化銀，和二十二烷酸銀。相反，用于該實(shí)施方案的碘化銀絡(luò)合物形成劑特征于它僅僅在碘化銀存在下起作用。
用于該實(shí)施方案的碘化銀絡(luò)合物形成劑的具體化合物包括日本專利申請(qǐng)No.2002-367661，日本專利申請(qǐng)No.2002-367662，和日本專利申請(qǐng)No.2002-367663的詳細(xì)描述的那些。另外，描述在這些專利申請(qǐng)中的化合物的具體例子也能夠稱作該實(shí)施方案的化合物的具體例子。
在該實(shí)施方案中，為了改進(jìn)圖像的貯存穩(wěn)定性，尤其在較大程度上改進(jìn)在光照射下的貯存穩(wěn)定性，在熱顯影之后光敏鹵化銀的紫外-可見(jiàn)光吸收譜的強(qiáng)度優(yōu)選是熱顯影之前的80％或更低，更優(yōu)選40％或更低，特別優(yōu)選20％或更低，最優(yōu)選10％或更低。
用于該實(shí)施方案中的碘化銀絡(luò)合物形成劑能夠以涂料溶液形式引入和因此以任何形式，如溶液，乳化分散體，或固體細(xì)粒分散體，被引入到光敏材料中。眾所周知的乳化分散方法的例子包括通過(guò)使用油如鄰苯二甲酸二丁酯，磷酸三甲苯酯，三乙酸甘油酯，或鄰苯二甲酸二乙酯，或助溶劑如乙酸乙酯或環(huán)己酮進(jìn)行溶解，和以機(jī)械方式形成乳化分散體的方法。
(光敏鹵化銀的描述)1)鹵素組成用于該實(shí)施方案中的光敏鹵化銀必須具有40-100mol％的高碘化銀含量。對(duì)于其它組分沒(méi)有特殊的限制，它能夠選自鹵化銀如氯化銀和溴化銀；和有機(jī)銀鹽如硫氰酸銀和磷酸銀；然而，氯化銀和溴化銀是特別優(yōu)選的。具有該高碘化銀含量的鹵化銀的使用使得能夠設(shè)計(jì)出優(yōu)選的光熱照相材料，后者在顯影之后顯示出了優(yōu)異的貯存穩(wěn)定性；特別地，在霧度上有非常小的增加，這是另外由曝光所引起。
此外，考慮到在處理之后圖像抵抗光照射的貯存穩(wěn)定性，光敏鹵化銀的碘化銀含量?jī)?yōu)選是70-100mol％，更優(yōu)選80-100mol％，特別優(yōu)選90-100mol％。
在晶粒內(nèi)的鹵素組成分布可以是均勻的，或鹵素組成可以分段地或連續(xù)地改變。另外，具有核/殼結(jié)構(gòu)的鹵化銀晶粒是優(yōu)選使用的。優(yōu)選的結(jié)構(gòu)是雙重到五重的結(jié)構(gòu)，其中具有雙重到四重結(jié)構(gòu)的核/殼晶粒是更優(yōu)選的。也優(yōu)選的是在核部分中具有高碘化銀含量的富含碘化銀的核結(jié)構(gòu)，或在殼部分中具有高碘化銀含量的富含碘化銀的殼結(jié)構(gòu)。將溴化銀或碘化銀定位于晶粒的表面上作為外延部分的技術(shù)是優(yōu)選使用的。
對(duì)于該實(shí)施方案的碘絡(luò)合物的β相與γ相比率沒(méi)有特殊的限制。該術(shù)語(yǔ)“β-相”是指具有六邊形的纖鋅礦結(jié)構(gòu)的富含碘化銀的結(jié)構(gòu)和“γ-相”是指具有立方體鋅-共混(cubic zinc-blend)結(jié)構(gòu)的富含碘化銀的結(jié)構(gòu)。該術(shù)語(yǔ)“γ-相含量比率”此處是指由C.R.Berry建議的方法測(cè)定的比率。該方法可用于以從X射線粉末衍射法獲得的碘化銀β-相(100)，(101)，(002)與γ-相(111)的峰比率為基礎(chǔ)，測(cè)定γ-相含量比率。對(duì)于該方法的細(xì)節(jié)，查閱，例如，Physical Review，161卷，No.3，第848-851頁(yè)(1967)。
2)粒度對(duì)于在該實(shí)施方案中使用的富含碘化銀的鹵化銀，能夠選擇粒度足夠大的以獲得高的光敏性的晶粒。在該實(shí)施方案中，鹵化銀的平均球等效直徑優(yōu)選是0.3-5.0μm，更優(yōu)選，0.5-3.0μm。該術(shù)語(yǔ)“球等效直徑”在這里指與鹵化銀的一個(gè)晶粒有相同體積的球的直徑。該球等效直徑能夠如下獲得從在電子顯微鏡下觀察到的投影面積和厚度計(jì)算晶粒的體積；然后將該體積換算成具有相同體積的球。
3)涂布量一般說(shuō)來(lái)，甚至在熱顯影之后鹵化銀仍然保留的光熱照相材料的涂布量已經(jīng)局限于少量，盡管還有增強(qiáng)敏感性的要求。這一限制的理由如下當(dāng)鹵化銀的涂布量提高時(shí)，膠片的透明度降低，這對(duì)于圖像是不理想的。然而，在該實(shí)施方案中，因?yàn)闊犸@影能夠降低由于鹵化銀所引起的膠片霧度，鹵化銀的涂布量能夠增加。在該實(shí)施方案中對(duì)于每mol的非光敏的有機(jī)銀鹽而言的涂布量?jī)?yōu)選是0.5-100mol％，更優(yōu)選5-50mol％。
4)晶粒形成的方法形成光敏鹵化銀的方法是現(xiàn)有技術(shù)中為大家所熟知的，和例如，可以使用描述在Research Disclosure，No.17029(1978年6月)和美國(guó)專利No.3,700,458中的方法。具體地說(shuō)，可以使用通過(guò)添加銀供應(yīng)化合物和鹵素供應(yīng)化合物明膠或其它聚合物溶液制備光敏鹵化銀并將該鹵化銀與有機(jī)銀鹽混合的方法。另外，描述在JP-A-11-119374，JP-A-11-352627和JP-A-2000-347335的段落號(hào)0217-0224中的方法也是優(yōu)選的。
與形成鹵化銀的片狀晶粒的方法相關(guān)，描述在JP-A-59-119350和JP-A-59-119344中的方法是優(yōu)選使用的。
5)晶粒形狀用于本發(fā)明中的鹵化銀晶粒優(yōu)選設(shè)想為片狀形狀。更具體地說(shuō)，按照側(cè)向平面的結(jié)構(gòu)，片狀晶粒包括片狀-八面體的晶粒，片狀-十四面體的晶粒和片狀-二十面體的晶粒。這些當(dāng)中，片狀八面體的晶粒和片狀-十四面體的晶粒是優(yōu)選的。該術(shù)語(yǔ)“片狀-八面體的晶?！痹谶@里指具有{0001}，{1(-1)00}平面的晶?；蚓哂衶0001}，{1(-2)10}，{(-1)2(-1)0}平面的晶粒；該術(shù)語(yǔ)“片狀-十四面體的晶?！敝妇哂衶0001}，{1(-1)00}，{1(-1)01}平面的晶粒，具有{0001}，{1(-2)10}，(-1)2(-1)0}，{1(-2)11)}，{(-1)2(-1)1}平面的晶粒，具有{0001}，{1(-1)00}，{1(-1)0(-1)}平面的晶粒，具有{0001}，{1(-1)00}，{1(-1)0(-1)}平面的晶粒，或具有{0001}，{1(-2)10}，{(-1)2(-1)0}，{1(-2)1(-1)}，{(-1)2(-1)(-1)}平面的晶粒；該術(shù)語(yǔ)“片狀—二十面體的晶?！敝妇哂衶0001}，{1(-1)00}，{1(-1)01}，{1(-1)0(-1}平面的晶粒，或具有{0001}，{1(-2)10}，{(-1)2(-1)0}，{1(-2)11}，(-1)2(-1)1}，{1(-2)1(-1)}，{-1)2(-1)(-1)}平面的晶粒。以上的符號(hào)“{0001}”指具有與{0001}平面的平面指數(shù)相等的平面指數(shù)的晶體平面族。具有與上述形狀不同的形狀的其它片狀晶粒也是優(yōu)選的。
碘化銀的十二面體，十四面體，和八面體的晶粒能夠通過(guò)參考JP-A-2002-080120，JP-A-2003-287835，或JP-A-2003-287836來(lái)制備。
在本發(fā)明中，設(shè)想為片狀晶粒形式的鹵化銀的投影面積-等效直徑優(yōu)選在0.4-8.0μm，更優(yōu)選0.5到3μm范圍內(nèi)。這里使用的“投影面積-等效直徑”指與鹵化銀單個(gè)晶粒的投影面積有相同面積的圓的直徑。該投影面積-等效直徑能夠通過(guò)將各晶粒的投影面積-它已經(jīng)通過(guò)用電子顯微鏡觀察晶粒而獲得-換算成同樣面積的圓的直徑來(lái)測(cè)量。
用于本發(fā)明中的光敏鹵化銀的晶粒厚度優(yōu)選是0.3μm或更低，更優(yōu)選0.2μm或更低，進(jìn)一步優(yōu)選0.15μm或更低。光敏鹵化銀的縱橫比優(yōu)選是2-100，更優(yōu)選5-50。
該實(shí)施方案的富含碘化銀的鹵化銀能夠具有復(fù)雜形狀。在R.L.JENKINS等人，J.of Photo.Sci.，28(1980)的P.164，圖1中所示的結(jié)合晶粒是優(yōu)選使用的。在同一圖1中所示的扁平晶粒也是優(yōu)選的。具有圓角的鹵化銀晶粒也是優(yōu)選的。對(duì)于光敏鹵化銀晶粒的外表面平面的平面指數(shù)(米勒指數(shù))沒(méi)有特殊限制；然而，優(yōu)選較大百分?jǐn)?shù)的[100]平面在光譜敏化染料的吸收之后顯示了高光譜敏化效率。該百分比優(yōu)選是50％或更多，更優(yōu)選65％或更多，再更優(yōu)選80％或更多。具有[100]的米勒指數(shù)的平面的百分比能夠通過(guò)描述在T.Tani，J.Imaging Sci，29，165(1985)中的方法來(lái)測(cè)定，它基于在[111]和[100]平面之間敏化染料的吸收的平面依賴性。
6)重金屬用于該實(shí)施方案中的光敏鹵化銀晶粒能夠含有元素周期表(給出了I族到XVIII族)中III族到XIV族的金屬或它們的金屬絡(luò)合物。優(yōu)選，元素周期表的VIII族到X族的金屬或金屬絡(luò)合物的中心金屬優(yōu)選是銠，釕，或銥。這些金屬絡(luò)合物可以單獨(dú)使用，或以相同金屬或不同金屬的兩種或多種絡(luò)合物的結(jié)合形式使用。該金屬絡(luò)合物含量?jī)?yōu)選是1×10-9-1×10-3mol/每mol的銀。這些金屬和金屬絡(luò)合物，連同它們的加入方法，描述在JP-A-7-225449，JP-A-11-65021的段落號(hào)0018-0024，和JP-A-11-119374的段落號(hào)0227-0240中。
在該實(shí)施方案中，包括六氰金屬絡(luò)合物的鹵化銀晶粒是優(yōu)選的。六氰金屬絡(luò)合物的例子包括[Fe(CN)6]4-，[Fe(CN)6]3-，[Ru(CN)6]4-，[Os(CN)6]4-，[Co(CN6)]3-，[Rh(CN)6]3-，[Ir(CN)6]3-，[Cr(CN)6]3-，和[Re(CN)6]3-。
除了通過(guò)與水混合之外，該六氰金屬絡(luò)合物能夠通過(guò)與可與水混溶的合適有機(jī)溶劑(例如醇類，醚類，二醇類，酮類，酯類，酰胺類等)混合，或通過(guò)混入明膠中來(lái)添加。
六氰金屬絡(luò)合物的量?jī)?yōu)選是1×10-8-1×10-2mol/每mol銀，更優(yōu)選1×10-7-1×10-3mol。
能夠包含在用于該實(shí)施方案中的鹵化銀晶粒中的金屬原子(例如，[Fe(CN)6]4-)，與鹵化銀乳劑的脫鹽和化學(xué)敏化方法一起，已描述在JP-A-11-84574的段落號(hào)0046-0050，JP-A-11-65021的段落號(hào)0025-0031，和JP-A-11-119374的段落號(hào)0242-0250中。
7)明膠各種明膠能夠作為含在用于該實(shí)施方案中的光敏鹵化銀乳劑中的明膠。為了維持光敏鹵化銀乳劑在含有有機(jī)銀鹽的涂料溶液中的良好分散，具有500-60,000的分子量的低分子量明膠是優(yōu)選使用的。這些低分子量明膠可以在晶粒形成過(guò)程中或在脫鹽過(guò)程之后的分散過(guò)程中使用；然而，在脫鹽過(guò)程之后的分散過(guò)程中的使用是優(yōu)選的。
8)化學(xué)敏化在該實(shí)施方案中的光敏鹵化銀能夠在沒(méi)有化學(xué)敏化的情況下使用，但是優(yōu)選通過(guò)下列方法中的至少一種來(lái)進(jìn)行化學(xué)敏化硫族元素敏化方法，金敏化方法，和還原敏化方法。硫族元素敏化方法包括硫敏化方法，硒敏化方法，和碲敏化方法。
對(duì)于硫敏化，能夠使用非不穩(wěn)定性的硫化合物。此類非不穩(wěn)定的硫化合物描述在P.Grafkides，Chemie et Pysique Photographique(Paul Momtel，1987，第五版)，Research Disclosure(307卷，No.307105)等中。
尤其，能夠使用已知的硫化合物，如硫代硫酸鹽(例如，hypo)；硫脲(例如，二苯基硫脲，三乙基硫脲，N-乙基-N’-(4-甲基-2-噻唑基)硫脲，和羧甲基三甲基硫脲)；硫代酰胺(例如，硫代乙酰胺)；繞丹寧(例如，二乙基繞丹寧，5-benzylydene-N-乙基繞丹寧)；硫化膦類(例如，三甲基硫化膦)；乙內(nèi)酰硫脲；4-氧代-噁唑烷-2-硫酮衍生物；二硫化物或多硫化物(例如，dimorphorine disulfide，胱氨酸，hexathiocan-thione)；連多硫酸鹽；元素硫；和活性明膠。這些當(dāng)中，硫代硫酸鹽，硫脲，和繞丹寧是特別優(yōu)選的。
在硒敏化中，能夠使用不穩(wěn)定的硒化合物。能被使用的不穩(wěn)定的硒化合物包括描述在JP-B-43-13489和JP-B-44-15748，JP-A-4-25832，JP-A-4-109340，JP-A-4-271341，JP-A-5-40324，JP-A-5-11385，日本專利申請(qǐng)No.4-202415，日本專利申請(qǐng)No.4-330495，日本專利申請(qǐng)No.4-333030，日本專利申請(qǐng)No.5-4203，日本專利申請(qǐng)No.5-4204，日本專利申請(qǐng)No.5-106977，日本專利申請(qǐng)No.5-236538，日本專利申請(qǐng)No.5-241642，日本專利申請(qǐng)No.5-286916，等等中的那些。
尤其，可使用膠態(tài)金屬硒化物；硒脲(例如，N，N-二甲基硒脲，三氟甲基羰基-三甲基硒脲，和乙?；?三甲基硒脲)；硒酰胺(例如，硒酰胺和N，N-二乙基苯基硒酰胺)；硒化膦(例如，三苯基硒化膦和五氟苯基-三苯基硒化膦)；硒代磷酸鹽(例如，三-對(duì)-甲苯基硒代磷酸鹽和三-正丁基硒代磷酸鹽)；硒代酮(例如，硒代二苯酮)；異硒代氰酸鹽；硒代碳酸；硒代酯；和二?；?。此外，非不穩(wěn)定的硒化合物如描述在JP-B-46-4553和JP-B-52-34492中的硒酸，硒代氰酸，硒唑，和硒化物也能夠使用。尤其，硒化膦，硒脲，和硒代氰酸的鹽是優(yōu)選的。
在碲敏化中，使用不穩(wěn)定的碲化合物?？墒褂玫捻诿艋瘎┌枋鲈贘P-A-4-224595，JP-A-4-271341，JP-A-4-333043，JP-A-5-303157，JP-A-6-27573，JP-A-6-175258，JP-A-6-180478，JP-A-6-208186，JP-A-6-208184，JP-A-6-317867，JP-A-7-140579，JP-A-7-301879，JP-A-7-301880等中的不穩(wěn)定的碲化合物具體地說(shuō)，可以使用碲化膦(例如，丁基-二異丙基碲化膦，三丁基碲化膦，三丁氧基碲化膦，和乙氧基-二苯基碲化膦)；二?；?二)碲化物(例如，雙(二苯基氨基甲酰基)二碲化物，雙(N-苯基-N-甲基氨基甲酰基)二碲化物，雙(N-苯基-N-甲基氨基甲酰基)二碲化物，雙(N-苯基-N-芐基氨基甲酰基)碲化物，和雙(乙氧基氨基甲?；?碲化物)；碲脲(例如，N，N’-二甲基亞乙基碲脲和N，N’-二苯基亞乙基碲脲)；碲酰胺；碲代酯；等等。這些當(dāng)中，二?；?二)碲化物和碲化膦是特別優(yōu)選的。描述在JP-A-11-65021的段落No.0030中的化合物和JP-A No.5-313284的由通式(II)，(III)和(IV)表示的化合物是更優(yōu)選的。
硒敏化和碲敏化是硫族敏化的優(yōu)選的實(shí)例，其中碲敏化是更優(yōu)選的。
在金敏化中，能夠使用描述在P.Grafkides，Chemie et PysiquePhotographique(Paul Momtel，1987，第五版)和Research Disclosure(307卷，No.307105)中的金敏化劑。具體地說(shuō)，能夠使用氯金酸，氯金酸鉀，金硫氰酸鉀，金硫化物，金硒化物，等等。還能夠使用在P.Grafkides，Chemieet Pysique Photographique(Paul Momtel，1987，第五版)和ResearchDisclosure(307卷，No.307,105)中描述的其它除金以外的金屬如鉑、鈀和銥的貴金屬鹽。
金敏化能夠獨(dú)立地使用；然而，它優(yōu)選與上述硫族敏化聯(lián)用。該聯(lián)用的具體例子包括金-硫敏化(金-加上-硫敏化)，金-硒敏化，金-碲敏化，金-硫-硒敏化，金-硫-碲敏化，金-硒-碲敏化，和金-硫-硒-碲敏化。
在該實(shí)施方案中，化學(xué)敏化能夠在任何時(shí)段應(yīng)用，只要它在晶粒形成之后和在涂敷之前。在脫鹽之后的時(shí)段包括(1)在光譜敏化之前，(2)與光譜敏化同時(shí)，(3)在光譜敏化之后，和(4)剛好在涂敷之前。
用于該實(shí)施方案中的硫族敏化劑的量將依據(jù)所使用的鹵化銀晶粒，化學(xué)熟化條件等來(lái)變化，和硫族敏化劑以約10-8-10-1mol/每mol鹵化銀，優(yōu)選10-7-10-2mol/每mol鹵化銀的量使用。
類似地，用于該實(shí)施方案中的金敏化劑的添加量可以依據(jù)各種條件來(lái)變化并且一般是約10-7-10-2mol，優(yōu)選10-6-5×10-3mol，每mol的鹵化銀。對(duì)于其中乳劑進(jìn)行化學(xué)敏化的條件沒(méi)有特殊的限制。然而，pAg是8或8以下，優(yōu)選7.0或7.0以下，更優(yōu)選6.5或6.5以下，和特別優(yōu)選6.0或6.0以下；和pAg是1.5或更高，優(yōu)選2.0或更高，和特別優(yōu)選2.5或更高；pH是3-10，優(yōu)選4-9；和該溫度是在大約20-95℃，優(yōu)選25-80℃范圍內(nèi)。
在該實(shí)施方案中，還原敏化也能夠與硫族敏化或金敏化相結(jié)合使用。具體地說(shuō)，還原敏化優(yōu)選與硫族敏化相結(jié)合使用。優(yōu)選用于還原敏化中的還原敏化劑的具體例子包括抗壞血酸，二氧化硫脲，和二甲胺硼烷，以及氯化亞錫，氨基亞氨基甲烷磺酸，肼衍生物，硼烷化合物，硅烷化合物，和多胺化合物。該還原敏化劑可以在從晶體生長(zhǎng)到剛好在涂敷之前的制備步驟的光敏乳劑生產(chǎn)過(guò)程中的任何階段中添加。此外，還原敏化優(yōu)選通過(guò)熟化來(lái)進(jìn)行，同時(shí)乳劑的pH維持在8或8以上和pAg維持在4或4以下。同樣，還原敏化優(yōu)選在晶粒形成過(guò)程中通過(guò)引入單個(gè)添加份的銀離子來(lái)進(jìn)行。
所添加的還原敏化劑的量將依據(jù)各種條件來(lái)變化，并且一般是每mol的鹵化銀約10-7-10-1mol，優(yōu)選，10-6-5×10-2mol。
在用于該實(shí)施方案中的鹵化銀乳劑中，硫磺酸化合物可以通過(guò)在EPNo.293,917中描述的方法來(lái)添加。
在該實(shí)施方案中光敏鹵化銀晶粒優(yōu)選通過(guò)金敏化方法和硫族敏化方法中的至少一種方法來(lái)進(jìn)行化學(xué)敏化，以便設(shè)計(jì)高光敏性的光熱照相材料。
9)能夠經(jīng)歷單電子氧化而形成它的單電子氧化產(chǎn)物的化合物，其中單電子氧化產(chǎn)物能夠釋放一個(gè)或多個(gè)電子。
根據(jù)該實(shí)施方案的光熱照相材料優(yōu)選含有能夠經(jīng)歷單電子氧化而形成它的單電子氧化產(chǎn)物的化合物，其中單電子氧化產(chǎn)物能夠釋放一個(gè)或多個(gè)電子。此類化合物能夠通過(guò)獨(dú)立地使用或與上述各種化學(xué)敏化劑相結(jié)合使用來(lái)提高鹵化銀的敏感性。
包含在該實(shí)施方案的光熱照相材料中并能夠經(jīng)歷單電子氧化而形成它的單電子氧化產(chǎn)物的化合物，其中單電子氧化產(chǎn)物能夠釋放一個(gè)或多個(gè)電子，是以下類型1到5的一種組分。
(類型1)能夠經(jīng)歷單電子氧化而形成它的單電子氧化產(chǎn)物的化合物，其中單電子氧化產(chǎn)物能夠伴隨后續(xù)的鍵裂反應(yīng)進(jìn)一步釋放兩個(gè)或多個(gè)電子；(類型2)能夠經(jīng)歷單電子氧化而形成它的單電子氧化產(chǎn)物的化合物，其中單電子氧化產(chǎn)物能夠伴隨后續(xù)的碳-碳鍵斷裂反應(yīng)進(jìn)一步釋放一個(gè)電子，和該化合物在其分子中具有兩個(gè)或多個(gè)對(duì)鹵化銀有吸附作用的基團(tuán)；(類型3)能夠經(jīng)歷單電子氧化而形成它的單電子氧化產(chǎn)物的化合物，其中單電子氧化產(chǎn)物能夠在經(jīng)歷后續(xù)的鍵形成過(guò)程之后進(jìn)一步釋放一個(gè)或多個(gè)電子；(類型4)能夠經(jīng)歷單電子氧化而形成它的單電子氧化產(chǎn)物的化合物，其中單電子氧化產(chǎn)物能夠在經(jīng)歷后續(xù)的分子內(nèi)環(huán)開(kāi)裂反應(yīng)之后進(jìn)一步釋放一個(gè)或多個(gè)電子；(類型5)由X-Y表示的化合物，其中X表示還原基團(tuán)，Y表示分離基團(tuán)，通過(guò)由X表示的還原基團(tuán)的單電子氧化所產(chǎn)生的它的單電子氧化產(chǎn)物能夠伴隨后續(xù)的X-Y鍵合的分裂反應(yīng)促使Y離去而產(chǎn)生X自由基，并能夠釋放另一個(gè)電子。
在類型1，和類型3-5的化合物當(dāng)中，優(yōu)選的是“各自在其分子中具有作用于鹵化銀的吸附基團(tuán)的化合物”或“各自在其分子中具有敏化染料的部分結(jié)構(gòu)的化合物”，和更優(yōu)選的是“各自在其分子中具有作用于鹵化銀的吸附基團(tuán)的化合物”。類型1-4的化合物更優(yōu)選是“具有含氮雜環(huán)基團(tuán)的化合物，該基團(tuán)被作為吸附基團(tuán)的兩個(gè)或多個(gè)巰基所取代”。
