專(zhuān)利名稱：光信息記錄介質(zhì)的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及光信息記錄介質(zhì)，特別涉及加熱型的光信息記錄介質(zhì)。
背景技術(shù)：
為了大量記錄和再生文字信息、圖像信息、聲音信息，不斷要求光信息記錄介質(zhì)(例如DVD等)的記錄密度進(jìn)一步提高。特別是由于要與數(shù)字高清晰度電視畫(huà)面的播送相對(duì)應(yīng)，對(duì)光信息記錄介質(zhì)的更高記錄密度進(jìn)行了研究。
其中，自從藍(lán)紫色激光器被開(kāi)發(fā)以來(lái)，人們研究了使用這種藍(lán)紫色激光器和高NA拾音的光盤(pán)系統(tǒng)。而且由《ISO2000》發(fā)表了索尼公司使用藍(lán)紫色激光的本身屬于相變記錄介質(zhì)的DVR-藍(lán)色系統(tǒng)。作為DVR-藍(lán)色系統(tǒng)中相變記錄介質(zhì)的層結(jié)構(gòu)特征，可以舉出在激光光線的入射側(cè)設(shè)有被稱為表層的厚度0.1毫米的透明層。
作為厚度0.1毫米透明層的形成方法，有人提出例如通過(guò)采用紫外線固化樹(shù)脂或壓敏性粘著劑等的粘接層將透明片粘合的方法(例如參見(jiàn)專(zhuān)利文獻(xiàn)1～3)。
上述光信息記錄介質(zhì)，可以在TV錄像、個(gè)人電腦的數(shù)據(jù)存儲(chǔ)器等用途中使用。使用環(huán)境多為室溫。
但是實(shí)際使用的驅(qū)動(dòng)器內(nèi)部，因其裝置自身產(chǎn)生的熱量而往往為高溫下。特別在長(zhǎng)時(shí)間連續(xù)使用的情況下，驅(qū)動(dòng)器內(nèi)部溫度有時(shí)能達(dá)到40℃以上。當(dāng)然，光盤(pán)感受其溫度變化才得以記錄再生，但是特性變化受溫度變化的影響必須小。
記錄材料一般使用的相變材料或有機(jī)色素，在室溫至100℃左右的性能變化不太穩(wěn)定。與此相比，為粘合表層而使用的紫外線固化樹(shù)脂或壓敏性粘著劑，其所具有的玻璃轉(zhuǎn)變點(diǎn)(Tg)大多處在該溫度范圍內(nèi)，粘接層的性能(硬度)大多隨著溫度的上升而發(fā)生變化。在使用環(huán)境的溫度范圍內(nèi)一旦產(chǎn)生性能變化，其溫度范圍內(nèi)的記錄特性就會(huì)發(fā)生變化，因而不能獲得穩(wěn)定的記錄再生特性。特別是記錄材料使用有機(jī)色素的追記型光信息記錄介質(zhì)，有時(shí)利用由記錄部分粘接層的變形而得到的記錄部分與未記錄部分反射率之差(調(diào)制度)來(lái)獲得高調(diào)制度，硬度一旦不同變形的容易度也會(huì)不同，導(dǎo)致靈敏度不同。
專(zhuān)利文獻(xiàn)1特開(kāi)2000-285520號(hào)公報(bào)專(zhuān)利文獻(xiàn)2特開(kāi)2002-8265號(hào)公報(bào)專(zhuān)利文獻(xiàn)3特開(kāi)2000-67468號(hào)公報(bào)發(fā)明內(nèi)容綜上，本發(fā)明目的在于提供一種不受使用環(huán)境中溫度變化的影響、具有經(jīng)常穩(wěn)定的記錄再生特性的光信息記錄介質(zhì)。
為了達(dá)成上述目的，本發(fā)明人等通過(guò)對(duì)粘著劑的種類(lèi)、物質(zhì)性質(zhì)等進(jìn)行深入研究，發(fā)明了能在通常使用的溫度范圍內(nèi)獲得穩(wěn)定記錄再生特性的光信息記錄介質(zhì)。
也就是說(shuō)，本發(fā)明涉及一種光信息記錄介質(zhì)，是在基板上形成記錄層，并在該記錄層上通過(guò)粘接層設(shè)有透明片材的光信息記錄介質(zhì)，其特征在于上述粘接層的損失彈性模數(shù)峰值溫度為0℃以下，上述粘接層在25℃下的儲(chǔ)藏彈性模數(shù)(E1’)和80℃下儲(chǔ)藏彈性模數(shù)(E2’)之比(E1’/E2’)為2.0以下。
而且上述記錄層優(yōu)選是含有有機(jī)色素的層。
發(fā)明的實(shí)施方式本發(fā)明的光信息記錄介質(zhì)，其結(jié)構(gòu)為在基板上形成記錄層，通過(guò)粘接層在該記錄層上設(shè)置透明片。
具體講，可以舉出在基板上依次形成反射層、記錄層、中間層和粘接層，在該粘接層上設(shè)置透明片。
以下舉例說(shuō)明本發(fā)明的光信息記錄介質(zhì)的上述結(jié)構(gòu)。
(基板)作為基板可以任意選擇使用過(guò)去作為光信息記錄介質(zhì)基板材料使用的各種材料。
具體講，可以舉出玻璃，聚碳酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯等丙烯樹(shù)脂，聚氯乙烯、氯乙烯共聚物等氯乙烯系樹(shù)脂，環(huán)氧樹(shù)脂，無(wú)定形聚烯烴，聚酯，鋁等金屬等，而且還可以根據(jù)需要并用這些物質(zhì)。
在上述材料中，從耐濕性、尺寸穩(wěn)定性和價(jià)格低廉等觀點(diǎn)來(lái)看，優(yōu)選聚碳酸酯和無(wú)定形聚烯烴，特別優(yōu)選聚碳酸酯。而且基板厚度優(yōu)選為0.5～1.4mm。
基板上形成隨紋用引導(dǎo)槽或表示地址等信息的凹凸(叫作預(yù)制紋道(pregroove)或紋道(groove))。為了獲得更高記錄密度，優(yōu)選使用能形成比CD-R或DVD-R更狹窄紋道間距的預(yù)制紋道的基板。
具體講，預(yù)制紋道的磁道間距優(yōu)選為300～600nm范圍內(nèi)。而且預(yù)制紋道深度(溝槽深度)優(yōu)選為20～150nm范圍內(nèi)。
其中為了改善平面性和提高粘著力，優(yōu)選在設(shè)有后述光反射層一側(cè)的基板表面上形成底涂層。
作為底涂層材料，例如可以舉出聚甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸—甲基丙烯酸共聚物、苯乙烯—馬來(lái)酸酐共聚物、聚乙烯醇、N-羥甲基丙烯酰胺、苯乙烯—乙烯基甲苯共聚物、氯磺?；垡蚁?、硝基纖維素、聚氯乙烯、氯代聚烯烴、聚酯、聚酰亞胺、醋酸乙烯酯—氯乙烯共聚物、乙烯—醋酸乙烯酯共聚物、聚乙烯、聚丙烯、聚碳酸酯等高分子物質(zhì)，以及硅烷偶合劑等表面改性劑。
將上述材料溶解或者