該實(shí)施方案的類型1-4的化合物與詳細(xì)描述于JP-A-2003-114487，JP-A-2003-114486，JP-A-2003-140287，JP-A-2003-75950，JP-A-2003-114488，日本專利申請(qǐng)No.2003-25886和日本專利申請(qǐng)No.2003-33446中的那些相同。描述在這些專利申請(qǐng)中的特定的化合物也是該實(shí)施方案的類型1-4的化合物的例子。該實(shí)施方案的類型1-4的化合物的合成實(shí)施例也與這些專利中公開(kāi)的那些相同。
該實(shí)施方案的類型5的化合物的具體實(shí)例是命名為“一個(gè)光子兩個(gè)電子敏化劑”或“去除質(zhì)子化型電子給予敏化劑”的化合物，如描述在JP-A-9-211769(化合物PMT-1至S-37描述在28-32頁(yè)的表E和F中)，JP-A-9-211774，JP-A-11-95355(化合物INV 1-36)，JP-T-2001-500996(這里使用的術(shù)語(yǔ)“JP-T”指PCT專利申請(qǐng)的已出版的日本翻譯文件)(化合物1-74，80-87，和92-122)，美國(guó)專利No.5,747,235和美國(guó)專利No.5,747,236，EP No.786692A1(化合物INV 1-35)，EP-A-893732A1，和美國(guó)專利No.6,054,260和美國(guó)專利No.5,994,051中的化合物。
類型1-5的化合物可以在乳劑制備過(guò)程中的任何時(shí)段和在光敏材料制造步驟中使用。該時(shí)段的例子包括在晶粒形成過(guò)程中，在脫鹽步驟中，在化學(xué)敏化的時(shí)候，和在涂敷之前?；衔镆材軌蛟诟鱾€(gè)步驟中以多個(gè)份單獨(dú)地添加。優(yōu)選的添加時(shí)段是從晶粒形成的完成到脫鹽步驟之前，在化學(xué)敏化的時(shí)候(緊接著在化學(xué)敏化的起始之前到緊接著在它完成之后)，或在涂敷之前。更優(yōu)選的添加時(shí)段是在化學(xué)敏化時(shí)或在與非光敏的有機(jī)銀鹽混合之前。
類型1-5的化合物優(yōu)選作為在水或水溶性的溶劑如甲醇，乙醇，或這些溶劑的混合物中的溶液形式被添加。當(dāng)化合物溶于水中時(shí)，對(duì)于溶解度隨著pH提高或降低而提高的化合物，該溶液可以隨著它的pH提高或降低被添加。
類型1-5的化合物優(yōu)選用于含有光敏鹵化銀和非光敏性有機(jī)銀鹽的乳劑層中；然而，化合物可以添加在保護(hù)層或中間層連同含有光敏鹵化銀和非光敏性有機(jī)銀鹽的乳劑層中，因此在涂敷過(guò)程中使得化合物擴(kuò)散。該實(shí)施方案的化合物的添加時(shí)段能夠在敏化染料的添加時(shí)段之前或之后。該化合物的每一種優(yōu)選包含在鹵化銀乳劑層中，含量為1×10-9-5×10-1mol/每mol鹵化銀，更優(yōu)選1×10-8-5×10-2mol/每mol鹵化銀。
10)具有吸附基團(tuán)和還原基團(tuán)的吸附性氧化還原化合物。
在該實(shí)施方案中，優(yōu)選采用在分子中具有作用于鹵化銀的吸附性基團(tuán)和還原基團(tuán)的吸附性氧化還原化合物。優(yōu)選地，該吸附性化合物是由以下通式(I)表示的一種化合物通式(I)A-(W)n-B 。
在通式(I)中由A表示的吸附性基團(tuán)是指直接吸附到鹵化銀上的基團(tuán)或促進(jìn)吸附到鹵化銀上的基團(tuán)。吸附性基團(tuán)的具體例子包括巰基(或它的鹽)；硫酮基團(tuán)(-C(＝S)-)；含有選自氮原子、硫原子、硒原子和碲原子中的至少一種原子的雜環(huán)基團(tuán)；硫化物基團(tuán)；二硫化物基團(tuán)；陽(yáng)離子基團(tuán)；和乙炔基團(tuán)。
用作吸附性基團(tuán)的術(shù)語(yǔ)“巰基(或它的鹽)”不僅指巰基(或它的鹽)本身，而且優(yōu)選還指被至少一個(gè)巰基(或它的鹽)取代的雜環(huán)基，芳基，或烷基。在這里，該雜環(huán)基團(tuán)指5-到7-元環(huán)，單環(huán)或稠合環(huán)，芳族，或非芳族的雜環(huán)。雜環(huán)基團(tuán)的例子包括咪唑環(huán)基團(tuán)，噻唑環(huán)基團(tuán)，噁唑環(huán)基團(tuán)，苯并咪唑環(huán)基團(tuán)，苯并噻唑環(huán)基團(tuán)，苯并噁唑環(huán)基團(tuán)，三唑環(huán)基團(tuán)，噻二唑環(huán)基團(tuán)，噁二唑環(huán)基團(tuán)，四唑環(huán)基團(tuán)，嘌呤環(huán)基團(tuán)，吡啶環(huán)基團(tuán)，喹啉環(huán)基團(tuán)，異喹啉環(huán)基團(tuán)，嘧啶環(huán)基團(tuán)，和三嗪環(huán)基團(tuán)。該雜環(huán)基團(tuán)可以是含有季氮原子的基團(tuán)，它將因?yàn)槿〈膸€基的離解而變成中介離子(mesoion)。當(dāng)該巰基形成鹽時(shí)，它的抗衡離子的例子包括堿金屬，堿土金屬，或重金屬的陽(yáng)離子(例如，Li+，Na+，K+，Mg2+，Ag+，或Zn2+)；銨離子；含有季氮原子的雜環(huán)基團(tuán)；和磷鎓離子。
用作吸附性基團(tuán)的巰基可以進(jìn)一步互變異構(gòu)為硫酮基團(tuán)。
用作吸附性基團(tuán)的硫酮基團(tuán)的例子也包括線性或環(huán)狀硫代酰胺基，硫脲基團(tuán)，硫代氨基甲酸乙酯基團(tuán)，和二硫代氨基甲酸酯基團(tuán)。
用作吸附性基團(tuán)的含有選自氮原子、硫原子、硒原子和碲原子中的至少一種原子的雜環(huán)基團(tuán)是具有作為該雜環(huán)的部分結(jié)構(gòu)的能夠形成亞氨銀(＞NAg)的-NH-基團(tuán)的含氮雜環(huán)基團(tuán)，或具有作為該雜環(huán)的部分結(jié)構(gòu)的能夠由配位鍵配位于銀離子的“-S-”基團(tuán)，“-Se-”基團(tuán)，“-Te-”基團(tuán)，或“＝N-”基團(tuán)的雜環(huán)基團(tuán)。前一雜環(huán)基團(tuán)能夠是，例如，苯并三唑基團(tuán)，三唑基團(tuán)，吲唑基團(tuán)，吡唑基團(tuán)，四唑基團(tuán)，苯并咪唑基團(tuán)，咪唑基，或嘌呤基團(tuán)。后一雜環(huán)基團(tuán)能夠是，例如，噻吩基團(tuán)，噻唑基團(tuán)，噁唑基團(tuán)，苯并噻唑基團(tuán)，苯并噁唑基團(tuán)，噻二唑基團(tuán)，噁二唑基團(tuán)，三嗪基團(tuán)，硒唑基團(tuán)，苯并硒唑基團(tuán)，碲唑基團(tuán)，或苯并碲唑基團(tuán)。
用作吸附性基團(tuán)的硫化物基團(tuán)的例子包括含有“-S-”或“-S-S-”的部分結(jié)構(gòu)的全部基團(tuán)。
用作吸附性基團(tuán)的陽(yáng)離子基團(tuán)是指含有季氮原子的基團(tuán)；具體地說(shuō)，含ammonio基團(tuán)的基團(tuán)，或含有季氮原子的含氮雜環(huán)基團(tuán)。含有季氮原子的含氮雜環(huán)基團(tuán)能夠是，例如，吡啶基團(tuán)，quinolinio group，isoquinoliniogroup，和imidazolio group。
用作吸附性基團(tuán)的乙炔基基團(tuán)是指-C≡CH基團(tuán)，它的氫原子可以被取代。
以上吸附性基團(tuán)可具有任意的取代基。
此外，吸附性基團(tuán)的具體例子包括在JP-A-11-95355的4-7頁(yè)列舉的那些。
在結(jié)構(gòu)式(I)中由A表示的吸附性基團(tuán)優(yōu)選是被巰基取代的含氮雜環(huán)基團(tuán)(例如，2-巰基噻二唑基團(tuán)，3-巰基1，2，4-三唑基團(tuán)，5-巰基四唑基團(tuán)，2-巰基-1，3，4-噁二唑基團(tuán)，2-巰基苯并噁唑基團(tuán)，2-巰基苯并噻唑基團(tuán)，1，5-二甲基-1，2，4-triazorium-3-硫醇鹽基團(tuán)，2，4-二巰基巰基嘧啶基團(tuán)，2，4-三唑基團(tuán)，3，5-二甲基巰基-1，2，4-三唑基團(tuán)，或2，5-二巰基-1，3-噻唑基團(tuán))，或具有作為雜環(huán)的部分結(jié)構(gòu)的能夠形成亞氨銀(＞NAg)的-NH-基團(tuán)的含氮雜環(huán)基團(tuán)(例如，苯并三唑基團(tuán)，苯并咪唑基團(tuán)，或吲唑基團(tuán))，更優(yōu)選2-巰基苯并咪唑基團(tuán)，或3，5-二巰基-1，2，4-三唑基團(tuán)。
在結(jié)構(gòu)式(I)中，W表示二價(jià)連接基團(tuán)。任何二價(jià)連接基團(tuán)都能夠使用，只要它對(duì)于照相特性不具有不利影響。例如，能夠使用包括碳原子，氫原子，氧原子，氮原子，和硫原子的二價(jià)連接基團(tuán)。二價(jià)連接基團(tuán)的具體例子包括具有1-20個(gè)碳原子的亞烷基基團(tuán)(例如，亞甲基，亞乙基，三亞甲基，四亞甲基，或六亞甲基)，具有2-20個(gè)碳原子的亞烯基，具有6-20個(gè)碳原子的亞芳基基團(tuán)(例如，亞苯基或亞萘基)，-CO-，-SO2-，-O-，-S-，-NR1-，和這些二價(jià)連接基團(tuán)的結(jié)合。R1在這里表示氫原子，烷基，雜環(huán)基團(tuán)，或芳基。表示為W的二價(jià)連接基團(tuán)可具有任意的取代基。
在結(jié)構(gòu)式(I)中，由B表示的還原基團(tuán)代表能夠還原銀離子的基團(tuán)。B的具體例子包括甲?；?，氨基，包括乙炔基團(tuán)或炔丙基基團(tuán)在內(nèi)的三重鍵基團(tuán)，或從下列基團(tuán)中除去氫原子所形成的殘基巰基，羥胺，異羥肟酸，羥基脲，羥基脲氨基，還原酮類(包括還原酮衍生物)，苯胺類，酚類(包括苯并二氫吡喃-6-醇，2，3-二羥基苯并呋喃-5-醇，氨基苯酚，亞磺酰氨基苯酚，和多元酚如氫醌，兒茶酚，間苯二酚，苯三醇，和雙酚)，酰肼，氨基甲酰基肼，3-吡唑烷酮，等等。當(dāng)然，這些基團(tuán)可具有任意的取代基。
在結(jié)構(gòu)式(I)中由B表示的還原化合物中的每一種的氧化電勢(shì)能夠通過(guò)使用在“DENKIKAGAKU SOKUTEIHOU”，150-208頁(yè)，GIHODOSHUPPAN Co.Ltd.，和“JIKKEN KAGAKU KOUZA Experimental chemicalCourse”，第4版，由Chemical Society of Japan編寫，9卷，282-344頁(yè)，MaruzenCo.，Ltd中描述的測(cè)量方法來(lái)測(cè)量。例如，能夠使用轉(zhuǎn)盤伏安方法。具體地說(shuō)，樣品以10％-90％(體積％)的比例溶于甲醇和Britton-Robinson緩沖劑(pH 6.5)的溶液中并通氮?dú)?0分鐘。然后，通過(guò)使用下列電極用作工作電極的由玻璃化炭黑制成的轉(zhuǎn)盤式電極(RDE)；用作反電極的鉑絲；和用作參比電極的飽和甘汞電極，在25℃，1000轉(zhuǎn)/分的掃描速度和20mV/s下測(cè)量樣品的氧化電勢(shì)。從所獲得的伏安值測(cè)定半波電勢(shì)(E1/2)。
當(dāng)由以上方法測(cè)量時(shí)，在該實(shí)施方案中由B表示的還原化合物的氧化電勢(shì)優(yōu)選是約-0.3至1.0V，更優(yōu)選約-0.1至0.8V，和特別優(yōu)選約0至0.7V。
在結(jié)構(gòu)式(I)中，由B表示的還原基團(tuán)優(yōu)選是從羥胺，異羥肟酸，羥基脲，羥基脲氨基，還原酮，酚，酰肼，氨基甲酰肼，3-吡唑烷酮等中除去氫原子所形成的殘基。
由B表示的還原基團(tuán)的詳細(xì)例子在下面列出；然而，該實(shí)施方案不局限于這些。這里，符號(hào)“*”表示其中在結(jié)構(gòu)式(I)中該還原基團(tuán)與A或W鍵接的位置。

該實(shí)施方案的由結(jié)構(gòu)式(I)表示的化合物可以引入ballast基團(tuán)或聚合物基團(tuán)，其通常用作穩(wěn)定的照相添加劑如成色劑。聚合物的例子包括描述在例如JP-A-1-100530中的那些。
該實(shí)施方案的由結(jié)構(gòu)式(I)表示的化合物可以是雙-形式(bis-form)或三形式(tris-form)的化合物。該實(shí)施方案的由結(jié)構(gòu)式(I)表示的化合物的分子量?jī)?yōu)選是在100-10,000，更優(yōu)選120-1,000，再更優(yōu)選150-500范圍內(nèi)。
在該實(shí)施方案中，具有作用于鹵化銀的吸附性基團(tuán)和還原基團(tuán)的吸附性氧化還原化合物與詳細(xì)描述在日本專利申請(qǐng)No.2002-328531和日本專利申請(qǐng)No.2002-379884中的那些相同。描述在這些專利申請(qǐng)中的具體的化合物也是具有作用于鹵化銀的吸附性基團(tuán)和還原基團(tuán)的吸附性氧化還原化合物的化合物例子。
該實(shí)施方案的化合物能夠容易地通過(guò)使用已知方法的實(shí)施例來(lái)合成。
由通式(I)表示的化合物可以單獨(dú)使用；然而，它們優(yōu)選以兩種或多種的結(jié)合物使用。當(dāng)兩種或多種化合物相結(jié)合使用時(shí)，它們可以被添加到單層或不同的層中。此外，它們可以通過(guò)不同的添加方法被添加到每一化合物中。
該實(shí)施方案的由通式(I)表示的化合物優(yōu)選被添加到鹵化銀乳劑層中，優(yōu)選在鹵化銀乳劑的制備過(guò)程中。當(dāng)在乳劑制備過(guò)程中添加時(shí)，該化合物可以在該過(guò)程的任何步驟中添加；例如，在晶粒形成過(guò)程中，在脫鹽步驟之前，在脫鹽步驟中，在化學(xué)熟化步驟之前，在化學(xué)熟化步驟中，或在成品乳劑的調(diào)節(jié)之前的過(guò)程中。該化合物可以在各步驟中單獨(dú)地添加幾次。該化合物優(yōu)選用于乳劑層中，但該化合物可以添加在保護(hù)層或中間層連同乳劑層中，因此使得在涂敷過(guò)程中該化合物擴(kuò)散。
優(yōu)選的添加量高度地取決于添加方法或上述的所添加的化合物的類型。一般說(shuō)來(lái)，添加量是1×10-6-1mol/每mol的鹵化銀，優(yōu)選1×10-5-5×10-1mol，更優(yōu)選1×10-4-1×10-1mol。
由結(jié)構(gòu)式(I)表示的化合物可以通過(guò)溶解于水中或水溶性的溶劑如甲醇，乙醇，或這些溶劑的混合物中來(lái)添加。當(dāng)溶于水或水溶性溶劑中時(shí)，它的pH可以用酸或堿調(diào)節(jié)，視情況而定。表面活性劑也可存在。此外，該化合物能夠通過(guò)溶于用作乳化分散體的高沸點(diǎn)溶劑中被添加。它也能夠作為固態(tài)分散體被添加。
11)敏化染料可用于該實(shí)施方案中的敏化染料有利地選自這些化合物，它通過(guò)吸附到鹵化銀晶粒上之后能夠在所需波長(zhǎng)范圍內(nèi)光譜敏化鹵化銀晶粒和它的光譜敏感性適合于曝光光源的光譜特性。該實(shí)施方案的光熱照相材料優(yōu)選敏化，以使得具有600nm至900nm，或300nm至500nm的光譜敏感度峰。與敏化染料和它們的添加方法有關(guān)的敘述能夠見(jiàn)于JP-A-10-186572的段落No.0103-0109的由通式(II)表示的化合物，JP-A-11-119374的由通式(I)表示的染料和JP-A-11-119374的段落No.0106，美國(guó)專利No.5,510,236，美國(guó)專利No.3,871,887的實(shí)施方案5，公開(kāi)在JP-A-2-96131和JP-A-59-48753中的染料，EPNo.0803764A1(19頁(yè)38行-20頁(yè)35行)，日本專利申請(qǐng)No.2000-86865，日本專利申請(qǐng)No.2000-102560，日本專利申請(qǐng)No.2000-205399，等等中。這些敏化染料可以單獨(dú)或以兩種或多種的結(jié)合物使用。
敏化染料的量可以根據(jù)要求如敏感度或灰霧特性來(lái)確定；然而，它優(yōu)選在成像層(光敏層)中是10-6-1mol/每mol鹵化銀，更優(yōu)選10-4到10-1mol。
在該實(shí)施方案中，可以使用超敏化劑，以便提高光譜敏化效率?？捎糜谠搶?shí)施方案中的超敏化劑的例子包括描述在EP No.587,338，美國(guó)專利No.3,877,943，美國(guó)專利No.4,873,184，JP-A-5-341432，JP-A-11-109547，和JP-A-10-111543中的化合物。
12)鹵化銀的聯(lián)用在用于該實(shí)施方案中的光敏材料中，它是這樣的情況使用僅僅一種類型的光敏鹵化銀乳劑，或兩種或多種的乳劑(例如，在平均晶粒粒度、鹵素組成、晶癖或化學(xué)敏化條件上不同的乳劑)可以聯(lián)用。在使用具有不同敏感度的多種光敏鹵化銀時(shí)，灰度能夠控制。相關(guān)的技術(shù)可以包括描述在例如JP-A-57-119341，JP-A-53-106125，JP-A-47-3929，JP-A-48-55730，JP-A-46-5187，JP-A-50-73627，和JP-A-57-150841中的那些。優(yōu)選，該乳劑顯示0.2log E或更多的敏感度差異。
13)鹵化銀和有機(jī)銀鹽的混合形成光敏鹵化銀的晶粒和進(jìn)行化學(xué)敏化，特別優(yōu)選在非光敏的有機(jī)銀鹽不存在的條件下。這是因?yàn)橥ㄟ^(guò)向有機(jī)銀鹽中添加鹵化劑形成鹵化銀的方法有時(shí)無(wú)法獲得足夠的敏感度。
混合鹵化銀和有機(jī)銀鹽的方法的例子包括利用高速攪拌器，球磨機(jī)，砂磨機(jī)，膠體研磨機(jī)，振動(dòng)式研磨機(jī)或均化器混合獨(dú)立制備的光敏鹵化銀和有機(jī)銀鹽，并混合光敏鹵化銀(它的制備已完成)和有機(jī)銀鹽(它處于制備中)和制備有機(jī)銀鹽。該實(shí)施方案的效果能夠由上述方法中的任何一種來(lái)獲得。
14)鹵化銀混入到涂布液中在該實(shí)施方案中，在圖像形成層的涂布溶液中添加鹵化銀的優(yōu)選時(shí)段是在涂布之前的180分鐘到緊接著在涂布之前，優(yōu)選在涂布之前的60分鐘到10秒。對(duì)于混合法方法和混合條件沒(méi)有特殊的限制，只要該實(shí)施方案的效果能夠令人滿意地達(dá)到就行?；旌戏椒ǖ木唧w例子包括在罐中的混合，其中從添加的流速和加入到涂布器中的進(jìn)料速率計(jì)算的平均停留時(shí)間被控制以達(dá)到所需的時(shí)間，和利用如在N.Harnby，M.F.Edwards，A.W.Nienow(由Koji Takahashi翻譯)“Liquid Mixing Technology”(Nikkan KogyoShinbun，1989)的8章，和類似文獻(xiàn)中所述的靜態(tài)混合器的混合。
(有機(jī)銀鹽的敘述)用于該實(shí)施方案中的非光敏的有機(jī)銀鹽是在暴露于光時(shí)相對(duì)穩(wěn)定的但在曝光的光敏鹵化銀和還原劑存在下被加熱至80℃或80℃以上時(shí)能夠形成銀圖像的銀鹽。該有機(jī)銀鹽可以是含有能夠還原銀離子的來(lái)源的任何有機(jī)材料。這些非光敏的有機(jī)銀鹽描述于JP-A-10-62899的段落0048-0049，在EPNo.0803764A1(18頁(yè)，24行-19頁(yè)，37行)，EPNo.0962812A1，JP-A-11-349591，JP-A-2000-7683，和JP-A-2000-78711中。該有機(jī)銀鹽優(yōu)選是有機(jī)酸的銀鹽，更優(yōu)選長(zhǎng)鏈脂族羧酸(具有10-30個(gè)碳原子，特別優(yōu)選15-28個(gè)碳原子)的銀鹽。優(yōu)選的有機(jī)銀鹽包括二十二烷酸銀，花生酸銀，硬脂酸銀，油酸銀，月桂酸銀，已酸銀，肉豆蔻酸銀，棕櫚酸銀，和它們的混合物。這些有機(jī)酸鹽當(dāng)中，二十二烷酸銀含量為50-100mol％的有機(jī)酸銀鹽優(yōu)選用于該實(shí)施方案中。特別優(yōu)選，二十二烷酸銀含量是75-98mol％。
對(duì)于用于該實(shí)施方案中的有機(jī)銀鹽的形式?jīng)]有特殊的限制，該形式可以是針，條，片，或鱗片狀。
在該實(shí)施方案中，鱗片狀形式的有機(jī)銀鹽是優(yōu)選的。在該實(shí)施方案中，鱗片狀有機(jī)銀鹽定義如下。當(dāng)在電子顯微鏡下觀察有機(jī)銀鹽時(shí)，有機(jī)銀鹽晶粒的形狀近似為直角平行六面體，和它的邊指定為如下最短的邊是“a”；中間長(zhǎng)度的邊是“b”；和最長(zhǎng)的邊是“c”(“c”可以等于“b”)。“x”是從使用“a”和“b”的較短值的計(jì)算測(cè)定，如下x＝b/a以這樣的方式，對(duì)于約200個(gè)晶粒計(jì)算“x”，和平均“x”指定為“x(平均)”。當(dāng)“x(平均)”滿足以下關(guān)系“x(平均)”等于或大于1.5時(shí)，該晶粒定義為鱗片狀的晶粒?！皒(平均)”優(yōu)選是1.5-30，更優(yōu)選1.5-15。順便說(shuō)一下，當(dāng)“x(平均)”是1或1以上但低于1.5時(shí)，該晶粒具有針形。
在鱗片狀的晶粒中，值“a”能夠認(rèn)為是具有“b”和“c”作為它的邊的主平面的片狀晶粒的厚度，其中?！癮”的平均值優(yōu)選是0.01-0.3μm，更優(yōu)選0.1-0.23μm。c/b的平均值優(yōu)選是在1-6，更優(yōu)選1-4，再更優(yōu)選1-3，和特別優(yōu)選1-2范圍內(nèi)。
有機(jī)銀鹽的晶粒粒度分布優(yōu)選是單分散的。這里所述的術(shù)語(yǔ)“單分散”是指通過(guò)將短軸長(zhǎng)度的標(biāo)準(zhǔn)偏差除以短軸長(zhǎng)度所獲得的值(百分?jǐn)?shù))，或通過(guò)將長(zhǎng)軸長(zhǎng)度的標(biāo)準(zhǔn)偏差除以長(zhǎng)軸長(zhǎng)度所獲得的值(百分?jǐn)?shù))，優(yōu)選是100％或100％以下，更優(yōu)選80％或80％以下，和再更優(yōu)選50％或50％以下。有機(jī)銀鹽的形狀能夠從透射型電子顯微鏡觀察到的有機(jī)銀鹽分散體的圖像確定。測(cè)定單分散性的另一個(gè)方法是測(cè)定有機(jī)銀鹽的體積加權(quán)的平均直徑的標(biāo)準(zhǔn)偏差的方法。通過(guò)將體積加權(quán)的平均直徑的標(biāo)準(zhǔn)偏差除以體積加權(quán)的平均直徑所獲得的值的百分?jǐn)?shù)(變異系數(shù))優(yōu)選是100％或100％以下，更優(yōu)選80％或80％以下，再更優(yōu)選50％或50％以下。該測(cè)量程序包括對(duì)分散于溶液中的有機(jī)銀鹽照射激光束以測(cè)定與在散射光中時(shí)間依賴性波動(dòng)有關(guān)的自相關(guān)函數(shù)，從而獲得粒度(體積加權(quán)的平均直徑)已知的方法能夠用于可在該實(shí)施方案中使用的有機(jī)銀鹽和它的分散體的制備。參見(jiàn)，例如，JP-A-10-62899，EPNo.0803763A1，EPNo.0962812A1，JP-A-11-349591，JP-A-2000-7683，JP-A-2000-72711，JP-A-2001-163827，JP-A-2001-163889，JP-A-2001-163890，JP-A-11-203413，JP-A-2001-188313，JP-A-2001-83652，JP-A-2002-6442，JP-A-2002-31870，和JP-A-2001-107868。
在該實(shí)施方案中，光敏材料能夠通過(guò)混合有機(jī)銀鹽水分散體和光敏銀鹽水分散體來(lái)制備?；旌蟽煞N或多種有機(jī)銀鹽水分散體和兩種或多種光敏銀鹽水分散體的方法優(yōu)選用于控制照相性能。
在該實(shí)施方案中，能夠使用所要求量的銀鹽；然而，依據(jù)銀含量的量?jī)?yōu)選是0.1-5g/m2，更優(yōu)選1-3g/m2，特別優(yōu)選1.2-2.5g/m2。
(成核劑)本發(fā)明的光熱照相材料優(yōu)選含有成核劑。
根據(jù)本發(fā)明的“成核劑”是指一種化合物，它通過(guò)與作為初始顯影的結(jié)果的產(chǎn)物(它們已經(jīng)在顯影過(guò)程中獲得)反應(yīng)而產(chǎn)生了能夠誘導(dǎo)附加顯影的化合物。成核劑用于超高對(duì)比度光敏材料-它適合于用于印刷板-通常是已知的。超高對(duì)比度光敏材料，它的平均灰度是10或更高，不適合作為普通照相的光敏材料，和特別不適合于需要高診斷能力的醫(yī)用。此外，因?yàn)樗牡土６群颓逦鹊娜鄙?，超高?duì)比度光敏材料已經(jīng)完全地不適合于醫(yī)用。根據(jù)本發(fā)明的成核劑發(fā)揮出與現(xiàn)有技術(shù)的超高對(duì)比度光敏材料的效果完全不同的效果。根據(jù)本發(fā)明的成核劑沒(méi)有提高對(duì)比度。根據(jù)本發(fā)明的成核劑是能夠引起足夠的顯影的化合物，甚至當(dāng)相對(duì)于非光敏鹵化銀的量而言光敏鹵化銀晶粒的數(shù)量是相當(dāng)小時(shí)。這一點(diǎn)的機(jī)理還沒(méi)有闡明；然而，已經(jīng)闡明當(dāng)使用根據(jù)本發(fā)明的成核劑進(jìn)行熱顯影時(shí)，顯影的銀晶粒的數(shù)量大于在最高密度區(qū)域中光敏鹵化銀晶粒的數(shù)量。因此，能夠推測(cè)，根據(jù)本發(fā)明的成核劑在鹵化銀晶粒不存在的位點(diǎn)產(chǎn)生了附加的顯影點(diǎn)(即顯影中心)。
用于本發(fā)明中的成核劑是與詳細(xì)描述在日本專利申請(qǐng)No.2004-136053中的那些相同的化合物。描述在該專利申請(qǐng)中的化合物的具體例子也能夠稱作該實(shí)施方案的成核劑的具體例子。
在上述成核劑當(dāng)中化合物的具體例子在下面列出，但是成核劑不限于此。
對(duì)于添加方法，該成核劑可以引入到涂布溶液中，因此引入到光敏材料中，以任意形式，如溶液，乳化分散體，或固體細(xì)顆粒分散體。
眾所周知的乳化分散方法的例子包括以下方法將成核劑溶于油如鄰苯二甲酸二丁酯，磷酸三甲苯酯，癸二酸二辛基酯，三(2-乙基己基)磷酸酯，或助溶劑如乙酸乙酯或環(huán)己酮中；和隨后通過(guò)添加表面活性劑如十二烷基苯磺酸鈉鹽、油?；?N-甲基?；撬徕c或二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉以機(jī)械方式形成乳化分散體。在此時(shí)，為了調(diào)節(jié)油滴的粘度和折射指數(shù)，聚合物如α-甲基苯乙烯低聚物或聚(叔丁基丙烯酰胺)的添加是優(yōu)選的。
固體細(xì)顆粒分散方法的例子包括利用球磨機(jī)，膠體研磨機(jī)，振動(dòng)式球磨機(jī)，砂磨機(jī)，噴射磨，輥磨機(jī)，或利用超聲波將成核劑以粉末形式分散于合適溶劑如水中，因此制備固態(tài)分散體的方法。在這時(shí)候，可以使用保護(hù)膠體(例如，聚乙烯醇)或表面活性劑(例如，陰離子表面活性劑如三異丙基萘磺酸鈉(在異丙基的取代位置上不同的三種物質(zhì)的混合物))。在上述磨機(jī)的使用中，通常的作法是使用珠粒如氧化鋯作為分散介質(zhì)。還有從這些珠粒洗脫出的Zr等混入分散體中的情況。洗脫的組分通常以1-1,000ppm的量混入，取決于分散條件。對(duì)于實(shí)際使用，光敏材料的Zr含量必須不大于0.5mg/每克銀。
防腐劑(例如，苯并異噻唑啉酮鈉鹽)優(yōu)選被添加到該水分散體中。
為了分散該成核劑，固體細(xì)顆粒分散方法是特別優(yōu)選的，其中該成核劑是以精細(xì)顆粒的形式添加，它的平均粒度是在0.01-10μm，優(yōu)選0.05-5μm，更優(yōu)選0.1-2μm范圍內(nèi)。在本發(fā)明中，其它的固態(tài)分散體是優(yōu)選使用的，同時(shí)它們的粒度在以上范圍內(nèi)。
本發(fā)明的成核劑能夠添加到圖像形成層或與其相鄰的層中；然而，成核劑優(yōu)選被添加到圖像形成層中。成核劑的添加量是在10-5-1mol，優(yōu)選10-4-5×10-1mol，每mol銀的范圍內(nèi)。成核劑可以單獨(dú)使用或以兩種或多種的混合物使用。
本發(fā)明的光熱照相材料可以包括含有光敏鹵化銀的兩個(gè)或多個(gè)圖像形成層。當(dāng)包括兩個(gè)或多個(gè)圖像形成層時(shí)，成核劑可以包含在任意的圖像形成層中。優(yōu)選，包括至少兩個(gè)圖像形成層；含有成核劑的圖像形成層和不含有成核劑的另一個(gè)圖像形成層。
(還原劑)
1)感染性顯影還原劑本發(fā)明的光熱照相材料優(yōu)選含有感染性顯影還原劑。
該感染性顯影還原劑可以是任何還原劑，只要它能夠進(jìn)行感染性顯影。
優(yōu)選用于本發(fā)明中的感染性顯影還原劑是由下列通式(R1)表示的化合物通式(R1) 在通式(R1)中，R11和R11’中的每一個(gè)獨(dú)立地表示具有3-20個(gè)碳原子的仲或叔烷基。R12和R12’中的每一種獨(dú)立地表示由氫原子，氮原子，氧原子，磷原子，或硫原子連接的基團(tuán)。R13表示氫原子或具有1-20個(gè)碳原子的烷基。
用于本發(fā)明中的感染性顯影還原劑是與詳細(xì)描述在日本專利申請(qǐng)No.2004-136052中的那些相同的化合物。描述在該專利申請(qǐng)中的化合物的具體例子也能夠稱作該實(shí)施方案的成核劑的具體例子。
本發(fā)明的由通式(R1)表示的化合物的具體例子在下面給出；然而，本發(fā)明不限于此。



由通式(R1)表示的還原劑的添加量?jī)?yōu)選是0.01-5.0g/m2，更優(yōu)選0.1-3.0g/m2。在提供圖像形成層的那一面上，還原劑的含量?jī)?yōu)選是5-50mol％，更優(yōu)選10-40mol％，每mol銀。
由通式(R1)表示的還原劑優(yōu)選包含在圖像形成層中。
尤其，由通式(R1)表示的還原劑優(yōu)選包含在含有低光敏度的鹵化銀乳劑的圖像形成層中。
2)還原劑在本發(fā)明中，其它的還原劑可以與通式(R1)表示的還原劑相結(jié)合使用。能夠與由通式(I)表示的還原劑相結(jié)合使用的還原劑包括能夠?qū)y離子還原成元素銀的任何物質(zhì)(優(yōu)選，有機(jī)物質(zhì))。還原劑的例子描述在JP-A-11-65021的段落No 0043-0045和EP-A No.0803764(7頁(yè)，34行-18頁(yè)，12行)中。
在該實(shí)施方案中，該還原劑優(yōu)選是所謂的受阻礙酚性還原劑或在酚羥基的鄰位有取代基的雙酚試劑。由下列通式(R)表示的化合物是特別優(yōu)選的。
結(jié)構(gòu)式(R) 在通式(R)中，R11和R11’各自獨(dú)立地表示具有1-20個(gè)碳原子的烷基。R12和R12’各自獨(dú)立地表示能夠取代氫原子或苯環(huán)的取代基團(tuán)。L表示-S-基團(tuán)或-CHR13-基團(tuán)。R13表示氫原子或具有1-20個(gè)碳原子的烷基。X1和X1’各自獨(dú)立地表示能夠取代氫原子或苯環(huán)的取代基團(tuán)。
在下文詳細(xì)描述每一取代基。
1)R11和R11’R11和R11’各自獨(dú)立地表示烷基，它可以是取代的，具有1-20個(gè)碳原子。對(duì)于烷基的取代基沒(méi)有特殊的限制；然而，優(yōu)選的例子包括芳基，羥基，烷氧基，芳氧基，烷硫基，芳硫基，酰胺基，磺基酰胺基團(tuán)，磺?；鶊F(tuán)，磷?；鶊F(tuán)，酰基，氨基甲酰基，酯基，和鹵素原子。
2)R12和R12’，X1和X1’R12和R12’各自獨(dú)立地表示能夠取代氫原子或苯環(huán)的基團(tuán)。
X1和X1’各自獨(dú)立地表示能夠取代氫原子或苯環(huán)的取代基團(tuán)。能夠取代苯環(huán)的各基團(tuán)的優(yōu)選例子包括烷基，芳基，鹵素原子，烷氧基，和酰胺基。
3)LL表示-S-基團(tuán)或-CHR13-基團(tuán)。R12表示氫原子或具有1-20個(gè)碳原子的烷基，其中該烷基可具有取代基。
R13的非取代的烷基的具體例子包括甲基，乙基，丙基，丁基，庚基，十一烷基，異丙基，1-乙基戊基，和2，4，4-三甲基戊基。
對(duì)于R11的取代基就是這種情況，烷基的取代基的例子包括鹵素原子，烷氧基，烷硫基，芳氧基，芳硫基，酰胺基，磺酰胺基團(tuán)，磺?；?，磷酰基，氧基羰基，氨基甲?；?，和氨磺?；?br> 4)優(yōu)選的取代基優(yōu)選，R11和R11’各自是具有3-15個(gè)碳原子的仲或叔烷基。具體的例子包括異丙基，異丁基，叔丁基，叔戊基，叔辛基，環(huán)己基，環(huán)戊基，1-甲基環(huán)己基，和1-甲基環(huán)丙基。更優(yōu)選，R11和R11’各自是具有4-12個(gè)碳原子的叔烷基，其中叔丁基，叔戊基，或1-甲基環(huán)己基是特別優(yōu)選的，和叔丁基是最優(yōu)選的。
優(yōu)選，R12和R12’各自是具有1-20個(gè)碳原子的烷基。它的具體例子包括甲基，乙基，丙基，丁基，異丙基，叔丁基，叔戊基，環(huán)己基，1-甲基環(huán)己基，芐基，甲氧基甲基，和甲氧基乙基。這些當(dāng)中，更優(yōu)選的例子是甲基，乙基，丙基，異丙基，和叔丁基。
優(yōu)選，X1和X1’各自是氫原子，鹵素原子，或烷基，其中氫原子是更優(yōu)選的。
L優(yōu)選是-CHR13-基團(tuán)。
R13優(yōu)選是氫原子或具有1-15個(gè)碳原子的烷基。烷基的優(yōu)選的例子包括甲基，乙基，丙基，異丙基，和2，4，4-三甲基戊基。特別優(yōu)選地，R13是氫原子，甲基，丙基，或異丙基。
當(dāng)R13是氫原子時(shí)，R12和R12’各自優(yōu)選是具有2-5個(gè)碳原子的烷基，更優(yōu)選乙基或丙基，和最優(yōu)選乙基。
當(dāng)R13是具有1-8個(gè)碳原子的伯或仲烷基時(shí)，R12和R12’各自優(yōu)選是甲基。R13，是具有1-8個(gè)碳原子的伯或仲烷基，更優(yōu)選是甲基，乙基，丙基，或異丙基，再更優(yōu)選甲基，乙基，或丙基。
對(duì)于R11，R11’和R12，R12’中的每一個(gè)是甲基的情況，R13優(yōu)選是仲烷基。在這種情況下，R13，是仲烷基，優(yōu)選是異丙基，異丁基，或1-乙基戊基，其中異丙基是更優(yōu)選的。
上述的還原劑顯示各種不同的熱顯影特性，取決于R11，R11’和R12，R12’，以及R13的組合。該熱顯影特性能夠通過(guò)使用兩種或多種類型的還原劑，按各種混合比率來(lái)控制。因此，優(yōu)選地，取決于目的，兩種或多種類型的還原劑相結(jié)合使用。
該實(shí)施方案的由通式(R)表示的化合物的具體例子在下面列出，但是該實(shí)施方案的化合物不限于此。



特別優(yōu)選的例子是由(R-1)至(R-20)表示的化合物。
在該實(shí)施方案中還原劑的量?jī)?yōu)選是0.01-5.0g/m2，更優(yōu)選0.1-3.0g/m2。對(duì)于提供圖像形成層的那一面，還原劑的含量?jī)?yōu)選是5-50mol％/其上所存在的每mol銀，更優(yōu)選10-40mol％。
在該實(shí)施方案中，該還原劑能夠添加在含有機(jī)銀鹽或光敏鹵化銀的圖像形成層，或添加在與其相鄰的層中；然而，該還原劑優(yōu)選被引入到圖像形成層。
在該實(shí)施方案中，該還原劑能夠以任何形式被引入到涂布溶液中。例如，它能夠以溶液，乳化分散體或固體細(xì)粒分散體的形式引入，使得所形成的涂布溶液被引入該光敏材料中。
眾所周知的乳化分散方法的例子包括通過(guò)使用油如鄰苯二甲酸二丁酯，磷酸三甲苯酯，三乙酸甘油酯，或鄰苯二甲酸二乙酯，或助溶劑如乙酸乙酯或環(huán)己酮進(jìn)行溶解，和以機(jī)械方式形成乳化分散體的方法。
固體細(xì)粒分散方法的例子包括利用球磨機(jī)，膠體研磨機(jī)，振動(dòng)式球磨機(jī)，砂磨機(jī)，噴射磨機(jī)，輥磨機(jī)，或利用超聲波將還原劑分散于合適溶劑如水中，因此制備固態(tài)分散體的方法。優(yōu)選的方法是使用砂磨機(jī)的分散方法。在分散之后，可以使用保護(hù)膠體(例如，聚乙烯醇)或表面活性劑(例如，陰離子表面活性劑如三異丙基萘磺酸鈉(即在異丙基的取代位置上彼此不同的三種物質(zhì)的混合物))。優(yōu)選，防腐劑(例如，苯并異噻唑啉酮鈉鹽)被添加到水性分散體中。
特別優(yōu)選的是還原劑的固體晶粒分散方法，其中該還原劑是以具有0.01μm-10μm；優(yōu)選0.05μm-5μm；和更優(yōu)選0.1μm-1μm的平均晶粒粒度的細(xì)晶粒形式添加。在本專利申請(qǐng)中，其它的固態(tài)分散體也優(yōu)選以屬于上述范圍內(nèi)的晶粒大小分散。
(顯影促進(jìn)劑的描述)在該實(shí)施方案的光熱照相材料中，下列優(yōu)選用作顯影促進(jìn)劑在JP-A-2000-267222或JP-A-2000-330234中由通式(A)表示的氨磺酰酚化合物；在JP-A-2001-92075中由通式(II)表示的受阻礙酚性化合物；在JP-A-10-62895或JP-A-11-15116中由通式(I)表示的或在日本專利申請(qǐng)No.2001-074278中由通式(1)表示的肼化合物；或在日本專利申請(qǐng)No.2000-76240中由通式(2)表示的酚或萘酚化合物。這些顯影促進(jìn)劑是以相對(duì)于還原劑的0.1-20mol％，優(yōu)選0.5-10mol％，更優(yōu)選1-5mol％的量使用。與用于還原劑的方法類似的方法能夠應(yīng)用于顯影促進(jìn)劑在光敏材料中的引入；然而，特別優(yōu)選的是其中顯影促進(jìn)劑以固態(tài)分散體或乳化分散體的形式添加的方法。對(duì)于顯影促進(jìn)劑以乳化分散體的形式添加的情況，優(yōu)選的方法是其中顯影促進(jìn)劑是通過(guò)利用具有高沸點(diǎn)溶劑的助溶劑以分散在混合物中的乳化分散體形式添加，它在室溫下是固體和具有低沸點(diǎn)，的一種方法；或其中顯影促進(jìn)劑以不需要高沸點(diǎn)溶劑的所謂的無(wú)油的乳化分散體形式添加的一種方法。
在該實(shí)施方案中，更優(yōu)選地，在如上所述的顯影促進(jìn)劑當(dāng)中，可以使用在日本專利申請(qǐng)No.2001-074278中由通式(1)表示的肼化物，或在日本專利申請(qǐng)No.2000-76240中由通式(2)表示的酚或萘酚化合物。
該實(shí)施方案的顯影促進(jìn)劑的優(yōu)選例子在下面列出；然而，該實(shí)施方案不限于此。
(氫鍵合化合物的描述)在該實(shí)施方案中，優(yōu)選使用具有能夠與還原劑的芳族羥基(-OH)形成氫鍵，或當(dāng)存在氨基時(shí)，與還原劑的氨基形成氫鍵的基團(tuán)的非還原性化合物。
能夠形成氫鍵的基團(tuán)的例子包括磷酰基，亞砜基，磺?；?，羰基，酰胺基，酯基，氨基甲酸乙酯基，脲基，叔氨基，和含氮芳族基團(tuán)。這些當(dāng)中，優(yōu)選的是具有磷?；?，亞砜基，酰胺基(條件是它不具有＞N-H基團(tuán)，但已經(jīng)以＞N-Ra的方式封閉(其中Ra是除H以外的取代基))，氨基甲酸乙酯基團(tuán)(條件是它不具有＞N-H基團(tuán)但已經(jīng)以＞N-Ra的方式封閉(其中Ra是除H以外的取代基))或脲基(條件是它不具有＞N-H基團(tuán)但已經(jīng)以＞N-Ra的方式封閉(其中Ra是除H以外的取代基)的化合物。
在該實(shí)施方案中特別優(yōu)選的氫鍵合化合物是由下面的通式(D)表示的那些。
通式(D) 在通式(D)中，R21-R23各自獨(dú)立地表示烷基，芳基，烷氧基，芳氧基，氨基，或雜環(huán)基團(tuán)，它可以是被取代的。
當(dāng)R21-R23各自具有取代基時(shí)，取代基例子包括鹵素原子，烷基，芳基，烷氧基，氨基，酰基，酰氨基，烷硫基，芳硫基，亞磺酰氨基，酰氧基，氧基羰基，氨基甲?；?，氨磺?；?，磺酰基，磷?；?。這些當(dāng)中，優(yōu)選的取代基是烷基和芳基；例如，甲基，乙基，異丙基，叔丁基，叔辛基，苯基，4-烷氧基苯基，4-酰氧基苯基，等等。
由R21-R23表示的烷基的具體例子各自包括甲基，乙基，丁基，辛基，十二烷基，異丙基，叔丁基，叔戊基，叔辛基，環(huán)己基，1-甲基環(huán)己基，芐基，苯乙基，和2-苯氧基丙基。
芳基的例子包括苯基，甲苯基(cresyl group)，二甲苯基，萘基，4-叔丁基苯基，4-叔辛基苯基，4-茴香基，和3，5-二氯苯基。
烷氧基的例子包括甲氧基，乙氧基，丁氧基，辛氧基，2-乙基己氧基，3，5，5-三甲基己氧基，十二烷氧基，環(huán)己氧基，4-甲基環(huán)己基氧基，和芐氧基。
芳氧基的例子包括苯氧基，甲苯氧基(cresyloxy group)，異丙基苯氧基，4-叔丁基苯氧基，萘氧基，和聯(lián)苯氧基。
氨基的例子包括二甲基氨基，二乙基氨基，二丁基氨基，二辛基氨基，N-甲基-N-己基氨基，二環(huán)己基氨基，二苯基氨基，和N-甲基-N-苯基氨基。
優(yōu)選，R21-R23各自是烷基，芳基，烷氧基，或芳氧基?？紤]到該實(shí)施方案的效果，優(yōu)選，R21-R23中的一個(gè)或多個(gè)是烷基或芳基，和更優(yōu)選，它們中的兩個(gè)或多個(gè)是烷基或芳基?？紤]到以低成本獲得的可能性，R21-R23優(yōu)選是相同的基團(tuán)。
根據(jù)該實(shí)施方案的包括由通式(D)表示的那些的氫鍵合化合物的具體例子在下面列出；然而，該實(shí)施方案不限于此。


與上述那些不同的氫鍵合化合物的具體例子包括描述在日本專利申請(qǐng)No.2000-192191和日本專利申請(qǐng)No.2000-194811中的那些。
根據(jù)該實(shí)施方案的氫鍵合化合物可以是，如還原劑，以溶液、乳化分散體或固體細(xì)晶粒分散體形式引入到涂布溶液中，使得所形成的涂布溶液被引入到該光敏材料中。當(dāng)處于溶液狀態(tài)時(shí)，該實(shí)施方案的化合物與具有酚羥基的化合物形成氫鍵鍵合的絡(luò)合物。還原劑和由通式(A)表示的化合物的這些結(jié)合物的一些能夠作為晶體狀態(tài)的絡(luò)合物被分離。
如此分離的固體細(xì)晶粒分散體形式的晶體粉未的使用是特別優(yōu)選的，在于獲得了穩(wěn)定的特性。備選地，優(yōu)選使用將各自呈現(xiàn)粉末形式的還原劑與氫鍵鍵合化合物進(jìn)行混合，和利用合適分散劑在砂研磨機(jī)中分散所形成的混合物，因此形成絡(luò)合物的方法。
由通式(D)表達(dá)的化合物優(yōu)選以相對(duì)于還原劑的1-200mol％，更優(yōu)選10-150mol％，最優(yōu)選30-100mol％范圍內(nèi)的量使用。
(粘合劑的描述)該實(shí)施方案的含有機(jī)銀鹽的層的粘合劑可以是任何聚合物，和合適的粘合劑是透明或半透明的，和一般是無(wú)色的。它的例子包括天然樹(shù)脂；聚合物和共聚物；合成樹(shù)脂，聚合物和共聚物；和成膜介質(zhì)；例如，明膠，橡膠，聚(乙烯醇)，羥乙基纖維素，乙酸纖維素，乙酸丁酸纖維素，聚(乙烯基吡硌烷酮)，酪蛋白，淀粉，聚(丙烯酸)，聚(甲基丙烯酸甲酯)，聚(氯乙烯)，聚(甲基丙烯酸)，苯乙烯-馬來(lái)酸酐共聚物，苯乙烯-丙烯腈共聚物，苯乙烯-丁二烯共聚物，聚乙烯醇縮醛類(例如，聚(乙烯基縮甲醛)，聚(乙烯醇縮丁醛))，聚(酯)，聚(氨酯)，苯氧基樹(shù)脂，聚(偏二氯乙烯)，聚(環(huán)氧化物)，聚(碳酸酯)，聚(乙酸乙烯酯)，聚(烯烴)，纖維素酯，和聚(酰胺)。該粘合劑也可以利用涂敷從水、有機(jī)物質(zhì)或乳劑形成。
在該實(shí)施方案中，用于含有機(jī)銀鹽的層中的粘合劑優(yōu)選具有10-80℃，特別優(yōu)選20-70℃，和再更優(yōu)選23-65℃的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)。
在本說(shuō)明書中，Tg由下列方程式計(jì)算1/Tg＝∑(Xi/Tgi)其中聚合物是通過(guò)n單體化合物(從i＝1至i＝n)的共聚合反應(yīng)獲得，Xi是第i單體的重量分?jǐn)?shù)(∑Xi＝1)，和Tgi是第i單體的均聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(絕對(duì)溫度)；其中∑表示i＝1到i＝n的求和。
對(duì)于各單體，均聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tgi)的值是從J.Brandrup和E.H.Immergut，“聚合物手冊(cè)”(第三版，Wiley-Interscience(1989))獲得的。
用作粘合劑的聚合物可以單獨(dú)使用，或根據(jù)需要，作為它們的兩種或多種的摻混物來(lái)使用。具有20℃或20C以上的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的聚合物和具有低于20℃的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的另一聚合物可以聯(lián)用。當(dāng)具有不同Tg的兩種或多種聚合物被共混時(shí)，它的重量平均Tg優(yōu)選在上述范圍內(nèi)。
在該實(shí)施方案中，當(dāng)含有機(jī)銀鹽的的層是利用涂布溶液(它的溶劑含有30重量％或更多量的水)進(jìn)行涂敷和干燥所形成的情況時(shí)；此外，當(dāng)含有機(jī)銀鹽的層的粘合劑可溶或可分散于水性溶劑(水溶劑)中的情況時(shí)；和特別當(dāng)粘合劑由聚合物膠乳組成，該膠乳在25℃和60％RH下的平衡含水量是2％(質(zhì)量)或2％(質(zhì)量)以下時(shí)，性能將得到增強(qiáng)。
在最優(yōu)選的實(shí)施方案中，制備含有機(jī)銀鹽的層，從而顯示出2.5MS/cm或更低的離子導(dǎo)電性。此類制備方法的例子包括在聚合物合成后使用分離功能薄膜的精細(xì)處理。
該術(shù)語(yǔ)“水性溶劑，在其中該聚合物是可溶或可分散的”在這里指水，或水和70(質(zhì)量)％或70(質(zhì)量)％以下的水混溶性有機(jī)物的混合物。
水混溶性有機(jī)溶劑的例子包括醇類溶劑，如甲醇，乙醇，和丙醇；溶纖劑溶劑如甲基溶纖劑，乙基溶纖劑和丁基溶纖劑；乙酸乙酯；和二甲基甲酰胺。
該術(shù)語(yǔ)“在25℃和60％RH下的平衡含水量”能夠如下表達(dá)，按照在25℃和60％RH的氣氛中處于濕度平衡中的聚合物的重量W1和在25℃下處于烘箱干燥狀態(tài)下的聚合物的重量W0在25℃和60％RH下的平衡含水量＝[(W1-W0)/W0]×100(質(zhì)量％)對(duì)于水分含量的定義和測(cè)量方法，參見(jiàn)例如“Kobunshi Kogaku Koza14，Kobunshi Zairyo Shiken Hou”，(由Kobunshi Gakkai，Chijin Shokan編輯)。
在該實(shí)施方案中，在25℃和60％RH下粘合劑聚合物的平衡含水量?jī)?yōu)選是2質(zhì)量％或2質(zhì)量％以下，更優(yōu)選0.01-1.5％(質(zhì)量)，再更優(yōu)選0.02-1％(質(zhì)量)。
在該實(shí)施方案中，該粘合劑特別優(yōu)選是能夠分散在水性溶劑中的聚合物。分散狀態(tài)的例子包括其中水不溶性疏水性聚合物的細(xì)晶粒以膠乳形式分散的狀態(tài)，和其中聚合物分子以分子狀態(tài)分散或通過(guò)形成膠束的狀態(tài)；這些狀態(tài)的任何一種是優(yōu)選的。
分散的顆粒優(yōu)選具有約1-50,000nm，更優(yōu)選約5-1,000nm的平均粒度。對(duì)于分散顆粒的粒度分布沒(méi)有特殊的限制，它可以是寬的粒度分布或單分散的粒度分布。
在該實(shí)施方案中，可分散在水性溶劑中的聚合物的優(yōu)選實(shí)施方案包括疏水性聚合物，如丙烯酸類聚合物，聚(酯)，橡膠(例如，SBR樹(shù)脂)，聚(氨酯)，聚(氯乙烯)，聚(乙酸乙烯酯)，聚(偏二氯乙烯)，和聚(烯烴)。這些聚合物可以是線性聚合物，支化聚合物，或交聯(lián)聚合物。它們也可以是其中單個(gè)單體進(jìn)行聚合的所謂的均聚物，或其中兩種或多種的單體進(jìn)行聚合的共聚物。該共聚物可以是無(wú)規(guī)共聚物或嵌段共聚物。
這些聚合物的數(shù)均分子量是5,000-1,000,000，優(yōu)選10,000到200,000。具有太小分子量的聚合物為乳劑層提供不夠的動(dòng)力強(qiáng)度，而具有太高的分子量的聚合物提供差的沉積性能和因此不是優(yōu)選的。
聚合物膠乳的優(yōu)選實(shí)例包括下列這些，其中膠乳是用起始單體表示，質(zhì)量％是由括號(hào)內(nèi)的數(shù)值表示，和數(shù)均分子量表示為分子量。當(dāng)使用多官能單體時(shí)，形成交聯(lián)結(jié)構(gòu)；因此，分子量的概念不能適用于它。此類膠乳表示為“交聯(lián)”，和它的分子量被省略。Tg表示玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。
P-1-MMA(70)-EA(27)-MAA(3)-膠乳(分子量37,000；Tg 61℃)P-2-MMA(70)-2EHA(20)-St(5)-AA(5)-膠乳(分子量40,000；Tg 59℃)P-3-St(50)-Bu(47)-MAA(3)-膠乳(交聯(lián)；Tg-17℃)P-4-St(68)-Bu(29)-AA(3)-膠乳(交聯(lián)；Tg 17℃)P-5-St(71)-Bu(26)-AA(3)-膠乳(交聯(lián)；Tg 24℃)P-6-St(70)-Bu(27)-IA(3)-膠乳(交聯(lián))P-7-St(75)-Bu(24)-AA(1)-膠乳(交聯(lián)；Tg 29℃)P-8-St(60)-Bu(35)-DVB-(3)-MAA(2)-膠乳(交聯(lián))P-9-St(70)-Bu(25)-DVB-(2)-AA(3)-膠乳(交聯(lián))
P-10-VC(50)-MMA(20)-EA(20)-AN(5)-AA(5)-膠乳(分子量80,000)P-11-VDC(85)-MMA(5)-EA(5)-MAA(5)-膠乳(分子量67,000)P-12-Et(90)-MAA(10)-膠乳(分子量12,000)P-13-St(70)-2EHA(27)-AA(3)-膠乳(分子量130,000；Tg 43℃)P-14-MMA(63)-EA(35)-AA(2)-膠乳(分子量33,000；Tg 47℃)P-15-St(70.5)-Bu(26.5)-AA(3)-膠乳(交聯(lián)，Tg 23℃)P-16-St(69.5)-Bu(27.5)-AA(3)-膠乳(交聯(lián)；Tg 20.5℃)P-17-St(6 1.3)-異戊二烯(35.5)-AA(3)-膠乳(交聯(lián)；Tg 17℃)P-18-St(67)-異戊二烯(28)-Bu(2)-AA(3)-膠乳(交聯(lián)；Tg 27℃)用于以上結(jié)構(gòu)中的縮寫表示下列單體MMA甲基丙烯酸甲酯，EA丙烯酸乙酯，MAA甲基丙烯酸，2EHA丙烯酸2-乙基己基酯，St苯乙烯，Bu丁二烯，AA丙烯酸，DVB二乙烯基苯，VC氯乙烯，AN丙烯腈，VDC偏二氯乙烯，Et乙烯，和IA衣康酸。
以上聚合物膠乳也可以商購(gòu)，和它們當(dāng)中，可以使用下列聚合物。丙烯酸類聚合物的例子包括CEBIAN A-4635，4718，和4601(全部由DicelChemical Industry Co.Ltd.制造)，和Nipol Lx 811，814，821，820和857(全部由Nippon Zeon Co.制造)。聚(酯)聚合物的例子包括FINETEX ES 650，611，675，和850(全部由Dainippon InkChemical Co.制造)，和WD-size和WMS(兩者由Eastman Chemical Co.制造)。聚(氨酯)的例子包括HYDRANAP 10，20，30，和40(全部由Dai Nippon Ink Chemical Co.制造)。橡膠的例子包括LACSTAR 73 10K，3307B，4700H和7132C(全部由Dainippon InkChemical Co.制造)，和Nipol Lx 416，410，438C和2507(全部由Nippon ZeonCo.制造)。聚(氯乙烯)的例子包括G351和G576(兩者由Nippon Zeon Co.制造)。聚(偏二氯乙烯)的例子包括L502和L5 13(兩者由Asahi Kasei IndustryCo.制造)。聚(烯烴)的例子包括CHEMIPAL S120，和SA100(兩者由MitsuiPetrochemical Co.制造)。
這些聚合物膠乳可以單獨(dú)使用或，根據(jù)需要，作為它們的兩種或多種的共混物來(lái)使用。
用于該實(shí)施方案中的聚合物膠乳特別優(yōu)選是苯乙烯-丁二烯共聚物或苯乙烯-異戌二烯共聚物的膠乳。在該苯乙烯-丁二烯共聚物中，苯乙烯單體單元與丁二烯單體單元的重量比優(yōu)選是在40∶60-95∶5范圍內(nèi)。此外，該苯乙烯單體單元和該丁二烯單體單元優(yōu)選構(gòu)成共聚物的60-99質(zhì)量％。分子量的優(yōu)選范圍與上述的相同。
用于本發(fā)明中的聚合物膠乳優(yōu)選含有丙烯酸或甲基丙烯酸，其含量是相對(duì)于苯乙烯和丁二烯的總和的1-6質(zhì)量％，更優(yōu)選2-5質(zhì)量％。
用于本發(fā)明中的聚合物膠乳優(yōu)選含有丙烯酸。單體含量的優(yōu)選范圍與如上所述的相同。在苯乙烯-異戌二烯共聚物中的共聚物比率等與苯乙烯-丁二烯共聚物的情況相同。
優(yōu)選用于該實(shí)施方案中的苯乙烯-丁二烯共聚物膠乳的例子包括上述的P-3至P-9，和P-15和從市場(chǎng)上可買到的產(chǎn)品如LACSTAR-3307B，7132C和Nipol Lx416。苯乙烯-異戌二烯共聚物的例子包括上述的P-17和P-18。
該實(shí)施方案的光熱照相材料的含有機(jī)銀鹽的層可以含有，根據(jù)需要，親水性聚合物如明膠，聚乙烯醇，甲基纖維素，羥丙基纖維素，和羧甲基纖維素。
這些親水性聚合物的添加量?jī)?yōu)選是被引入含有機(jī)銀鹽的層中的粘合劑的總量的30質(zhì)量％或更低，更優(yōu)選20質(zhì)量％或更低。
該實(shí)施方案的含有機(jī)銀鹽的層(即，圖像形成層)優(yōu)選通過(guò)使用聚合物膠乳作為粘合劑來(lái)形成。該層的粘合劑的總量與有機(jī)銀鹽的重量比優(yōu)選是1/10-10/1，更優(yōu)選1/5-4/1。
該含有機(jī)銀鹽的層通常兼作為含有光敏鹵化銀的光敏層(乳劑層)。在這種情況下，該層的粘合劑的總量與鹵化銀的重量比優(yōu)選是在400-5，更優(yōu)選200-10范圍內(nèi)。
在該實(shí)施方案中在圖像形成層中粘合劑的總量是0.2-30g/m2，優(yōu)選1-15g/m2。交聯(lián)用的交聯(lián)劑，改進(jìn)涂敷性能的表面活性劑等可以添加在該實(shí)施方案的圖像形成層中。
在該實(shí)施方案中，有機(jī)銀鹽層的涂布溶液的溶劑(為了簡(jiǎn)化起見(jiàn)，“溶劑”在這里包括分散介質(zhì))優(yōu)選是含有至少30重量％的比例的水的水性溶劑。除水以外的溶劑可以任意地選自水混溶性有機(jī)溶劑如甲醇，乙醇，異丙醇，甲基溶纖劑，乙基溶纖劑，二甲基甲酰胺，和乙酸乙酯。溶劑的水含量?jī)?yōu)選是50質(zhì)量％或更多，更優(yōu)選70質(zhì)量％或更多。
優(yōu)選的溶劑組成(給出的比率是重量比)包括水100，水/甲醇＝90/10，水/甲醇＝70/30，水/甲醇/二甲基甲酰胺＝80/15/5，水/甲醇/乙基溶纖劑＝85/10/5，和水/甲醇/異丙醇＝85/10/5。
(防灰霧劑的描述)在該實(shí)施方案中，由下面通式(H)表示的化合物優(yōu)選作為防灰霧劑包括在內(nèi)。
通式(H)Q-(Y)n-C(Z1)(Z2)X在通式(H)中，Q表示烷基，芳基，或雜環(huán)基團(tuán)；Y表示二價(jià)連接基團(tuán)；n是0或1；Z1和Z2各自表示鹵素原子；和X表示氫原子或電子接受基團(tuán)。
Q表示被電子接受基團(tuán)取代的苯基，優(yōu)選具有正值的哈米特取代基常數(shù)σp。哈米特取代基常數(shù)描述在例如Journal of Medicinal Chemistry，1207-1216，16卷，No.11，(1973)中。
此類電子接受基團(tuán)的例子包括鹵素原子(氟(σp0.06)，氯(σp0.23)，溴(σp0.23)，碘(σp0.18))，三鹵甲基基團(tuán)(三溴甲基((σp0.29)，三氯甲基((σp0.33)，三氟甲基((σp0.54))，氰基((σp0.66)，硝基((σp0.78)，脂肪族-芳基或雜環(huán)磺?；?例如，甲磺?；?(σp0.72))，脂肪族-芳基或雜環(huán)?；?例如，乙?；?(σp0.50)，苯甲?；?(σp0.43))，炔基(例如，C≡CH(σp0.23))，脂肪族-芳基或雜環(huán)氧基羰基(例如，甲氧基羰基(σp0.45)，苯氧基羰基(σp0.44))，氨基甲?；?σp0.36)，氨磺?；?σp0.57)，亞砜基團(tuán)，雜環(huán)基團(tuán)，和磷?；?br> 該σp值優(yōu)選在0.2-2.0范圍內(nèi)，更優(yōu)選0.4-1范圍內(nèi)。
電子接受基團(tuán)的優(yōu)選例子包括氨基甲?；檠趸驶?，烷基磺?；?，烷基磷酰基，羧基，烷基或芳基羰基基團(tuán)，和烷基磷酰基。這些當(dāng)中，氨基甲?；檠趸驶?，烷基磺?；屯榛柞；翘貏e優(yōu)選的，和氨基甲?；亲顑?yōu)選的。
X優(yōu)選是電子接受基團(tuán)，更優(yōu)選鹵素原子，脂肪族-芳基或雜環(huán)磺?；?，脂肪族-芳基或雜環(huán)?；?，脂肪族-芳基或雜環(huán)氧基羰基，氨基甲?；虬被酋；?，和特別優(yōu)選鹵素原子。
在鹵素原子當(dāng)中，氯，溴和碘是優(yōu)選的，其中氯和溴是更優(yōu)選的，和溴是特別優(yōu)選的。
Y優(yōu)選表示-C(＝O)-，-SO-，或-SO2-，更優(yōu)選-C(＝O)-或-SO2-和特別優(yōu)選-SO2-。“n”是0或1，優(yōu)選1。
該實(shí)施方案的由通式(H)表示的化合物的具體例子在下面列出，但是該實(shí)施方案的化合物不限于此。

由通式(H)表示的化合物優(yōu)選是以每mol的在圖像形成層中非光敏的有機(jī)銀鹽10-4-0.8mol，更優(yōu)選10-3-0.1mol，再更優(yōu)選5×10-3-0.05mol量使用。
特別當(dāng)使用含有高含量的碘化銀的根據(jù)該實(shí)施方案的鹵化銀乳劑時(shí)，由通式(H)表示的化合物的添加量是獲得令人滿意的防霧效果的一個(gè)重要因素。因此，在5×10-3-0.03mol范圍內(nèi)使用該化合物是最優(yōu)選的。
在該實(shí)施方案中，將通式(H)表示的化合物引入到光敏材料中的方法的具體例子能夠在迄今關(guān)于引入還原劑所描述的方法中找到。
由通式(H)表示的化合物的熔點(diǎn)優(yōu)選是200℃或200℃以下，更優(yōu)選170℃或170℃以下。
用于該實(shí)施方案中的有機(jī)多鹵化物的其它例子包括在JP-A-11-65021的段落No 0111和0112中公開(kāi)的那些。特別優(yōu)選的是在JP-A-11-87297中由結(jié)構(gòu)式(P)表示的有機(jī)鹵素化合物，在JP-A-10-339934中由通式(II)表示的有機(jī)多鹵素化合物，和描述在日本專利申請(qǐng)No.11-205330中的有機(jī)多鹵素化合物。
(其它的防灰霧劑)防灰霧劑的其它例子包括描述在JP-A-11-65021的段落No.0113中的汞(II)鹽，描述在JP-A-11-65021的段落No.0114中的苯甲酸，描述在JP-A-2000-206642中的水楊酸衍生物，JP-A-2000-221634的由通式(S)表示的福爾馬林清除劑化合物，根據(jù)JP-A-11-352624的權(quán)利要求9的三嗪化合物，JP-A-6-11791的由通式(III)表示的化合物，和4-羥基-6-甲基-1，3，3a，7-四氮雜茚(tetrazaindene)。
可用于該實(shí)施方案中的防灰霧劑，穩(wěn)定劑，和穩(wěn)定劑前體的例子包括描述在JP-A-10-62899和EP No.0803764 A1(20頁(yè)，57行-21頁(yè)，7行)中的那些化合物，和描述在JP-A-9-281637和JP-A-9-329864中的化合物。
為了防止霧化，該實(shí)施方案的光熱照相材料可以含有吡咯鎓(azolium)鹽。吡咯鎓鹽的例子包括JP-A-59-193447的由結(jié)構(gòu)式(XI)表示的化合物，在JP-A-55-12581中描述的化合物，和JP-A-60-153039的由結(jié)構(gòu)式(II)表示的化合物。該吡咯鎓鹽可以添加到光敏材料的任何部分中。然而，它優(yōu)選被添加到在具有光敏層的表面上的層中，更優(yōu)選添加到含有機(jī)銀鹽的層中。
吡咯鎓鹽可以在涂布溶液的制備過(guò)程中的任何階段添加。對(duì)于添加到含有機(jī)銀鹽的層中的情況，該吡咯鎓鹽可以在從有機(jī)銀鹽的制備到涂布溶液的制備的任何階段中添加。在它們之中，在有機(jī)銀鹽的制備之后和緊接著在涂布之前的添加是優(yōu)選的。該吡咯鎓鹽能夠以任何形式添加，包括粉末，溶液，和細(xì)粒分散體。吡咯鎓鹽也能以含有其它添加劑如敏化染料，還原劑，或調(diào)色劑的混合溶液形式添加。
在該實(shí)施方案中，該吡咯鎓鹽可以任何量添加；然而，優(yōu)選它以1×10-6至2mol/每mol銀，更優(yōu)選1×10-3至0.5mol的量添加。
(其它添加劑)1)巰基，二硫化物，和硫酮化合物在該實(shí)施方案中，可以添加巰基化合物，二硫化物化合物，和硫酮化合物，以便通過(guò)抑制或增強(qiáng)顯影來(lái)控制顯影，以改進(jìn)光譜敏化效率，或以改進(jìn)在顯影之前和之后的貯藏性能。這些化合物的例子包括描述在JP-A-10-62899的段落No.0067-0069中的化合物，JP-A-10-186572的由通式(I)表示的化合物和在JP-A-10-186572的段落No.0033-0052中作為其具體的例子描述的化合物，在EP No.0803764A1(20頁(yè)36-56行)中，和在日本專利申請(qǐng)No.11-273670中描述的化合物。這些當(dāng)中，巰基取代的雜芳族化合物是最優(yōu)選的。
2)調(diào)色劑在該實(shí)施方案的光熱照相材料中，調(diào)色劑的添加是優(yōu)選的。調(diào)色劑的例子包括在JP-A-10-62899的段落No.0054-0055，EP No.0803764A1(21頁(yè)，23-48行)，JP-A-2000-356317，和日本專利申請(qǐng)No.2000-187293中描述的那些。特別優(yōu)選的是2，3-二氮雜萘酮類(2，3-二氮雜萘酮，2，3-二氮雜萘酮衍生物，和它的金屬鹽；例如，4-(1-萘基)2，3-二氮雜萘酮，6-氯2，3-二氮雜萘酮，5，7-二甲氧基2，3-二氮雜萘酮，和2，3-二氫-1，4-2，3-二氮雜萘二酮)；2，3-二氮雜萘酮和鄰苯二甲酸(例如，鄰苯二甲酸，4-甲基鄰苯二甲酸，4-硝基鄰苯二甲酸，鄰苯二甲酸二銨鹽，鄰苯二甲酸鈉，鄰苯二甲酸鉀，和四氯酞酸酐)的結(jié)合物；2，3-二氮雜萘類(2，3-二氮雜萘，2，3-二氮雜萘衍生物，和它的金屬鹽；例如，4-(1-萘基)2，3-二氮雜萘，6-異丙基2，3-二氮雜萘，6-叔丁基2，3-二氮雜萘，6-氯2，3-二氮雜萘，5，7-二甲氧基2，3-二氮雜萘，和2，3-二氫2，3-二氮雜萘)。當(dāng)與富含碘化銀的鹵化銀聯(lián)用時(shí)，2，3-二氮雜萘和鄰苯二甲酸的結(jié)合使用是特別優(yōu)選的。
2，3-二氮雜萘的量是0.01-0.3mol/每mol的有機(jī)銀鹽，優(yōu)選0.02-0.2mol，特別優(yōu)選0.02-0.1mol。上述的添加量是顯影加速的一個(gè)重要因素，該顯影加速是與富含碘化銀的鹵化銀有關(guān)的問(wèn)題。因此，當(dāng)選擇合適的量時(shí)，能夠?qū)崿F(xiàn)令人滿意的顯影性能和低霧化。
3)增塑劑和潤(rùn)滑劑可用于該實(shí)施方案的光熱照相材料中的增塑劑和潤(rùn)滑劑描述在JP-A-11-65021的段落No.0117中。潤(rùn)滑劑描述在JP-A-11-84573的段落No0061-0064和JP-A-11-106881的段落No 0049-0062中。
4)染料，顏料在該實(shí)施方案中，該光敏層可以含有各種染料或顏料(例如，CI.顏料藍(lán)60，CI.顏料藍(lán)64，CI.顏料藍(lán)15:6)以改進(jìn)色調(diào)，抑制在激光曝光中干涉條紋的產(chǎn)生，和防止輻射。它們的詳細(xì)敘述能夠在WO-93-36322，JP-A-10-268465和JP-A-11-338098等中找到。
5)超高對(duì)比度促進(jìn)劑為了形成適合用于印刷版中的超高對(duì)比度圖像，超高對(duì)比度促進(jìn)劑優(yōu)選添加在圖像形成層中。超高對(duì)比度促進(jìn)劑，它們的添加方法，和添加量的描述能夠在JP-A-11-223898的段落No.0118和段落No.0136-0193中由結(jié)構(gòu)式(H)，(1)-(3)，(A)和(B)表示的化合物的敘述中；和在JP-A-11-91652中由結(jié)構(gòu)式(III)至(V)表示的化合物(具體化合物化學(xué)品No.21-化學(xué)品No.24)的敘述中找到。超高對(duì)比度促進(jìn)劑的描述能夠在JP-A-11-65021的段落No.0102中和在JP-A-11-223898的段落No.0194-0195中找到。
當(dāng)甲酸或甲酸鹽用作強(qiáng)霧化劑時(shí)，該試劑優(yōu)選以5mmol或5mmol以下，優(yōu)選1mmol或1mmol以下/每mol銀的量被引入到膠片的具有含有光敏鹵化銀的圖像形成層的那一面中。
當(dāng)該實(shí)施方案的光熱照相材料包括超高對(duì)比度提供劑時(shí)，該試劑優(yōu)選與通過(guò)五氧化二磷的水合獲得的酸或它的鹽相結(jié)合使用。通過(guò)五氧化二磷的水合獲得的酸和它的鹽的例子包括偏磷酸(和它的鹽)，焦磷酸(和它的鹽)，正磷酸(和它的鹽)，三磷酸(和它的鹽)，四磷酸(和它的鹽)，和六偏磷酸(和它的鹽)。在這些之中，特別優(yōu)選的是正磷酸(和它的鹽)和六偏磷酸(和它的鹽)。作為鹽具體提到的是正磷酸鈉，正磷酸二氫鈉，六偏磷酸鈉，六偏磷酸銨，等等。
取決于敏感性和霧化，可以添加所需量(即每m2光敏材料的涂布量)的通過(guò)五氧化二磷的水合所獲得的酸或它的鹽；然而，該量?jī)?yōu)選是0.1-500mg/m2，更優(yōu)選0.5-100mg/m2。
(涂布溶液的制備和應(yīng)用)在該實(shí)施方案中，用于圖像形成層的涂布溶液制備的溫度優(yōu)選是30-65℃，更優(yōu)選35℃或更高和低于60℃，和特別優(yōu)選35-55℃。在聚合物膠乳的添加后，圖像形成層涂布溶液優(yōu)選維持在30-65℃。
2.層構(gòu)成和其它組分在該實(shí)施方案中的光熱照相材料，除該光敏層之外，還可以具有一個(gè)或多個(gè)非光敏層。非光敏層能夠根據(jù)層排列被分類為(a)提供在圖像形成層(從載體的較遠(yuǎn)面上)上的表面保護(hù)層，(b)提供在多個(gè)的圖像形成層之間或在圖像形成層和保護(hù)層之間的中間層，(c)提供在圖像形成層和載體之間的底涂層，和(d)提供在與圖像形成層相對(duì)的那一面上的背面層。
用作濾光器的層也可作為以上的層(a)或(b)提供。防光暈層可以作為層(c)或(d)提供在該光敏材料上。
1)表面保護(hù)層該實(shí)施方案的光熱照相材料可具有防止圖像形成層的粘附的表面保護(hù)層。該表面保護(hù)層可以是單層或多層的。表面保護(hù)層的描述能夠在JP-A-11-65021的段落No.0119-0120中和在日本專利申請(qǐng)No 2000-171936中找到。
在該實(shí)施方案中，明膠優(yōu)選用作表面保護(hù)層的粘合劑；然而，聚乙烯醇(PVA)的使用，單獨(dú)或與明膠相結(jié)合，也是優(yōu)選的。能夠使用的明膠的例子包括惰性明膠(例如，“Nitta明膠750”)和鄰苯二甲酸化明膠(例如，“Nitta明膠801”)。
PVA的例子包括描述在JP-A-2000-171936的段落No.0009-0020中的那些，和它的優(yōu)選例子包括完全皂化產(chǎn)物“PVA-105”，部分皂化產(chǎn)物“PVA-205”和“PVA-335”，和改性聚乙烯醇“MP-203”(產(chǎn)品名稱，由Kuraray Co.，Ltd制造)在保護(hù)層(每層)中聚乙烯醇的涂布量(每m2的載體)優(yōu)選是0.3-4.0g/m2，更優(yōu)選0.3-2.0g/m2。
在表面保護(hù)層中總粘合劑(包括水溶性聚合物和膠乳聚合物)的涂布量(每m2的載體)優(yōu)選是0.3-5.0g/m2，更優(yōu)選0.3-2.0g/m2。
2)防光暈層該實(shí)施方案的光熱照相材料可以在與光源相對(duì)的那一面上為光敏層提供防光暈層。防光暈層的描述能夠在JP-A-11-65021的段落No.0123-0124中，和在JP-A-11-223898，JP-A-9-230531，JP-A-10-36695，JP-A-10-104779，JP-A-11-231457，JP-A-11-352625，JP-A-11-352626等中找到。
該防光暈層含有在曝光波長(zhǎng)中有吸收的防暈染料。當(dāng)曝光波長(zhǎng)在紅外區(qū)中時(shí)，可以使用紅外吸收染料，和在這種情況下，在可見(jiàn)光譜區(qū)中沒(méi)有吸收的染料是優(yōu)選的。
當(dāng)使用在可見(jiàn)光譜區(qū)有吸收的染料來(lái)防止暈影時(shí)，優(yōu)選地，染料的顏色在圖像形成之后基本上沒(méi)有保留。因此之故，優(yōu)選，使用由熱顯影的熱進(jìn)行脫色的方法，和特別優(yōu)選地，熱可脫色的染料和堿前體被添加到非光敏層中，以起著防光暈層的作用。這些技術(shù)描述在JP-A-11-231457等中。
可脫色染料的量是根據(jù)施加染料的目的來(lái)決定的。一般說(shuō)來(lái)，可脫色染料是以一種量使用，該量使得當(dāng)在所需波長(zhǎng)下測(cè)量時(shí)光學(xué)密度(吸收率)超過(guò)0.1。優(yōu)選，光學(xué)密度是在0.2-2范圍內(nèi)。為了達(dá)到該光學(xué)密度，染料的量一般是約0.001g/m2至1g/m2。
通過(guò)染料的脫色，在熱顯影之后達(dá)到的光密度能夠降低至0.1或0.1以下。兩種或多種可脫色染料可以相結(jié)合用于熱可脫色的記錄材料或光熱照相材料。同樣，兩種或多種堿前體可以相結(jié)合使用。
在使用該熱可脫色染料和堿前體的熱脫色過(guò)程中，從熱可脫色性等考慮，優(yōu)選使用在JP-A-11-352626中公開(kāi)的物質(zhì)(例如，二苯基砜，4-氯苯基(苯基)砜等)，它們?cè)谂c堿性前體混合時(shí)能夠使堿前體的熔點(diǎn)降低3℃或3℃以上。
3)背面層可用于該實(shí)施方案中的背面層描述在JP-A-11-65021的段落No.0128-0130中。
在該實(shí)施方案中，為了改進(jìn)銀色調(diào)或圖像的時(shí)間依賴性變化，能夠添加在300-450nm處有吸收峰的著色劑。此類著色劑的例子包括在JP-A-62-210458，JP-A-63-104046，JP-A-63-103235，JP-A-63-208846，JP-A-63-306436，JP-A-63-314535，JP-A-01-61745，和日本專利申請(qǐng)No.11-276751中描述的那些。該著色劑通常以0.1-1g/m2的量添加。優(yōu)選，該著色劑被引入到提供在與光敏層相對(duì)的載體上的背面層中。
4)消光劑在該實(shí)施方案中，消光劑優(yōu)選在表面保護(hù)層上和在背面層上，以改進(jìn)輸送性(conveyance)。消光劑的敘述能夠在JP-A-11-65021的段落No.0126-0127中找到。
消光劑的量是，根據(jù)每m2光敏材料的涂布量，優(yōu)選1-400mg/m2，和更優(yōu)選5-300mg/m2。
在乳劑面上的消光度可以是任何值，只要沒(méi)有發(fā)生星形的損壞就行；然而，優(yōu)選，依據(jù)Beck平滑度，消光度是30-2,000秒，更優(yōu)選40-1,500秒。Beck平滑度能夠根據(jù)日本工業(yè)標(biāo)準(zhǔn)(JIS)P8119，“Paper andboard-Determination of smoothness by Beck method”和TAPPI標(biāo)準(zhǔn)方法T479容易地測(cè)定。
在該實(shí)施方案中，背面層的消光度是，依據(jù)Beck平滑度，優(yōu)選10-1,200秒，更優(yōu)選20-800秒，和再更優(yōu)選40-500秒。
在該實(shí)施方案中，該消光劑優(yōu)選引入到最外表面層，作為最外表面層的層或與外表面層接近的層中，或優(yōu)選引入到作為所謂保護(hù)層的層中。
5)聚合物膠乳在該實(shí)施方案中，聚合物膠乳能夠添加到該表面保護(hù)層或背面層中。
聚合物膠乳的敘述能夠在“Synthetic Resin Emulsion”(由Taira Okuda和Hiroshi Inagaki編輯和由Kobunshi Kankokai，1978出版)；“Application ofSynthetic Latex”(由Takaaki Sugimura，Yasuo Kataoka，Soichi Suzuki和KeishiKasahara編輯和由Kobunshi Kankokai，1993出版)；和“Chemistry ofSynthetic Latex”(由Soichi Muroi編輯和由Kobunshi Kankokai，1970出版)中找到。聚合物膠乳的具體例子包括甲基丙烯酸甲酯(33.5質(zhì)量％)/丙烯酸乙酯(50質(zhì)量％)/甲基丙烯酸(16.5質(zhì)量％)的膠乳共聚物，甲基丙烯酸甲酯(47.5質(zhì)量％)/丁二烯(47.5質(zhì)量％)/衣康酸(5質(zhì)量％)的膠乳聚合物，丙烯酸乙酯/甲基丙烯酸的膠乳共聚物，甲基丙烯酸甲酯(58.9質(zhì)量％)/丙烯酸2-乙基己基酯(25.4質(zhì)量％)/苯乙烯(8.6質(zhì)量％)/甲基丙烯酸2-羥乙基酯(5.1質(zhì)量％)/丙烯酸(2.0質(zhì)量％)的膠乳共聚物，和甲基丙烯酸甲酯(64.0質(zhì)量％)/苯乙烯(9.0質(zhì)量％)/丙烯酸丁酯(20.0質(zhì)量％)/甲基丙烯酸2-羥乙基酯(5.0質(zhì)量％)/丙烯酸(2.0質(zhì)量％)的膠乳共聚物。
聚合物膠乳的量?jī)?yōu)選是表面保護(hù)層或背面層的總粘合劑(包括水溶性聚合物和膠乳聚合物)的10-90質(zhì)量％，和特別優(yōu)選20-80質(zhì)量％。
6)層表面pH在熱顯影之前，該實(shí)施方案的光熱照相材料的層表面的pH優(yōu)選是7.0或7.0以下，更優(yōu)選6.6或6.6以下。對(duì)于它的下限沒(méi)有特殊的限制，但下限是大約3。最優(yōu)選的pH是4到6.2。
優(yōu)選，非揮發(fā)性酸如有機(jī)酸(例如，鄰苯二甲酸衍生物)或硫酸，或揮發(fā)堿類如氨，用于調(diào)節(jié)在層表面上的pH，以降低在層表面上的pH。氨，是揮發(fā)性的并在涂布步驟或熱顯影之前可以除去，對(duì)于在層表面上達(dá)到低pH是特別優(yōu)選的。氨與非揮發(fā)性的堿如氫氧化鈉，氫氧化鉀，或氫氧化鋰的結(jié)合使用也是優(yōu)選的。測(cè)量在層表面上pH的方法已描述在日本專利申請(qǐng)No.11-87297的段落No.0123中。
7)硬化劑在該實(shí)施方案中，硬化劑可以用于光敏層，保護(hù)層，和背面層中的每一種中。
優(yōu)選的硬化劑的敘述包括在描述于由T.H.James撰寫(和由Macmillan Publishing Co.，Inc，第四版，77-87頁(yè)，1977出版)的“The Theoryof the Photographic Process”中的各種方法的那些。除鉻明礬之外，2，4-二氯-6-羥基-s-三嗪鈉鹽，N，N-亞乙基-雙(乙烯基磺乙酰胺)或N，N-亞丙基雙(乙烯基磺乙酰胺)，描述在同書的出處，78頁(yè)中的多價(jià)金屬離子；描述在美國(guó)專利No.4,281,060和JP-A-6-208193中的多異氰酸酯；描述在美國(guó)專利No.4,791,042中的環(huán)氧化合物；和描述在JP-A-62-89048中的乙烯基砜-堿化合物是優(yōu)選使用的。
該硬化劑是以溶液的形式添加。將該溶液添加到保護(hù)層的涂布溶液中的時(shí)段是在涂布之前的180分鐘到緊接著在涂布之前，優(yōu)選在涂布之前的60分鐘-10秒。對(duì)于混合法方法和混合條件沒(méi)有特殊的限制，只要該實(shí)施方案的效果能夠令人滿意地達(dá)到就行。
混合方法的具體例子包括在罐中混合鹵化銀與溶液的方法，該罐經(jīng)過(guò)設(shè)計(jì)可以達(dá)到從添加的流速和加入到涂布器中的進(jìn)料速率計(jì)算的所需平均停留時(shí)間，或使用描述在N.Harnby，F(xiàn).Edwards和A.W.Nienow(由KojiTakahashi翻譯)，“Ekitai Kongo Gijutsu”，Nikkan Kogyo Shinbun(1989)中的靜態(tài)混合器的方法。
8)表面活性劑可用于該實(shí)施方案中的表面活性劑已描述在JP-A-11-65021的段落No.0132中。
在這一實(shí)施方案中，氟表面活性劑是優(yōu)選使用的。氟表面活性劑的具體例子包括描述在JP-A-10-197985，JP-A-2000-19680，和JP-A-2000-214554中的化合物。描述在JP-A-9-281636中的聚合物氟表面活性劑也是優(yōu)選的。在該實(shí)施方案中，描述在JP-A-2000-206560中的氟表面活性劑是特別優(yōu)選使用的。
9)抗靜電劑在該實(shí)施方案中，可以提供含有各種已知類型的金屬氧化物或?qū)щ娋酆衔锏目轨o電層。該抗靜電層可以用作底涂層，背面保護(hù)層，等等。它也可單獨(dú)地提供。對(duì)于抗靜電層，能夠使用的技術(shù)包括描述在JP-A-11-65021的段落No.0135，JP-A-56-143430，JP-A-56-143431，JP-A-58-62646，JP-A-56-120519，JP-A-11-84573的段落No 0040-0051，美國(guó)專利No.5,575,957，和JP-A-11-223898的段落No 0078-0084中的那些。
10)載體透明載體優(yōu)選是聚酯，特別優(yōu)選聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯，在該載體上在130-185℃的溫度范圍內(nèi)進(jìn)行熱處理以使得松馳在雙軸拉伸過(guò)程中在膠片中產(chǎn)生的殘留內(nèi)部扭曲，因此消除了在熱顯影過(guò)程中產(chǎn)生的熱收縮扭曲。
聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)優(yōu)選用作光熱照相材料的載體，它與紫外光發(fā)射屏相結(jié)合使用，但是載體不限于此。特別優(yōu)選類型的PEN是聚2，6-萘二甲酸乙二醇酯。根據(jù)該實(shí)施方案的聚2，6-萘二甲酸乙二醇酯是指基本上由2，6-萘二羧酸亞乙基酯單元組成的那些。也就是說(shuō)，在該實(shí)施方案中的聚2，6-萘二甲酸乙二醇酯不僅包括非共聚合的聚2，6-萘二甲酸乙二醇酯，而且包括其它共聚物，其中5％或5％以下已由其它組分改性，以及與其它聚合物形成的混合物和組合物。
聚2，6-萘二甲酸乙二醇酯能夠通過(guò)在合適反應(yīng)條件下在催化劑存在下聚合萘-2，6-二羧酸或它的官能化衍生物，和乙二醇或它的官能化衍生物來(lái)合成。然而，根據(jù)該實(shí)施方案的聚2，6-萘二甲酸乙二醇酯可以包括在聚2，6-萘二甲酸乙二醇酯的聚合完成之前已經(jīng)添加了合適的一種或多種類型的第三成分(改性劑)，因此形成共聚物或混合聚酯的那些。合適的第三成分包括這樣的化合物，它具有二價(jià)酯形成基團(tuán)；例如，草酸；己二酸；鄰苯二甲酸；對(duì)苯二甲酸；萘-2，7-二羧酸；琥珀酸酯；二羧酸如二苯基醚二羧酸或它的低級(jí)烷基酯；對(duì)-羥基苯甲酸；羥基羧酸如對(duì)-羥基乙氧基苯甲酸或它的低級(jí)烷基酯；或二價(jià)醇化合物如丙二醇或亞丙基二醇。該聚2，6-萘二甲酸乙二醇酯或它的衍生化共聚物可以是這樣的聚合物，它的末端羥基和/或羧基被官能化合物如苯甲酸，苯甲?；郊姿幔急锦Ｑ趸郊姿?，或甲氧基聚亞烷基二醇嵌段。另外，它可以是由極其少量的三官能或四官能化酯形成用化合物如甘油或季戊四醇在能夠獲得基本上線性的共聚物的范圍內(nèi)改性的那些中的一種。
當(dāng)光熱照相材料為醫(yī)用時(shí)，該透明載體可以用藍(lán)色染料(例如，描述在JP-A-8-240877的實(shí)施例中的染料-1)著色或可以是未著色的。
載體的具體例子描述在JP-A-11-65021的段落No.0134中。
在該載體上，優(yōu)選使用底涂技術(shù)，如描述在JP-A-11-84574中的水溶性聚酯，描述在JP-A-10-186565中的苯乙烯-丁二烯共聚物，或描述在JP-A-2000-39684中和在JP-A-11-106881的段落No.0063-0080中的偏二氯乙烯共聚物。
11)其它添加劑光熱照相材料可以進(jìn)一步含有抗氧化劑，穩(wěn)定劑，增塑劑，紫外線吸收劑，和涂敷助劑。描述在JP-A-11-65021的段落No.0133中的溶劑也可以添加。這些各種添加劑被添加到光敏層或非光敏層中。它的詳細(xì)說(shuō)明能夠在WO-98-36322，EP-A No.803764A1，JP-A-10-186567，JP-A-10-18568等中找到。
12)涂敷方法在該實(shí)施方案中，光熱照相材料可以由任意的方法涂敷。更具體地說(shuō)，可以使用各種類型的涂敷操作中的任何一種，其中包括擠出涂敷，滑動(dòng)涂敷，幕涂，浸涂，刮刀式涂膠，流涂，以及使用描述于美國(guó)專利No.2,681,294中的那一類型的進(jìn)料斗的擠出涂覆方法。描述在Stephen F.Kistler，和PeterM.Shweizer，“LIQUID FILM COATING”，399-536頁(yè)(Chapman & Hall，1997)中的擠出涂覆或滑動(dòng)涂敷是優(yōu)選使用的，和最優(yōu)選使用滑動(dòng)涂敷。
用于滑動(dòng)涂敷中的滑動(dòng)涂敷器的形狀的例子示于在同書的出處，427頁(yè)的圖11b.1中。如果需要，兩個(gè)或多個(gè)層可以同時(shí)利用描述于在同書的出處，399-536頁(yè)，美國(guó)專利No.2,761,791，和英國(guó)專利No.837,095中的方法進(jìn)行涂敷。
根據(jù)該實(shí)施方案的含有機(jī)銀鹽的層的涂布溶液優(yōu)選是所謂的觸變液體。對(duì)于這一技術(shù)，參考JP-A-11-52509。
根據(jù)該實(shí)施方案的用于含有機(jī)銀鹽的層的涂布溶液在0.1S-1的剪切速率下的粘度優(yōu)選是400-100,000mPa·s，更優(yōu)選500-20,000mPa·s。
此外，在1000S-1的剪切速率下的粘度優(yōu)選是1-200mPa·s，和更優(yōu)選5-80mPa·s。
13)包裝材料為了在使用前的保存過(guò)程中抑制照相性能的變化或防止該材料在以卷繞狀態(tài)貯存時(shí)傾向于發(fā)生卷曲或纏繞，該實(shí)施方案的光熱照相材料優(yōu)選用顯示低的氧滲透性和/或透濕性的包裝材料以氣密方式包裝。在25℃下的氧滲透性優(yōu)選是50ml/atm/m2·天或更低，更優(yōu)選10ml/atm/m2·天或更低，和再更優(yōu)選1.0ml/atm/m2·天或更低。水滲透率優(yōu)選是10g/atm/m2·天或更低，更優(yōu)選5g/atm/m2·天或更低，和再更優(yōu)選1g/atm/m2·天或更低。顯示低的氧滲透性和/或水滲透率的包裝材料的具體例子包括描述在JP-A-8-254793和JP-A-2000-206653中的那些。
14)其它適用的技術(shù)可用于該實(shí)施方案的光熱照相材料中的技術(shù)的例子包括在EP No.803764A1，EP No.883022A1，WO-98-36322，JP-A-56-62648，JP-A-58-62644，JP-A-9-43766，JP-A-9-28 1637，JP-A-9-297367，JP-A-9-304869，JP-A-9-311405，JP-A-9-329865，JP-A-10-10669，JP-A-10-62899，JP-A-10-69023，JP-A-10-186568，JP-A-1 0-90823，JP-A-10-171063，JP-A-10-186565，JP-A-10-186567，JP-A-10-186569，JP-A-10-186570，JP-A-10-186571，JP-A-10-186572，JP-A-10-197974，JP-A-10-197982，JP-A-10-197983，JP-A-10-197985，JP-A-10-197986，JP-A-10-197987，JP-A-10-207001，JP-A-10-207004，JP-A-10-221807，JP-A-10-282601，JP-A-10-288823，JP-A-10-288824，JP-A-10-307365，JP-A-10-312038，JP-A-10-339934，JP-A-11-7100，JP-A-11-15105，JP-A-11-24200，JP-A-11-24201，JP-A-11-30832，JP-A-11-84574，JP-A-11-65021，JP-A-11-109547，JP-A-11-125880，JP-A-11-129629，JP-A-11-133536，JP-A-11-133537，JP-A-11-133538，JP-A-11-133539，JP-A-11-133542，JP-A-11-133543，JP-A-11-223898，JP-A-11-352627，JP-A-11-305377，JP-A-11-305378，JP-A-11-305384，JP-A-11-305380，JP-A-11-316435，JP-A-11-327076，JP-A-11-338096，JP-A-11-338098，JP-A-11-338099，JP-A-11-343420，JP-A-2000-187298，JP-A-2001-200414，JP-A-2001-234635 JP-A-2002-20699，JP-A-2001-275471，JP-A-2001-275461，JP-A-2000-313204，JP-A-2001-292844，JP-A-2000-324888，JP-A-2001-293864，和JP-A-2001-348546中描述的那些技術(shù)。
15)彩色圖像形成在多色光熱照相材料的結(jié)構(gòu)中，雙層的結(jié)合可以為各顏色而提供。備選地，全部組分可以包含在單個(gè)層中，如美國(guó)專利No.4,708,928中所述。
對(duì)于多色光熱照相材料，各自乳劑層通過(guò)使用功能化或非功能化阻隔層保持彼此分離，如在美國(guó)專利No.4,460,681中所述。
3.圖像形成方法3-1.曝光根據(jù)該實(shí)施方案的光熱照相材料可以是“單面的類型”，其中圖像形成層僅僅提供在載體的一面上，或”雙面的類型”，其中圖像形成層提供在載體的雙面上。
(雙面的光熱照相材料)該實(shí)施方案的光熱照相材料能夠優(yōu)選用于利用X射線敏化屏的圖像形成方法。
該圖像形成方法優(yōu)選使用光熱照相材料，它的敏感性需要1×10-6到1×10-3瓦特·秒/m2，優(yōu)選6×10-6到6×10-4瓦特·秒/m2的曝光劑量，為的是當(dāng)光熱照相材料暴露于具有與照射敏化屏的主要發(fā)光峰的波長(zhǎng)相同的波長(zhǎng)和具有15±5nm的半寬的單色光，進(jìn)行熱顯影以及在與曝光面相對(duì)的那一面上的圖像形成層被除去時(shí)，為圖像提供最小密度加上0.5的密度。
使用光熱照相材料形成圖像的圖像形成方法包括下面的步驟(a)將光熱照相材料放置在一雙X射線敏化屏之間以獲得圖像形成組合體的步驟；(b)將目標(biāo)物放置于組合體和X射線發(fā)生器之間的步驟；
(c)在目標(biāo)物上輻射X射線的步驟，它的能量級(jí)是25-125kVp；(d)從組合體中取出光熱照相材料的步驟；和(e)在90至180℃之間加熱所取出的光熱照相材料的步驟。
用于根據(jù)該實(shí)施方案的組合體中的鹵化銀照相材料優(yōu)選被制備，使得從分階段曝光于X射線和熱顯影所獲得的圖像顯示出了與在正交坐標(biāo)中定義的特征曲線有關(guān)的下列特征曲線，在正交坐標(biāo)中所具有的光學(xué)密度(D)和曝光劑量(log E)依據(jù)坐標(biāo)軸的單位長(zhǎng)度而言是彼此相等的。具體地說(shuō)，該特征曲線在定義時(shí)要求從最小密度的點(diǎn)(Dmin)加上0.1的密度和最小密度的點(diǎn)(Dmin)加上0.5的密度所測(cè)定的平均gamma(γ)處于0.5-0.9的范圍內(nèi)和要求從最小密度的點(diǎn)(Dmin)加上1.2的密度和最小密度的點(diǎn)(Dmin)加上1.6的密度所測(cè)定的平均gamma(γ)處于3.2到4.0的范圍內(nèi)。當(dāng)具有該特征曲線的光熱照相材料用于該實(shí)施方案的放射照相系統(tǒng)時(shí)，能夠獲得具有在中等密度區(qū)域中極其長(zhǎng)的翼(leg)部分和高gamma的優(yōu)異特性的放射照相圖像。照相特性理想地在于增強(qiáng)了在低密度區(qū)域中，如牽涉到低X射線透射率和深紅色暗影的縱隔部分中的描繪特性。甚至對(duì)于牽涉到高X射線透射率的肺動(dòng)脈區(qū)的圖像，獲得了增加可見(jiàn)性的密度以及良好的對(duì)比度。
具有該優(yōu)選的特征曲線的光熱照相材料能夠利用一種方法容易地制造，例如，其中圖像形成層的各面包括具有不同敏感性的兩個(gè)或多個(gè)鹵化銀乳劑層。特別優(yōu)選地，通過(guò)在上層使用高敏感度乳劑和在下層使用低敏感度和高對(duì)比度的乳劑可以形成圖像形成層。當(dāng)使用包括雙層的圖像形成層時(shí)，一層具有相對(duì)于另一層的1.5-20倍，優(yōu)選2-15倍的敏感度。用于各層中的乳劑的量的比率是從所施涂的乳劑的敏感性和覆蓋力上的差異確定的。一般說(shuō)來(lái)，高敏感度乳劑的用量隨著敏感度差異增加而減少。例如，如果一種乳劑在敏感度上是另一種的兩倍和它們的覆蓋力幾乎相同，則高敏感度乳劑與低敏感度乳劑的比率依據(jù)銀的量而言是在1∶20-1∶5的范圍內(nèi)。
作為減少轉(zhuǎn)換(對(duì)于雙面的光敏材料)和防光暈作用(對(duì)于單面的光敏材料)的技術(shù)，可以使用描述在JP-A-2-68539(13頁(yè)，左下欄的1行，到14頁(yè)，左下欄的9行)中的染料和媒染劑。
接著，下面詳細(xì)描述根據(jù)該實(shí)施方案的熒光強(qiáng)化屏(輻射強(qiáng)化屏)。該輻射強(qiáng)化屏基本上由載體和在其一面上形成的磷光體層組成。該磷光體層是含有被分散在粘合劑中的磷光體的層。另外，透明保護(hù)層一般提供在磷光體層的表面(與載體相對(duì)的那一面)上以保護(hù)磷光體層免受化學(xué)改性或物理?yè)p害。
在該實(shí)施方案中優(yōu)選的磷光體的具體例子包括下列鎢酸鹽型磷光體(例如，CaWO4，MgWO4，CaWO4:Pb)，鋱-活化稀土金屬氧硫化物型磷光體[例如，Y2O2S:Tb，Gd2O2S:Tb，La2O2S:Tb，(Y，Gd)2O2S:Tb，(Y，Gd)2O2S:Tb，Tm]，鋱-活化稀土元素磷酸鹽型磷光體(例如，YPO4:Tb，GdPO4:Tb，LaPO4:Tb)，鋱-活化稀土元素鹵氧化物型磷光體[例如，LaOBr:Tb，LaOBr:Tb，Tm，LaOCl:Tb，LaOCl:Tb，Tm，LaOBr:Tb，GdOBr:Tb，GdOCl:Tb]，銩-活化稀土元素鹵氧化物型磷光體[例如，LaOBr:Tm，LaOCl:Tm)，硫酸鋇型磷光體[例如，BaSO4:Pb，BaSO4:Eu2+，(Ba，Sr)SO4:Eu2+]，二價(jià)銪-活化堿土金屬磷酸鹽型磷光體[例如，(Ba2PO4)2:Eu2+，(BaPO4)2:Eu2+)]，二價(jià)銪-活化堿土金屬鹵化物型磷光體[例如，BaFCl:Eu2+，BaFBr:Eu2+，BaFCl:Eu2+，Tb，BaFBr:Eu2+，Tb，BaF2·BaCl·KCl:Eu2+，(Ba，Mg)F2·BaCl·KCl:Eu2+]，碘型磷光體(例如，CsI:Na，CsI:Tl，NaI，KI:Tl)，硫化物型磷光體[例如，ZnS:Ag(Zn，Cd)S:Ag，(Zn，Cd)S:Cu，(Zn，Cd)S:Cu，Al]，磷酸鉿型磷光體(例如，HfP2O7:Cu)，和YTaO4以及已經(jīng)添加各種活化劑作為發(fā)光中心的那些磷光體。然而，用于該實(shí)施方案中的磷光體不限于此，和能夠使用任何磷光體，只要它在輻射之后顯示在可見(jiàn)光或近紫外線區(qū)中的光發(fā)射就可以。
優(yōu)選用于本發(fā)明中的輻射熒光強(qiáng)化屏發(fā)射這樣的光，其中50％或50％以上的光具有在350-420nm范圍內(nèi)的波長(zhǎng)。特別地，含在輻射熒光強(qiáng)化屏中的磷光體優(yōu)選是二價(jià)Eu-活化磷光體，更優(yōu)選二價(jià)Eu-活化鹵化鋇磷光體。光發(fā)射波長(zhǎng)區(qū)域優(yōu)選是360-420nm，更優(yōu)選370-420nm。此外，熒光屏更優(yōu)選發(fā)射70％或70％以上在該區(qū)域中的光，和進(jìn)一步優(yōu)選85％或85％以上。
發(fā)射光的比率計(jì)算如下。通過(guò)以等間隔在反對(duì)數(shù)的水平軸上取光發(fā)射波長(zhǎng)，和在縱軸上取發(fā)射的光子計(jì)數(shù)來(lái)測(cè)量發(fā)射光譜。通過(guò)將在如此獲得的圖表中在350-420nm范圍的面積除以整個(gè)發(fā)射光譜的面積所獲得的值被定義為在350到420nm波長(zhǎng)范圍具有光發(fā)射的比率。當(dāng)光在該波長(zhǎng)范圍中發(fā)射和使用本發(fā)明的光熱照相材料時(shí)，能夠獲得高光敏性。
大部分的從磷光體發(fā)射的光是在以上波長(zhǎng)范圍內(nèi)。因此，發(fā)射光的半峰寬優(yōu)選是窄的。該半峰寬優(yōu)選是1-70nm，更優(yōu)選5-50nm，進(jìn)一步優(yōu)選10-40nm。
對(duì)于用于本發(fā)明中的磷光體沒(méi)有特殊的限制，只要獲得上述的光發(fā)射就可以。然而，該磷光體優(yōu)選是Eu-活化的磷光體，它的光發(fā)射中心是用于在光敏性上獲得改進(jìn)的二價(jià)Eu，它是本發(fā)明的目標(biāo)中的一個(gè)。
此類磷光體的具體例子在下面給出，但是本發(fā)明不限于此BaFCl:Eu，BaFBr:Eu，BaFI:Eu，和它們的鹵素組合物，BaSO4:Eu，SrFBr:Eu，SrFCl:Eu，SrFI:Eu，(Sr，Ba)Al2Si2O6:Eu，SrB4O7F:Eu，SrMgP2O7:Eu，Sr3(PO4)2:Eu，Sr4P2O7:Eu或類似物。
更優(yōu)選的磷光體是由通式MX1X2:Eu表示的二價(jià)Eu-活化的鹵化鋇磷光體，其中Ba是M的主要組分；然而，少量其它化合物如Mg、Ca和Sr可以是優(yōu)選含有的。X1和X2表示鹵化物原子，它能夠任意地選自F，Cl，Br，和I。X1優(yōu)選是氟。X2能夠選自Cl，Br和I，和一種以上的這些鹵素組合物的混合物也是優(yōu)選使用的。進(jìn)一步優(yōu)選，X是Br。作為光發(fā)射中心的Eu優(yōu)選以相對(duì)于Ba的10-7到0.1的比率包含。更優(yōu)選，該含量是10-4到0.05。少量的其它化合物的混合也是優(yōu)選的。最優(yōu)選的磷光體包括BaFCl:Eu，BaFBr:Eu，和BaFBrl-XIX:EU。
<熒光強(qiáng)化屏>
熒光強(qiáng)化屏優(yōu)選由載體，提供在載體上的底涂層，磷光體層，和表面保護(hù)層構(gòu)成。
該磷光體層能夠如下形成通過(guò)將上述磷光體的顆粒分散于含有粘合劑樹(shù)脂的有機(jī)溶劑中制備分散體；隨后，分散體直接施涂在載體上(當(dāng)提供底涂層如光反射層時(shí)，施涂在底涂層上)；和將所施涂的分散體加以干燥。下面供選擇的方法也可以使用通過(guò)施涂上述分散體和干燥所施涂的分散體在單獨(dú)制備的臨時(shí)載體上形成磷光體片；隨后將該磷光體片從臨時(shí)載體上剝離；和利用粘合劑將該磷光體片據(jù)供在載體上。
對(duì)于磷光體顆粒的顆粒尺寸沒(méi)有特殊的限制，它通常是在大約1-15μm的范圍內(nèi)，優(yōu)選在大約2-10μm范圍內(nèi)。磷光體顆粒在磷光體層中的體積填充比率優(yōu)選是較高的，和通常在60-85％，優(yōu)選65-80％，特別優(yōu)選68-75％的范圍內(nèi)。(磷光體顆粒在磷光體層中的比率通常是80質(zhì)量％或更高，優(yōu)選90質(zhì)量％或更高，特別優(yōu)選95質(zhì)量％或更高。)各種已知的參考文獻(xiàn)描述了用于形成磷光體層的粘合劑樹(shù)脂，有機(jī)溶劑，和各種任意可使用的添加劑。磷光體層的厚度能夠理想地根據(jù)目標(biāo)敏感性來(lái)設(shè)定；然而，在正面上屏的厚度優(yōu)選在70-150μm范圍內(nèi)，和在背面上屏的厚度優(yōu)選是在80-400μm范圍內(nèi)。應(yīng)該指出，由磷光體顆粒的涂布量測(cè)定磷光體層的X射線吸收比率。
該磷光體層可以由單層，或兩個(gè)或多個(gè)層形成，并且優(yōu)選由一個(gè)到三個(gè)層，更優(yōu)選一個(gè)或兩個(gè)層組成。例如，含有各種粒度和具有相對(duì)窄粒度分布的磷光體顆粒的各層可以被層壓。在這種情況下，有可能采用這樣一種排列，該層與載體越接近，該層的粒度越小。特別優(yōu)選地，該表面保護(hù)層側(cè)涂有大的磷光體顆粒和載體側(cè)涂有小的磷光體顆粒。小的磷光體顆粒優(yōu)選具有0.5-2.0μm的粒度，和大的磷光體顆粒優(yōu)選具有10-30μm的粒度。備選地，該磷光體層可以通過(guò)混合不同粒度的磷光體顆粒來(lái)形成，或可以是對(duì)于磷光體顆粒具有梯度粒度分布的磷光體層，如在JP-A-55-33560(3頁(yè)，左欄3行到4頁(yè)，左欄39行)中所述。磷光體的粒度分布的變異系數(shù)通常在30-50％范圍內(nèi)；然而，其變異系數(shù)是30％或30％以下的單分散磷光體顆粒也可優(yōu)選使用的。
已經(jīng)嘗試通過(guò)干燥磷光體層來(lái)獲得對(duì)于光發(fā)射波長(zhǎng)而言的優(yōu)選的銳度。然而，層優(yōu)選經(jīng)過(guò)設(shè)計(jì)，要求施加盡可能少的干燥。磷光體層的吸收長(zhǎng)度優(yōu)選是100μm或更長(zhǎng)，更優(yōu)選1,000μm或更長(zhǎng)。
該散射長(zhǎng)度優(yōu)選經(jīng)過(guò)設(shè)計(jì)使得它是0.1-100μm，更優(yōu)選1-100μm。該散射長(zhǎng)度和該吸收長(zhǎng)度能夠從Kubeluka-Munk理論導(dǎo)出的表達(dá)式計(jì)算，其將在下面解釋。
所使用的載體能夠理想地根據(jù)目的從用于已知的輻射強(qiáng)化屏中的那些中進(jìn)行選擇。例如，優(yōu)選使用含有白顏料如二氧化鈦或黑色顏料如炭黑的聚合物膜。含有光反射材料的底涂層如光反射層可以提供在載體的表面上(在提供了磷光體層的那一面的表面上)。公開(kāi)在JP-A-2001-124898中的光反射層也是優(yōu)選的。特別地，在JP-A-2001-124898的第一和第四實(shí)施方案中描述的采用氧化釔的光反射層是優(yōu)選使用的。關(guān)于優(yōu)選的光反射層，參閱在JP-A-2001-124898(部分3，右欄15行，到部分4，右欄的23行)中的敘述。
表面保護(hù)層優(yōu)選提供在該磷光體層的表面上。在磷光體的主要的光發(fā)射波長(zhǎng)中測(cè)量的散射長(zhǎng)度優(yōu)選是5-80μm，更優(yōu)選10-70μm，特別優(yōu)選10-60μm。這里所述的術(shù)語(yǔ)“散射長(zhǎng)度”指光直線行進(jìn)一直到它散射為止的平均距離；其中散射長(zhǎng)度越短，光散射越多。吸收長(zhǎng)度—它表示其中光行進(jìn)到被吸收為止的平均自由距離—是任意的。然而，從屏的敏感度考慮，該表面保護(hù)層優(yōu)選不吸收光，因?yàn)檫@會(huì)導(dǎo)致敏感度的下降。然而，作為補(bǔ)償在散射中的不足的措施，表面保護(hù)層能夠具備相當(dāng)?shù)偷奈漳芰?。該吸收長(zhǎng)度優(yōu)選是800μm或更長(zhǎng)，特別優(yōu)選1,200μm或更長(zhǎng)。該光散射長(zhǎng)度和光吸收長(zhǎng)度能夠利用已經(jīng)根據(jù)下列程序獲得的測(cè)量值，從Kubeluka-Munk理論推導(dǎo)的表達(dá)式計(jì)算。
首先，獲得了具有與目標(biāo)表面保護(hù)層相同的組成和不同的厚度的三種或多種膠片樣品。接著，測(cè)量各樣品的厚度(μm)和漫透射系數(shù)(％)。該漫透射系數(shù)能夠利用具備累計(jì)球的分光光度計(jì)來(lái)測(cè)量。在本發(fā)明中，利用具備150φ(150-0901)的累計(jì)球的自動(dòng)記錄式分光光度計(jì)(U-3210型；由HITACHI Ltd.制造)進(jìn)行測(cè)量。在該測(cè)量中，該波長(zhǎng)必須對(duì)應(yīng)于包含在磷光體層中的磷光體的主要的光發(fā)射峰波長(zhǎng)，在該層上提供了目標(biāo)表面保護(hù)層。隨后，在以上測(cè)量中獲得的膠片厚度(μm)和漫透射率(％)被代入到從Kubeluka-Munk理論推導(dǎo)的下列方程式(A)中。該方程式(A)能夠容易地，在得到漫射透光率T(％)的邊界條件下，從描述于“Keikotai Handbook”，403頁(yè)，Ohm Publishing，1987中的方程式5.1.12到5.1.15推導(dǎo)。
T/100＝4β/[(1+β)2.exp(αd)-(1-β)2.exp(-αd)]...(方程式A)，其中T表示漫透射系數(shù)(％)，“d”表示膠片厚度(μm)和α和β分別由以下方程式定義α＝[K·(K+2S)]1/2，和β＝[K/(K+2S]1/2。
三種或多種膠片的所測(cè)量的T(漫透射系數(shù)％)和“d”(膠片厚度μm)被代入以上方程式(A)中，據(jù)此測(cè)定滿足方程式(A)的K和S的值。該散射長(zhǎng)度(μm)由1/S定義，和吸收長(zhǎng)度(μm)由1/K定義。
該表面保護(hù)層優(yōu)選經(jīng)過(guò)構(gòu)型設(shè)計(jì)，使得光散射粒子以分散方式包含在樹(shù)脂材料中。光散射粒子的光折射指數(shù)通常是1.6或1.6以上，優(yōu)選1.9或1.9以上。光散射粒子的粒度通常是在0.1-1.0μm范圍內(nèi)。該光散射粒子的例子包括氧化鋁，氧化鎂，氧化鋅，硫化鋅，二氧化鈦，氧化鈮，硫化鋇，碳酸鉛，二氧化硅，聚甲基丙烯酸甲酯，苯乙烯，和蜜胺的精細(xì)顆粒。
對(duì)于用于形成表面保護(hù)層的樹(shù)脂材料沒(méi)有特殊的限制；然而，優(yōu)選使用聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯，聚萘二甲酸乙二醇酯，聚酰胺，芳族聚酰胺，氟烴樹(shù)脂，聚酯，等等。該表面保護(hù)層能夠如下形成通過(guò)將上述光散射粒子分散于含有樹(shù)脂材料(粘合劑樹(shù)脂)的有機(jī)溶劑溶液中制備分散體；隨后，將分散體直接施涂在磷光體層(備選地，經(jīng)由任意的輔助層)上；和該施涂的分散體被干燥而獲得表面保護(hù)層。備選地，已經(jīng)單獨(dú)形成的保護(hù)層片可以通過(guò)粘合劑的媒介而提供在磷光體層上。表面保護(hù)層的厚度通常是2-12μm，優(yōu)選3.5-10μm。
用于制備輻射強(qiáng)化屏的優(yōu)選制造方法和它的原料的詳細(xì)說(shuō)明已在JP-A-9-21899(6頁(yè)，左欄47行，到8頁(yè)，左欄5行)中，和在JP-A-6-347598(2頁(yè)，右欄17行，到3頁(yè)，左欄33行)和(3頁(yè)，左欄42行，到4頁(yè)，左欄22行)中給出。
用于該實(shí)施方案中的熒光強(qiáng)化屏優(yōu)選包埋了具有梯度晶粒結(jié)構(gòu)的磷光體。特別優(yōu)選，保護(hù)層那一面的表面涂有大晶粒和載體那一面上涂有小尺寸的晶粒。小晶粒的優(yōu)選尺寸是0.5-2.0μm，大晶粒的是10-30μm。
(單面的光熱照相材料)根據(jù)該實(shí)施方案的單面的光熱照相材料特別優(yōu)選用作X射線乳房造影的光敏材料。
設(shè)計(jì)供上述目的使用的光熱照相材料是特別重要的，因此提供具有合適的對(duì)比度范圍的圖像。
對(duì)于X射線乳房造影的光敏材料的優(yōu)選的組分要求，參見(jiàn)在JP-A-5-45807，JP-A-10-62881，JP-A-10-54900，和JP-A-11-109564中的敘述。
(與紫外熒光屏的結(jié)合)在該實(shí)施方案中使用光熱照相材料的圖像形成方法包括通過(guò)與在400nm或400nm以下具有它的主峰的磷光體相結(jié)合使用來(lái)形成圖像的優(yōu)選方法。更優(yōu)選的方法是通過(guò)與在380nm或380nm以下有它的主峰的磷光體相結(jié)合使用來(lái)形成虛像。雙面的光敏材料或單面的材料能夠作為組裝件來(lái)使用。描述在JP-A-6-11804和WO-93-01521中的屏(screen)能夠用作在400nm或400nm以下有它的主要發(fā)光峰的屏；然而，該屏不限于它。作為減少轉(zhuǎn)換(對(duì)于雙面的光敏材料)和防光暈作用(對(duì)于單面的光敏材料)的技術(shù)，能夠使用描述在JP-8-78307中的技術(shù)。描述在日本專利申請(qǐng)No.2000-320809中的染料特別優(yōu)選作為紫外吸收性染料。
3-2.熱顯影該實(shí)施方案的光熱照相材料可以由任何方法顯影，和一般說(shuō)來(lái)，通過(guò)提高以成影像曝光的光熱照相材料的溫度來(lái)進(jìn)行顯影。該顯影溫度優(yōu)選是80-250℃，更優(yōu)選100-140℃。
該顯影時(shí)間優(yōu)選是1-60秒，更優(yōu)選5-30秒，和特別優(yōu)選5-20秒。
除根據(jù)該實(shí)施方案的熱顯影系統(tǒng)之外，板式加熱器方法也可用作該熱顯影系統(tǒng)。在牽涉到使用板式加熱系統(tǒng)的熱顯影系統(tǒng)中，公開(kāi)在JP-A-11-133572中的方法是優(yōu)選的。具體地說(shuō)，可以使用熱顯影設(shè)備，其中其上具有潛像的光熱照相材料在熱顯影部分與加熱單元接觸，據(jù)此獲得了可見(jiàn)的圖像。該熱顯影設(shè)備包括用作加熱單元的板式加熱器和沿著板式加熱器的一個(gè)表面排列的并面對(duì)該板式加熱器的多個(gè)壓輥，這樣，通過(guò)讓光熱照相材料在壓輥和板式加熱器之間通過(guò)來(lái)進(jìn)行熱顯影。該板式加熱器被分成用作加熱階段的兩個(gè)到六個(gè)段，和尖端部分的溫度優(yōu)選基本降低了1-10℃或其大約值。
該方法也描述在JP-A-54-30032中，其中包括在光熱照相材料中的水分和有機(jī)溶劑能夠被除去到該系統(tǒng)之外，和光熱照相材料的載體可以防止快速加熱和變形。
3-3.系統(tǒng)作為裝有曝光單元和熱顯影單元的醫(yī)用激光成像器，可提及FujiMedical Dry Imager model FM-DPL。這一系統(tǒng)的細(xì)節(jié)描述在Fuji MedicalReview，No.8，39-55頁(yè)和可以利用它的技術(shù)。此外，該實(shí)施方案的光熱照相材料可以用作光熱照相材料，后者用于在“AD network”中的激光成像器中，它已經(jīng)由Fuji Medical System建議為符合DICOM標(biāo)準(zhǔn)的網(wǎng)絡(luò)系統(tǒng)。
4.該實(shí)施方案的使用根據(jù)該實(shí)施方案的光熱照相材料形成單色銀圖像，和因此優(yōu)選用作供醫(yī)療診斷、工業(yè)攝影、印刷和COM(計(jì)算機(jī)輸出微膠片)用的光熱照相材料。
迄今描述的光熱照相材料將由實(shí)施例詳細(xì)地描述；然而，光熱照相材料不限于此。
1.PET載體的制備，和底涂層1-1.膠片形成以普通方法從對(duì)苯二酸和乙二醇制備具有0.66的固有粘度IV(在25℃下在酚/四氯乙烷＝6/4(重量比率)中測(cè)量)的PET。所獲得的PET被造粒，在130℃下干燥4小時(shí)，用藍(lán)色染料(1，4-雙-(2，6-二乙基苯胺基蒽醌))著色成藍(lán)色，從T形模頭擠出，和快速地冷卻，因此生產(chǎn)出未拉伸的膠片。
所形成的膠片利用輥以不同轉(zhuǎn)速在MD(縱向)上拉伸3.3倍，然后利用拉幅機(jī)在CD(橫向)上拉伸4.5倍。MD拉伸和CD拉伸的溫度分別是110℃和130℃。然后，膠片在240℃下熱固定20秒，并在同一溫度下在CD中松馳4％。其后，在拉幅機(jī)的夾頭被釋放之后，膜的雙邊緣被滾花，和該膜在4kg/cm2的壓力下被卷起，因此生產(chǎn)具有175μm的厚度的卷繞膜。
1-2.表面電暈放電處理通過(guò)使用固態(tài)電暈放電系統(tǒng)，Model 6KVA(由Pillar Technologies制造)，載體的兩表面在室溫下和20m/min的速度下進(jìn)行電暈處理。從此時(shí)在系統(tǒng)中讀出的電流和電壓的值，發(fā)現(xiàn)載體在0.375kV·A·min/m2下進(jìn)行處理。處理的頻率是9.6kHz，和在電極和介電輥之間的間隙是1.6mm。
1-3.底涂載體的制備(1)底涂層的涂布溶液的制備規(guī)定(1)(對(duì)于在光敏層面上的底涂層)SnO2/SbO(SnO2∶SbO＝9∶1(按質(zhì)量)；平均粒度0.5μm)17質(zhì)量％分散體84gPesuresin A-520(由TAKAMATSU OIL&FAT Co.，Ltd制造)30質(zhì)量％溶液46.8gVYLONAL MD-1200(由TOYOBO.Co.Ltd.制造)10.4g聚乙二醇單壬基苯基醚(平均環(huán)氧乙烷數(shù)量＝8.5)1mol％溶液11.0gMP-1000(PMMA聚合物細(xì)顆粒；由Soken Chemical & Engineering Co.，Ltd.制造；平均粒徑0.4μm)0.91g蒸餾水847ml雙軸拉伸的聚對(duì)苯二甲酸乙二酯載體(厚度175μm)的兩表面按照與上述同樣的方式進(jìn)行電暈放電處理，底涂層的涂布溶液(規(guī)定(1))利用拉絲錠(wire bar)施涂于它的一面上，然后在180℃下干燥5分鐘，以提供6.6ml/m2(每一個(gè)表面)的濕涂布量。然后，另一面進(jìn)行同樣的處理以制備底涂載體。
2.涂料的制備1)鹵化銀乳劑(鹵化銀乳劑A的制備)向1421ml的蒸餾水中添加4.3ml的1質(zhì)量％碘化鉀溶液，隨后進(jìn)一步添加3.5ml的具有0.5mol/L的濃度的硫酸，36.5g的鄰苯二甲酸化明膠，和160ml的5質(zhì)量％的2，2’-(亞乙基二乙硫基)二乙醇(2，2’-(ethylenediethio)diethanol)的甲醇溶液。所形成的溶液在不銹鋼反應(yīng)容器中在攪拌下加熱至75℃的液體溫度，然后將其中22.22g硝酸銀已經(jīng)用蒸餾水稀釋至218ml的一種溶液A的全部以恒定流速經(jīng)過(guò)16分鐘添加進(jìn)去，和其中36.6g的碘化鉀已經(jīng)用蒸餾水稀釋至366ml的一種溶液B通過(guò)控制的雙噴嘴法被添加進(jìn)去，同時(shí)pAg維持在10.2。隨后，添加10ml的3.5質(zhì)量％過(guò)氧化氫水溶液，進(jìn)一步添加10.8ml的10質(zhì)量％的苯并咪唑水溶液。此外，其中51.86g的硝酸銀已經(jīng)用蒸餾水稀釋至508.2ml的溶液C以恒定速率經(jīng)過(guò)80分鐘添加進(jìn)去。同時(shí)，其中63.9g的碘化鉀已經(jīng)用蒸餾水稀釋至639ml的溶液D由控制的雙噴嘴法添加進(jìn)去，同時(shí)pAg維持在10.2。在溶液C和D的添加開(kāi)始后的十分鐘過(guò)后，添加六氯銥(III)酸鉀，以達(dá)到1×10-4mol/每mol銀的濃度。此外，在自溶液C的添加結(jié)束后的5秒過(guò)后，添加六氰基鐵(II)酸鉀的水溶液，達(dá)到3×10-4mol/每mol銀的濃度。然后，pH用0.5mol/L硫酸調(diào)節(jié)至3.8，和在攪拌停止之后，該溶液進(jìn)行沉淀/脫鹽/水洗步驟。此外，該pH用1mol/L氫氧化鈉調(diào)節(jié)至5.9，據(jù)此制備具有11.0的pAg的鹵化銀分散體。
鹵化銀乳劑A由純碘化銀微粒組成，其中具有投影面積的0.93μm的平均直徑，17.7％的投影面積直徑的變異系數(shù)，0.057μm的平均厚度，和16.3的平均長(zhǎng)寬比的片狀微粒構(gòu)成了總投影面積的80％或80％以上。等球粒直徑是0.42μm。X射線粉末衍射分析顯示30％或30％以上的碘化銀存在于γ相結(jié)構(gòu)中。
《鹵化銀乳劑B的制備》將1mol的如在(鹵化銀乳劑A的制備)中所述制備的片狀微粒碘化銀乳劑放置到反應(yīng)容器中。在38℃下測(cè)量的pAg是10.2。隨后，0.5mol/L KBr溶液和0.5mol/L AgNO3溶液以10ml/分鐘經(jīng)過(guò)20分鐘添加進(jìn)去，因此，10mol％溴化銀溶液基本上外延地(epitaxially)沉積在AgI宿主乳劑上。在該操作中，pAg維持在10.2。然后，pH用0.5mol/L硫酸調(diào)節(jié)至3.8，和在攪拌停止之后，該溶液進(jìn)行沉淀/脫鹽/水洗步驟。此外，該pH用1mol/L氫氧化鈉調(diào)節(jié)至5.9，據(jù)此制備具有11.0的pAg的鹵化銀分散體。
在鹵化銀分散體在攪拌下維持在38℃下的同時(shí)，將5ml的0.34質(zhì)量％的1，2-苯并異噻唑啉-3-酮的甲醇溶液加入其中，和在40分鐘后，混合物被加熱至47℃。在自開(kāi)始進(jìn)行加熱的20分鐘過(guò)后，苯硫代磺酸鈉(sodiumbenzenethiosulfonate)的甲醇溶液以7.6×10-5mol/每mol銀的量添加。在五分鐘后，碲敏化劑C的甲醇溶液以2.9×10-5mol/每mol銀的量添加，隨后熟化91分鐘。然后，添加1.3ml的0.8質(zhì)量％的N，N’-二羥-N”-二乙基蜜胺的甲醇溶液，和在4分鐘后，5-甲基-2-巰基苯并咪唑的甲醇溶液以4.8×10-3mol/每mol銀的量，1-苯基-2-庚基-5-巰基-1，3，4-三唑的甲醇溶液以5.4×10-3mol/每mol銀的量，和1-(3-甲基脲基苯基)-5-巰基四唑的水溶液以8.5×10-3mol/每mol銀的量被添加到其中，因此制備鹵化銀乳劑B。
《鹵化銀乳劑C的制備》向1421mL的蒸餾水中添加8ml的10質(zhì)量％的碘化鉀溶液，隨后進(jìn)一步添加4.6g的鄰苯二甲酸化明膠，和160ml的5質(zhì)量％的2，2’-(亞乙基二乙硫基)二乙醇的甲醇溶液。所形成的溶液在不銹鋼反應(yīng)容器中在攪拌下加熱至75℃的液體溫度，然后將其中22.7g硝酸銀已經(jīng)用蒸餾水稀釋至223ml的一種溶液A的全部以恒定流速經(jīng)過(guò)15分鐘和22秒添加進(jìn)去，和其中36.6g的碘化鉀已經(jīng)用蒸餾水稀釋至366ml的一種溶液B通過(guò)控制的雙噴嘴法被添加進(jìn)去，同時(shí)pAg維持在9.96。隨后，添加10ml的3.5質(zhì)量％過(guò)氧化氫水溶液，進(jìn)一步添加0.8ml的10質(zhì)量％的苯并咪唑水溶液。此外，其中53.1g的硝酸銀已經(jīng)用蒸餾水稀釋至520.2ml的溶液C以恒定速率經(jīng)過(guò)80分鐘添加進(jìn)去。同時(shí)，其中63.9g的碘化鉀已經(jīng)用蒸餾水稀釋至639ml的溶液D由控制的雙噴嘴法添加進(jìn)去，同時(shí)pAg維持在9.96。在溶液C和D的添加開(kāi)始后的十分鐘過(guò)后，瞬間添加六氯銥(III)酸鉀，以達(dá)到1×10-4mol/每mol銀的濃度。同樣，在溶液C的添加結(jié)束后的五秒，六氰基鐵(II)酸鉀水溶液以3×10-4mol/每mol銀的量添加。隨后，該pH用0.5mol/L硫酸調(diào)節(jié)至3.8和攪拌停止。
溶液進(jìn)行沉淀/脫鹽/水洗步驟。此外，該pH用1mol/L氫氧化鈉調(diào)節(jié)至5.9，據(jù)此制備具有11.0的pAg的鹵化銀分散體。
如此獲得的宿主微粒是純碘化銀乳劑，其中具有1.36μm的平均投影面積直徑，17.7％的平均投影面積直徑的變異系數(shù)，0.113μm的平均厚度，12.0的平均長(zhǎng)寬比的片狀微粒占總投影面積的80％或80％以上。等球粒直徑是0.68μm。X射線粉末衍射分析顯示15％或15％以上的鹵化銀屬于γ相結(jié)構(gòu)。
<鹵化銀乳劑D的制備>
將1mol的上述AgI宿主微粒加入到反應(yīng)容器中。在40℃下測(cè)量的pAg是9.1。隨后，含有0.088mol的KBr和0.038mol的NaCl/每升的鹵素溶液，和0.125mol/L AgNO3溶液以28.7ml/分鐘經(jīng)過(guò)31分鐘添加進(jìn)去，據(jù)此，占銀的總量的10mol％量的溴氯化銀基本上外延地在六角點(diǎn)上沉積在AgI宿主乳劑上。在該操作中，pAg維持在7.13。
然后，該pH用0.5mol/L硫酸調(diào)節(jié)至3.8和攪拌停止。溶液進(jìn)行沉淀/脫鹽/水洗步驟。此外，該pH用1mol/L氫氧化鈉調(diào)節(jié)至5.9，據(jù)此制備具有11.0的pAg的鹵化銀分散體。
通過(guò)將鹵化銀晶粒的外延部分的超薄片施加在場(chǎng)致發(fā)射型的分析電子顯微鏡上所獲得的外延部分的平均鹵素組成是如下溴80mol％，氯17mol％，和碘3mol％。
在鹵化銀分散體被攪拌和維持在38℃的同時(shí)，添加5ml的0.34質(zhì)量％的1，2-苯并異噻唑啉-3-酮的甲醇溶液。在40分鐘后，混合物被加熱至60℃。在溫度達(dá)到60℃后的二十分鐘過(guò)后，苯硫代磺酸鈉的甲醇溶液以7.6×10-5mol/每mol銀的量添加。在五分鐘后，碲敏化劑C的甲醇溶液以2.9×10-5mol/每mol銀的量添加，隨后老化91分鐘。然后，添加1.3ml的0.8質(zhì)量％的N，N’-二羥基-N”，N”-二乙基蜜胺的甲醇溶液，和在4分鐘后，5-甲基-2-巰基苯并咪唑的甲醇溶液以4.8×10-3mol/每mol銀的量，連同1-苯基-2-庚基-5-巰基-1，3，4-三唑的甲醇溶液以5.4×10-3mol/每mol銀的量，和1-(3-甲基脲基苯基)-5-巰基四唑的水溶液以8.5×10-3mol/每mol銀的量被添加到其中，因此制備鹵化銀乳劑D，其具有外延鍵。
《用于涂布的乳劑混合物的制備》鹵化銀乳劑B和鹵化銀乳劑D以5比1的比率溶解，根據(jù)銀摩爾比率。將1質(zhì)量％的苯并噻唑鎓碘化物的溶液添加進(jìn)去，因此達(dá)到7×10-3mol/每mol銀的濃度。
此外，添加能夠經(jīng)歷單電子氧化而形成它的單電子氧化產(chǎn)物的化合物1，2，和3，其中單電子氧化產(chǎn)物能夠釋放一個(gè)或多個(gè)電子，因此達(dá)到2×10-3mol/每mol銀的各自濃度。
此外，添加具有吸附性基團(tuán)和還原基團(tuán)的化合物1，2和3，因此達(dá)到8×10-3mol/每mol銀的各自濃度。
另外，根據(jù)銀的量/每升的用于涂布的乳劑混合物，添加水，以達(dá)到15.6g的最終鹵化銀含量。
2)脂族酸銀分散體的制備<重結(jié)晶二十二烷酸的制備>
一百千克的二十二烷酸(產(chǎn)品名稱Edener C22-85R由Henkel Corp.制造)與1,200kg的異丙醇混合，在經(jīng)10μm的過(guò)濾器過(guò)濾之后在50℃下溶解，和冷卻到30℃，因此再結(jié)晶。重結(jié)晶的冷卻速率被控制到30℃/hr。所獲得的晶粒通過(guò)離心過(guò)濾處理，通過(guò)傾倒100kg的異丙醇進(jìn)行洗滌，然后干燥。當(dāng)所獲得的晶粒被酯化和進(jìn)行GC-FID測(cè)量時(shí)，二十二烷酸的含量發(fā)現(xiàn)是96質(zhì)量％，和另外二十四烷酸含量發(fā)現(xiàn)是2％，花生酸含量發(fā)現(xiàn)是2％，和芥酸含量發(fā)現(xiàn)是0.001％。
<脂族酸銀分散體的制備>
八十八千克的再結(jié)晶的二十二烷酸，442L的蒸餾水，49.2L的5mol/L濃度氫氧化鈉的水溶液，和120L的叔丁醇進(jìn)行混合，然后在75℃下攪拌1小時(shí)以誘導(dǎo)反應(yīng)，因此得到了二十二烷酸鈉的溶液B。單獨(dú)地，制備206.2L的40.4kg硝酸銀的水溶液(pH 4.0)并維持在10℃。含有635L的蒸餾水和30L的叔丁醇的反應(yīng)容器維持在30℃下，和全部量的二十二烷酸鈉溶液和全部量的硝酸銀水溶液在徹底攪拌下以恒定速率分別經(jīng)過(guò)93分鐘15秒的時(shí)間和90分鐘的時(shí)間被加入其中。在這一過(guò)程中，只有硝酸銀水溶液在硝酸銀水溶液的添加開(kāi)始之后的首先11分鐘時(shí)間中添加。然后，二十二烷酸鈉溶液的添加開(kāi)始進(jìn)行，和只有二十二烷酸鈉溶液經(jīng)過(guò)在硝酸銀水溶液的添加結(jié)束之后的14分鐘15秒時(shí)間被添加。在這一程序中，外部溫度被控制，以維持反應(yīng)容器的內(nèi)部溫度在30℃。通過(guò)將熱水在套管的外部循環(huán)來(lái)將二十二烷酸鈉溶液的進(jìn)料系統(tǒng)中的管路保持溫?zé)幔瑩?jù)此，在進(jìn)料嘴的末端處出口液體溫度被調(diào)節(jié)到75℃。同時(shí)，通過(guò)讓冷水在套管的外部中循環(huán)，來(lái)為在硝酸銀水溶液的進(jìn)料系統(tǒng)中的管路保溫。添加二十二烷酸鈉溶液和硝酸銀水溶液的兩點(diǎn)相對(duì)于攪拌軸對(duì)稱地排列。該點(diǎn)也排列在避免與反應(yīng)溶液接觸的高度處。
在二十二烷酸鈉溶液的添加結(jié)束之后，混合物在該溫度下在攪拌下保持20分鐘。反應(yīng)混合物然后經(jīng)30分鐘被加熱到35℃，隨后熟化210分鐘。緊接著在熟化結(jié)束之后，通過(guò)離心過(guò)濾來(lái)過(guò)濾出固體物，并用水洗滌直至濾液的導(dǎo)電性達(dá)到30μS/cm為止。如此，獲得脂族酸銀鹽。所獲得的固體物沒(méi)有干燥，但作為濕濾餅貯存。
如此獲得的二十二烷酸銀晶粒的形狀通過(guò)電子縮微照相術(shù)進(jìn)行分析。該晶粒是具有下列平均粒度的晶體a＝0.21μm，b＝0.4μm，和c＝0.4μm，具有2.1的平均長(zhǎng)寬比和11％的平均球等效變異系數(shù)(a，b和c如前面在本說(shuō)明書中所定義)。
向等于260kg固體的濕濾餅中，添加19.3千克的聚乙烯醇(產(chǎn)品名稱PVA-217)和水而達(dá)到總共1000kg，然后，所形成的混合物利用溶解器槳葉形成為淤漿，并用管路混合器(型號(hào)PM-10由Mizuho Kogyou KabushikiKaisha制造)進(jìn)行初級(jí)分散操作。
然后，該初級(jí)分散的貯備溶液被處理三次，同時(shí)分散器(產(chǎn)品名稱Micro-Fluidzer M-610由Microfluidex International Corporation制造和具有Z型互作用腔室)的壓力被調(diào)節(jié)至1,150kg/cm2，因此獲得二十二烷酸銀分散體。在冷卻操作中，在互作用腔室之前和之后提供循環(huán)噴射型換熱器。因此，通過(guò)調(diào)節(jié)冷卻劑的溫度，分散體溫度設(shè)定在18℃。
3)還原劑分散體的制備《還原劑-1分散體的制備》將十千克的水加入到10千克的還原劑-1(1，1-雙(2-羥基-3，5-二甲基苯基)-3，5，5-三甲基己烷)和16千克的10質(zhì)量％改性聚乙烯醇(Poval MP203由Kuraray Co.，Ltd.制造)的溶液中，所形成的混合物徹底地?cái)嚢枰垣@得淤漿。所形成的淤漿由隔膜泵輸送并分散于填充了平均直徑0.5mm的氧化鋯珠粒的水平砂磨機(jī)(UVM-2由Aimex，Ltd.制造)中，并在其中處理3小時(shí)。其后，添加0.2g的苯并異噻唑啉酮鈉鹽和水，使得還原劑的濃度變成25質(zhì)量％。分散體在60℃下加熱5小時(shí)，據(jù)此獲得還原劑-1分散體。含在所獲得的還原劑分散體中的還原劑的顆粒具有0.40μm的中值粒徑和1.4μm或1.4μm以下的最大粒徑。所獲得的還原劑分散體經(jīng)由具有3.0μm的孔隙直徑的聚丙烯過(guò)濾器進(jìn)行過(guò)濾，以除去外來(lái)物如粉塵，然后貯存。
4)氫鍵-形成化合物分散體的制備《氫鍵-形成化合物-1分散體的制備》將十千克的水加入到10千克氫鍵-形成化合物-1(三(4-叔丁基苯基)氧化膦)和16千克的10％mol(質(zhì)量)改性聚乙烯醇(Poval MP203由KurarayCo.，Ltd.制造)的溶液中，和所形成的混合物徹底攪拌而獲得淤漿。所形成的淤漿由隔膜泵輸送并分散于填充了平均直徑0.5mm的氧化鋯珠粒的水平砂磨機(jī)(UVM-2由Aimex，Ltd.制造)中，并在其中處理4小時(shí)。其后，添加0.2g的苯并異噻唑啉酮鈉鹽和水，使得氫鍵形成化合物的濃度變成25質(zhì)量％。所形成的分散體在40℃下加熱一小時(shí)，隨后在80℃下加熱一個(gè)小時(shí)而獲得氫鍵-形成化合物-1分散體。包含在所獲得的氫鍵-形成化合物分散體中的氫鍵形成化合物的顆粒具有0.45μm的中值粒徑和1.3μm或1.3μm以下的最大粒徑。所形成的氫鍵形成化合物分散體經(jīng)由具有3.0μm的孔隙直徑的聚丙烯過(guò)濾器進(jìn)行過(guò)濾，以除去外來(lái)物如粉塵，然后貯存。
5)顯影促進(jìn)劑分散體和色調(diào)控制劑分散體的制備《顯影促進(jìn)劑-1分散體的制備》將十千克的水加入到10千克的顯影加速劑-1和20千克的10％mol(質(zhì)量)改性聚乙烯醇(Poval MP203由Kuraray Co.，Ltd.制造)的溶液中，和所形成的混合物徹底地?cái)嚢瓒@得淤漿。所形成的淤漿由隔膜泵輸送并分散于填充了平均直徑0.5mm的氧化鋯珠粒的水平砂磨機(jī)(UVM-2由Aimex，Ltd.制造)中，并在其中處理3小時(shí)和30分鐘。其后，添加0.2g的苯并異噻唑啉酮鈉鹽和水，使得顯影促進(jìn)劑的濃度變成20質(zhì)量％，因此獲得顯影促進(jìn)劑-1分散體。含在所獲得的顯影促進(jìn)劑分散體中的顯影促進(jìn)劑的顆粒具有0.48μm的中值粒徑和1.4μm或1.4μm以下的最大粒徑。所獲得的顯影促進(jìn)劑分散體經(jīng)由具有3.0μm的孔隙直徑的聚丙烯過(guò)濾器進(jìn)行過(guò)濾，以除去外來(lái)物如粉塵，然后貯存。
顯影促進(jìn)劑2和色調(diào)控制劑-1的分散體是按照與顯影促進(jìn)劑-1所用方法類似的方法來(lái)獲得，據(jù)此分別獲得了20質(zhì)量％分散體和15質(zhì)量％分散體。
6)多鹵素化合物分散體的制備《有機(jī)多鹵素化合物-1分散體的制備》十千克的有機(jī)多鹵素化合物-1(三溴甲烷磺?；?苯)，10千克的20質(zhì)量％的改性聚乙烯醇(Poval MP203由Kuraray Co.，Ltd.制造)的水溶液，0.4千克的20質(zhì)量％的三異丙基萘磺酸鈉的水溶液，和14千克的水被混合和徹底攪拌而獲得淤漿。所形成的淤漿由隔膜泵輸送并分散于填充了平均直徑0.5mm的氧化鋯珠粒的水平砂磨機(jī)(UVM-2由Aimex，Ltd.制造)中，并在其中處理5小時(shí)。其后，添加0.2g的苯并異噻唑啉酮鈉鹽和水，使得有機(jī)多鹵素化合物的濃度變成30質(zhì)量％，因此獲得有機(jī)多鹵素化合物-1分散體。包含在所獲得的多鹵素化合物分散體中的有機(jī)多鹵素化合物的顆粒具有0.41μm的中值粒徑和2.0μm或2.0μm以下的最大粒徑。所形成的有機(jī)多鹵素化合物分散體經(jīng)由具有10.0μm孔隙直徑的聚丙烯過(guò)濾器進(jìn)行過(guò)濾，以除去外來(lái)物如粉塵，然后貯存。
《有機(jī)多鹵素化合物-2分散體的制備》十千克的有機(jī)多鹵素化合物-2(N-丁基-3-三溴甲烷磺酰基苯甲酰胺)(N-butyl-3-tribromomethanesulfonylbenzoamide)，20千克的10質(zhì)量％的改性聚乙烯醇(Poval MP203由Kuraray Co.，Ltd.制造)的水溶液，和0.4千克的20質(zhì)量％的三異丙基萘磺酸鈉的水溶液被合并和徹底地?cái)嚢瓒@得淤漿。所形成的淤漿由隔膜泵輸送并分散于填充了平均直徑0.5mm的氧化鋯珠粒的水平砂磨機(jī)(UVM-2由Aimex，Ltd.制造)中，并在其中處理5小時(shí)。其后，添加0.2g的苯并異噻唑啉酮鈉鹽和水，使得有機(jī)多鹵素化合物的濃度變成30質(zhì)量％。分散體在40℃下加熱5小時(shí)，因此獲得有機(jī)多鹵素化合物-2分散體。包含在所獲得的多鹵素化合物分散體中的有機(jī)多鹵素化合物的顆粒具有0.40μm的中值粒徑和1.3μm或1.3μm以下的最大粒徑。所形成的有機(jī)多鹵素化合物分散體經(jīng)由具有3.0μm孔隙直徑的聚丙烯過(guò)濾器進(jìn)行過(guò)濾，以除去外來(lái)物如粉塵，然后貯存。
7)碘化銀-絡(luò)合物-形成劑的制備將8千克的改性聚乙烯醇“MP203”加入到174.57千克的水中，隨后添加3.15千克的20％mol(質(zhì)量)的三異丙基萘磺酸鈉的水溶液和14.28千克的70％mol(質(zhì)量)的6-異丙基2，3-二氮雜萘的水溶液，因此獲得5質(zhì)量％的碘化銀-絡(luò)合物-形成劑化合物。
8)巰基化合物的制備(巰基化合物的制備)《巰基化合物-1水溶液的制備》將7g的巰基化合物-1(1-(3-磺基苯基)-5-巰基四唑鈉鹽)溶于993g的水中，制備0.7質(zhì)量％水溶液。
《巰基化合物-2水溶液的制備》將20g的巰基化合物-2(1-(3-甲基酰脲)-5-巰基四唑鈉鹽)溶于980g的水中，制備2.0質(zhì)量％水溶液。
9-1)SBR膠乳溶液的制備如下制備SBR膠乳溶液(TP-1)。
在氣體單體反應(yīng)器的聚合反應(yīng)器(TAS-2J型號(hào)由Taiatu Techno Coy.制造)中，添加287g的蒸餾水，7.73g的表面活性劑(Pionin A-43-S由Takemoto oil & fat Co.，Ltd.制造)，14.06ml的1mol/L氫氧化鈉的水溶液，0.15g的乙二胺四乙酸鈉，255g的苯乙烯，11.25g的丙烯酸，和3.0g的叔十二烷硫醇，然后，該反應(yīng)器以氣密方式密封，和混合物在200rpm下攪拌。在由真空泵抽空和用氮?dú)鈳状沃貜?fù)沖洗之后，將108.75g的1，3-丁二烯加入到反應(yīng)器中，而內(nèi)部溫度提高到60℃。將1.875g的過(guò)硫酸銨溶于50ml的水中所獲得的溶液在連續(xù)攪拌下經(jīng)過(guò)5小時(shí)加入到混合物中。內(nèi)部溫度進(jìn)一步提高到90℃，在攪拌下保持3小時(shí)。在反應(yīng)完成后，內(nèi)部溫度降低到室溫，然后，該pH用1mol/L的LiCH溶液調(diào)節(jié)到8.4。其后，該溶液經(jīng)由具有1.0μm的孔隙直徑的聚丙烯過(guò)濾器進(jìn)行過(guò)濾以除去外來(lái)物，隨后貯存，據(jù)此獲得774.7g的SBR膠乳TP-1。由離子色譜法測(cè)量鹵素離子濃度揭示了氯離子的濃度是3ppm。螯合劑的濃度由高速液相色譜法測(cè)量并測(cè)得是145ppm。
該膠乳具有90nm的平均粒徑，17℃的Tg，44質(zhì)量％的固體含量，在25℃和60％RH下0.6質(zhì)量％的平衡含水量，4.80mS/cm(離子電導(dǎo)率用ToaDenpa Kogyo Co.制造的電導(dǎo)計(jì)CM-30S在25℃下測(cè)量)的離子電導(dǎo)率。
9-2)異戌二烯膠乳溶液的制備如下制備異戌二烯膠乳溶液(TP-2)。
在氣體單體反應(yīng)器的聚合反應(yīng)器(TAS-2J型由Taiatu Techno Corp.制造)中添加1,500g的蒸餾水，和該水在90℃下加熱三小時(shí)，從而在聚合反應(yīng)器的不銹鋼表面或不銹鋼攪拌器的構(gòu)件上施涂鈍化涂層。在進(jìn)行以上處理的聚合反應(yīng)器中，添加582.28g的其中已經(jīng)鼓泡氮?dú)庖粋€(gè)小時(shí)的蒸餾水，9.49g的表面活性劑(Pionin A-43-S由Takemoto oil & fat Co.，Ltd.制造)，19.56g的1mol/L氫氧化鈉的水溶液，0.20g的乙二胺四乙酸鈉，314.99g的苯乙烯，190.87g的異戌二烯，10.43g的丙烯酸，和2.09g的叔十二烷基硫醇，然后，該反應(yīng)器以氣密方式密封，和混合物在225rpm下攪拌。2.61g的過(guò)硫酸銨溶于40ml的水中所形成的溶液在連續(xù)攪拌下經(jīng)過(guò)6小時(shí)被添加到混合物中。固體含量的測(cè)量證實(shí)在此時(shí)的單體至聚合物轉(zhuǎn)化率是90％。在此時(shí)，添加5.22g丙烯酸溶于46.98g水中所形成的溶液，隨后添加10g水，和進(jìn)一步添加1.30g的過(guò)硫酸銨溶于50.7ml的水中所形成的溶液。在添加結(jié)束之后，混合物被加熱至90℃，隨后攪拌3小時(shí)。在反應(yīng)完成后，內(nèi)部溫度降低到室溫，然后，該pH用1mol/L的LiOH溶液調(diào)節(jié)到8.4。其后，該溶液經(jīng)由具有1.0μm的孔隙直徑的聚丙烯過(guò)濾器進(jìn)行過(guò)濾以除去外來(lái)物，隨后貯存，據(jù)此獲得1,248g的異戌二烯膠乳TP-1。由離子色譜法測(cè)量鹵素離子濃度揭示了氯離子的濃度是3ppm。螯合劑的濃度由高速液相色譜法測(cè)量并測(cè)得是142ppm。
該膠乳具有113nm的平均粒徑，15℃的Tg，41.3質(zhì)量％的固體含量，在25℃和60％RH下0.4質(zhì)量％的平衡含水量，和5.23mS/cm(離子電導(dǎo)率用Toa Denpa Kogyo Co.制造的電導(dǎo)計(jì)CM-30S在25℃下測(cè)量)的離子電導(dǎo)率。
10)成核劑分散體的制備向10g的用作成核劑的化合物No.SH-7中添加2.5g的聚乙烯醇(PVA-217由Kuraray Co.，Ltd.制造)和87.5g的水，所形成的混合物被徹底地混合并作為淤漿保持三小時(shí)。隨后，所形成的淤漿和240g的0.5mm直徑的氧化鋯珠粒一起投入到容器中并在分散機(jī)(1/4G砂研磨機(jī)由AIMEXCorp.制造)中分散10小時(shí)，因此制備了成核劑的固體細(xì)顆粒分散體。80質(zhì)量％的顆粒的粒度是0.1μm-1.0μm，和平均粒度是0.5μm。
1-3-2.涂布溶液的制備1)用于乳劑層的涂布溶液的制備(光敏層)-1向1,000g的如上所述制備的脂族酸銀分散體和276ml的水的混合物中，順序添加有機(jī)多鹵素化合物-1分散體，有機(jī)多鹵素化合物-2分散體，2，3-二氮雜萘化合物-1溶液，SBR膠乳(TP-1)溶液，異戌二烯膠乳(TP-2)溶液，還原劑-1分散體，成核劑分散體，氫鍵形成化合物-1分散體，顯影促進(jìn)劑-1分散體，顯影促進(jìn)劑-2分散體，顯影促進(jìn)劑-3分散體，色調(diào)控制劑-1分散體，和巰基化合物-2水溶液，隨后添加碘化銀-絡(luò)合物-形成劑。緊接著在涂敷之前，添加鹵化銀混合物乳劑，以達(dá)到0.22mol/每mol脂族酸銀(按銀量計(jì))的濃度，和徹底地?cái)嚢杷纬傻幕旌衔?。用于乳劑層的所形成的涂布溶液被原樣送至涂敷模頭并用于涂敷。
在使用由Tokyo Keiki Kogyo K.K.制造的Brookfield粘度計(jì)的測(cè)量中，用于乳劑層的涂布溶液在40℃下顯示25[mPa·s]的粘度(No.1轉(zhuǎn)子，60rpm)。
使用RFS Field Spectrometer(由Rheometrics Far East K.K.制造)在25℃下測(cè)量的涂布溶液的粘度在0.1，1，10，100和1,000[1/秒]的剪切速率下分別是242，65，48，26，和20[mPa·s]。
在涂布溶液中鋯的含量是0.52mg/每克的銀。
2)在乳劑面上中間層涂布溶液的制備向1,000g的聚乙烯醇PVA-205(由Kuraray Corp.制造)和4,200ml的19質(zhì)量％的甲基丙烯酸甲酯/苯乙烯/丙烯酸丁酯/甲基丙烯酸羥乙酯/丙烯酸共聚物(按質(zhì)量的共聚比＝64/9/20/5/2)膠乳的溶液的混合物中，添加27ml的5質(zhì)量％Aerosol OT(由American Cyanamid Company制造)的水溶液，135ml的20質(zhì)量％鄰苯二甲酸二銨的水溶液，和水，達(dá)到總共10,000g，同時(shí)通過(guò)添加NaOH將pH調(diào)節(jié)到7.5，因此獲得中間層涂布溶液。所形成的涂布溶液以9.1ml/m2被送至涂敷模頭。
涂布組合物具有58mPa·s的粘度，用Brookfield粘度計(jì)(No.1轉(zhuǎn)子，60rpm)在40℃下測(cè)得。
3)用于第一保護(hù)層的涂布溶液的制備將六十四克的惰性明膠溶于水中，向其添加112g的19.0質(zhì)量％的甲基丙烯酸甲酯/苯乙烯/丙烯酸丁酯/甲基丙烯酸羥乙酯/丙烯酸共聚物(按質(zhì)量的共聚比為64/9/20/5/2)膠乳的溶液，30ml的15質(zhì)量％鄰苯二甲酸的甲醇溶液，23ml的10質(zhì)量％的4-甲基鄰苯二甲酸的水溶液，28ml的0.5mol/L濃度硫酸，5ml的5質(zhì)量％氣溶膠OT(由American Cyanamid Company制造)的水溶液，0.5g的苯氧基乙醇，0.1g的苯并異噻唑啉酮，和水，達(dá)到總共750g，因此獲得涂布溶液。通過(guò)使用靜態(tài)混合器，緊接著在涂敷之前該涂布溶液與26ml的4質(zhì)量％的鉻明礬混合，并以18.6ml/m2送至涂敷模頭。
涂布組合物具有20mPa·s的粘度，用Brookfield粘度計(jì)(No.1轉(zhuǎn)子，60rpm)在40℃下測(cè)得。
4)用于第二保護(hù)層的涂布溶液的制備將八十克的惰性明膠溶于水中，在其中添加102g的27.5質(zhì)量％的甲基丙烯酸甲酯/苯乙烯/丙烯酸丁酯/甲基丙烯酸羥乙酯/丙烯酸共聚物(按質(zhì)量計(jì)的共聚比＝64/9/20/5/2)膠乳的溶液，5.4ml的2質(zhì)量％的氟化表面活性劑(F-1)的溶液，5.4ml的2質(zhì)量％的氟化表面活性劑(F-2)的溶液，23ml的5質(zhì)量％氣溶膠OT(由American Cyanamid Company制造)的水溶液，4g的聚甲基丙烯酸甲酯的細(xì)顆粒(平均粒徑0.7μm，體積加權(quán)的平均分布30％)，21g的聚甲基丙烯酸甲酯的細(xì)顆粒(平均粒徑3.6μm，體積加權(quán)的平均分布60％)，1.6g的4-甲基鄰苯二甲酸，4.8g的鄰苯二甲酸，44ml的0.5mol/L濃度硫酸，10mg的苯并異噻唑啉酮，和水，達(dá)到總共650g，隨后進(jìn)一步添加445ml的含有0.67質(zhì)量％鄰苯二甲酸的水溶液，然后緊接著在涂敷之前利用靜態(tài)混合器進(jìn)行混合，因此制備了保護(hù)層的涂布溶液。該涂布溶液以8.3ml/m2送至涂敷模頭。
涂布組合物具有19mPa·s的粘度，用Brookfield粘度計(jì)(No.1轉(zhuǎn)子，60rpm)在40℃下測(cè)得。
1-4.光熱照相材料-1的制備在載體的兩面上，通過(guò)用滑動(dòng)珠粒涂敷，從底涂表面開(kāi)始按給定的名稱順序同時(shí)涂敷圖像形成層，中間層，第一表面保護(hù)層和第二表面保護(hù)層，因此制備光熱照相材料樣品1到7。在以上步驟中，圖像形成層和中間層的溫度調(diào)節(jié)到31℃，第一表面保護(hù)層的溫度調(diào)節(jié)到36℃，和第二表面保護(hù)層的溫度調(diào)節(jié)到37℃。載體一面的涂敷銀的量，按載體每一面的脂肪族銀和鹵化銀總量，是0.861g/m2；和雙面的涂敷銀的量，即整個(gè)圖像形成層的總計(jì)，是1.72g/m2。
圖像形成層的每一面的各化合物的總涂敷量(g/m2)在下面給出脂肪族銀(按銀計(jì))0.686多鹵素化合物-1 0.028多鹵素化合物-2 0.094碘化銀-絡(luò)合物-形成劑0.46SBR膠乳 5.20SBR膠乳(TP-1) 2.09異戌二烯膠乳(TP-2) 3.13還原劑 0.46成核劑-10.036氫鍵-形成化合物-1 0.15顯影促進(jìn)劑-10.005顯影促進(jìn)劑-20.035色調(diào)控制劑-10.002
巰基化合物-1 0.001巰基化合物-2 0.003鹵化銀(按Ag計(jì))0.175涂敷和干燥的條件是如下這些。載體在涂敷之前利用離子風(fēng)進(jìn)行去靜電。涂布是以160m/分鐘的速率施涂。對(duì)于各樣品的涂敷和干燥條件被調(diào)節(jié)在以下范圍內(nèi)，以獲得最穩(wěn)定的表面條件。
-在涂敷模頭的末端和載體之間的間隙設(shè)定為0.10-0.30mm；-減壓室的壓力設(shè)定為比大氣壓力低196-882Pa；-在后續(xù)的冷卻區(qū)段中，膠片在10-20℃的干球溫度計(jì)溫度下用風(fēng)冷卻；-沒(méi)有接觸地輸送膠片并用具有23-45℃的干球溫度和15-21℃的濕球溫度的干燥風(fēng)干燥；-在干燥后，膠片在40-60％RH和25℃下調(diào)理水分含量；-隨后，膠片被加熱，以使膠片表面溫度變成70-90℃，和在加熱后，膠片表面冷卻到25℃。
依據(jù)Beck平滑度，所制備的光熱照相材料具有250秒的消光度。此外，測(cè)量表明，在光敏層面上的層表面上的pH是6.0。
用于該實(shí)施方案的實(shí)施例中的化合物的化學(xué)結(jié)構(gòu)在下面顯示。
碲敏化劑C 能夠經(jīng)歷單電子氧化因此形成它的單電子氧化產(chǎn)物的化合物1，其中單電子氧化產(chǎn)物能夠釋放一個(gè)或多個(gè)電子
能夠經(jīng)歷單電子氧化因此形成它的單電子氧化產(chǎn)物的化合物2，其中單電子氧化產(chǎn)物能夠釋放一個(gè)或多個(gè)電子 能夠經(jīng)歷單電子氧化因此形成它的單電子氧化產(chǎn)物的化合物3，其中單電子氧化產(chǎn)物能夠釋放一個(gè)或多個(gè)電子 具有吸附性基團(tuán)和還原基團(tuán)的化合物1 具有吸附性基團(tuán)和還原基團(tuán)的化合物2
具有吸附性基團(tuán)和還原基團(tuán)的化合物3 (還原劑-1) (氫鍵-形成化合物-1) (多鹵素化合物-1) (多鹵素化合物-2)
(巰基化合物-1) (巰基化合物-2) (碘化銀-絡(luò)合物-形成劑) (顯影促進(jìn)劑-1) (顯影促進(jìn)劑-2)
(色調(diào)控制劑-1) (照相性能的評(píng)價(jià))所形成的樣品被切成對(duì)半基本尺寸(cut size)，用下列包裝材料在25℃和50％RH的環(huán)境中包裹，并在室溫下貯存2星期。在貯存之后，樣品進(jìn)行下列評(píng)價(jià)。
(包裝材料)PET(10μm)/PE(12μm)/鋁箔(9μm)/Ny(15μm)/具有3％的碳含量的聚乙烯(50μm)，氧滲透性0.02mL/atm·m2·25℃·天，透濕性0.10g/atm·m2·25℃·天如下評(píng)價(jià)所制備的雙面涂布光敏材料。
樣品被夾在兩片的如下所述的熒光強(qiáng)化屏A之間，因此制造用于圖像形成的組合體。將該組合體進(jìn)行X射線輻射達(dá)0.05秒，以便利用具有鎢靶的X射線系統(tǒng)DRX-3724HD(由TOSHIBA CORPORATION制造)進(jìn)行X射線感光學(xué)測(cè)定。通過(guò)使用三相脈沖發(fā)生器對(duì)裝置施加80kVp的電勢(shì)所發(fā)射的X射線穿過(guò)7cm厚度的水過(guò)濾層，它的吸收大約等于人體的吸收。所獲得的X射線用作光源。通過(guò)以間隔法改變X射線曝光的量，分階段的曝光是以“l(fā)ogE＝0.15”的步長(zhǎng)來(lái)進(jìn)行。在曝光后，該材料通過(guò)本發(fā)明的熱顯影裝置進(jìn)行熱顯影處理。所獲得的圖像用密度計(jì)來(lái)評(píng)價(jià)。
<熒光強(qiáng)化屏A的制備>
(1)底涂層的制備按照與JP-A-2001-124898的實(shí)施例4中同樣的方法，在250μm厚度聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(即載體)上形成光反射層，它的厚度是在干燥后的50μm和它由氧化鋁粉制成。
(2)磷光體片的制備通過(guò)將250g的BaFbr:Eu磷光體(平均粒度3.5μm)；8g的聚氨酯粘合劑樹(shù)脂(Pandex T5265M，由DAINIPPON INK AND CHEMICALS，Inc.制造)；2g的環(huán)氧粘合劑樹(shù)脂(Epikote 1001，由Japan Epoxy Resins Co.，Ltd.制造)；和0.5g的異氰酸酯化合物(Colonate HX，由NIPPON POLYURETHANEINDUSTRY Co.，Ltd.制造)加入到甲基·乙基·酮中，和使用槳式混合器進(jìn)行混合，來(lái)制備具有25PS(在25℃下)的粘度的用于形成磷光體層的涂布溶液。該涂布溶液被施涂到臨時(shí)載體(聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯片，在它上面已經(jīng)預(yù)先施涂了硅防粘劑)上，并干燥而形成磷光體層。該磷光體層從臨時(shí)載體上剝離，獲得磷光體片。
(3)將磷光體片固定到光反射層上將如上所述制備的磷光體片放置于具有光反射層(已經(jīng)在上述方法(1)中制備)的載體上，和利用壓延輥在400kgw/cm2的壓力下和在80℃下加壓，因此將磷光體層固定于光反射層上。所形成的磷光體層的厚度是125μm，和在磷光體層中磷光體顆粒的體積填充比率是68％。
(4)表面保護(hù)層的制備將聚酯粘合劑施涂在6μm厚度聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯的一面上，據(jù)此以層壓方式在磷光體層上提供了表面保護(hù)層。因此，如上所述獲得了從載體，光反射層，磷光體層和表面保護(hù)層形成的熒光強(qiáng)化屏A。
(5)發(fā)光特性圖4顯示了在40kVp下用X射線輻射測(cè)量的熒光強(qiáng)化屏A的光發(fā)射光譜。該熒光強(qiáng)化屏A顯示了在390nm處有峰的窄譜半帶寬度的光發(fā)射。
同時(shí)，用于濕顯影方法RX-U的普通光敏材料(由Fuji Photo Film Co.，Ltd.制造)通過(guò)使用兩片X射線規(guī)則屏HI-SCREEN B3(光發(fā)射峰波長(zhǎng)425nm；CaWO4用作磷光體)(由Fuji Photo Film Co.，Ltd.制造)在與前面所述相同的條件下進(jìn)行曝光，然后通過(guò)使用Auto Processor CEPROS M2(由FujiPhoto Film Co.，Ltd.制造)以處理溶液CE-D1處理45秒。
正如已經(jīng)描述的，根據(jù)本發(fā)明，除了在同一裝置內(nèi)進(jìn)行CT膠片的曝光和顯影的熱顯影裝置的最初應(yīng)用以外，該熱顯影單元能夠進(jìn)行雙面的光敏膠片的熱顯影，如需要雙面顯影的倫琴(roentgen)膠片。因此，成本和安裝空間能夠減少，以及能夠省略對(duì)于膠片裝載者或原膠片的裝載的熟練人員的需要。
甚至當(dāng)病人信息或膠片加工信息的量變得十分巨大，該信息仍然能夠記錄在無(wú)線標(biāo)記中。多個(gè)的無(wú)線標(biāo)記貼附于一個(gè)圖像膠片上，和相同信息記錄在各自的無(wú)線標(biāo)記中，因此增強(qiáng)了所記錄的信息的可靠性。另外，所記錄信息的安全性能夠通過(guò)進(jìn)行錯(cuò)誤校正來(lái)加強(qiáng)。
本發(fā)明所涉及的醫(yī)用圖像膠片管理系統(tǒng)和醫(yī)用圖像膠片通過(guò)使用無(wú)線標(biāo)記來(lái)管理有關(guān)患者的圖像信息。因此，醫(yī)用圖像膠片管理系統(tǒng)用作適合于醫(yī)療設(shè)備的系統(tǒng)。
每一個(gè)外國(guó)專利申請(qǐng)的全部公開(kāi)內(nèi)容，在本申請(qǐng)中已經(jīng)從它們要求了國(guó)外優(yōu)先權(quán)的權(quán)益，被引入這里作參考，就象在這里列出一樣。
權(quán)利要求
1.一種用于管理顯示相應(yīng)患者的所捕獲的診斷圖像的圖像膠片的醫(yī)用圖像文件管理系統(tǒng)，該系統(tǒng)包括貼附于所述圖像膠片上的至少一個(gè)無(wú)線標(biāo)記；和無(wú)線標(biāo)記讀取/書寫裝置，其通過(guò)用貼附于所述圖像膠片的至少一個(gè)無(wú)線標(biāo)記進(jìn)行傳輸和接收，在所述至少一個(gè)無(wú)線標(biāo)記的至少一個(gè)中寫入第一信息，該第一信息選自患者信息，檢查信息，照相條件信息和膠片加工信息中的至少一種。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的醫(yī)用圖像文件管理系統(tǒng)，其中所述至少一個(gè)無(wú)線標(biāo)記包括在圖像膠片的制造中整體貼附于圖像膠片上的至少一個(gè)第一無(wú)線標(biāo)記。
3.根據(jù)權(quán)利要求1的醫(yī)用圖像文件管理系統(tǒng)，其中所述至少一個(gè)無(wú)線標(biāo)記包括在圖像膠片的制造后整體貼附于圖像膠片上的至少一個(gè)第二無(wú)線標(biāo)記。
4.根據(jù)權(quán)利要求3的醫(yī)用圖像文件管理系統(tǒng)，其中所述第一信息預(yù)先寫入所述至少一個(gè)第二無(wú)線標(biāo)記中。
5.根據(jù)權(quán)利要求1的醫(yī)用圖像文件管理系統(tǒng)，其中所述至少一個(gè)無(wú)線標(biāo)記包括貼附于圖像膠片上的至少兩個(gè)無(wú)線標(biāo)記，和無(wú)線標(biāo)記讀取/書寫裝置將相同的第一信息寫入到所述至少兩個(gè)無(wú)線標(biāo)記的每一個(gè)中。
6.根據(jù)權(quán)利要求1的醫(yī)用圖像文件管理系統(tǒng)，其中所述第一信息是以允許錯(cuò)誤校正的冗余信息格式的形式寫入。
7.根據(jù)權(quán)利要求5的醫(yī)用圖像文件管理系統(tǒng)，其中當(dāng)通過(guò)比較記錄在所述至少兩個(gè)無(wú)線標(biāo)記上的信息項(xiàng)而檢測(cè)到不匹配時(shí)，無(wú)線標(biāo)記讀取/書寫裝置進(jìn)行錯(cuò)誤處理。
8.根據(jù)權(quán)利要求7的醫(yī)用圖像文件管理系統(tǒng)，其中，當(dāng)在相同的第一信息應(yīng)該寫入的項(xiàng)目細(xì)節(jié)之間存在不一致時(shí)，確定已經(jīng)產(chǎn)生了不匹配。
9.根據(jù)權(quán)利要求7的醫(yī)用圖像文件管理系統(tǒng)，其中該錯(cuò)誤處理包括“錯(cuò)誤檢測(cè)顯示”，“錯(cuò)誤更正顯示”和“更正錯(cuò)誤顯示失敗”的至少一種。
10.根據(jù)權(quán)利要求1的醫(yī)用圖像文件管理系統(tǒng)，其中第一信息在加密的同時(shí)被寫入到所述至少一個(gè)無(wú)線標(biāo)記的至少一個(gè)中，和在所述至少一個(gè)無(wú)線標(biāo)記的至少一個(gè)中的加密的信息被無(wú)線標(biāo)記讀取/書寫裝置讀取和解碼。
11.根據(jù)權(quán)利要求1的醫(yī)用圖像文件管理系統(tǒng)，其中，當(dāng)無(wú)線標(biāo)記讀取/書寫裝置將第一信息寫入所述至少一個(gè)無(wú)線標(biāo)記的至少一個(gè)中或從中讀取第一信息時(shí)，進(jìn)行核準(zhǔn)；和只有當(dāng)核準(zhǔn)獲得認(rèn)可時(shí)，(i)第一信息的寫入和(ii)第一信息的讀取中的至少一種是允許的。
12.根據(jù)權(quán)利要求11的醫(yī)用圖像文件管理系統(tǒng)，其中無(wú)線標(biāo)記讀取/書寫裝置和所述至少一個(gè)無(wú)線標(biāo)記的至少一個(gè)交替地進(jìn)行該核準(zhǔn)。
13.一種用于根據(jù)權(quán)利要求1的醫(yī)用圖像文件管理系統(tǒng)中的醫(yī)用圖像文件，其中醫(yī)用圖像文件用至少一個(gè)無(wú)線標(biāo)記貼附。
全文摘要
用于管理顯示相應(yīng)患者的所捕獲的診斷圖像的圖像膠片的醫(yī)用圖像文件管理系統(tǒng)，該系統(tǒng)包括貼附于圖像膠片上的至少一個(gè)無(wú)線標(biāo)記；和無(wú)線標(biāo)記讀取/書寫裝置，其通過(guò)用貼附于圖像膠片的所述至少一個(gè)無(wú)線標(biāo)記進(jìn)行傳輸和接收，在所述至少一個(gè)無(wú)線標(biāo)記的至少一個(gè)中寫入第一信息，該第一信息選自患者信息，檢查信息，照相條件信息和膠片加工信息中的至少一種。
文檔編號(hào)G06K17/00GK1598874SQ20041008255
公開(kāi)日2005年3月23日 申請(qǐng)日期2004年9月20日 優(yōu)先權(quán)日2003年9月19日
發(fā)明者伊藤智彥 申請(qǐng)人:富士膠片株式會(huì)社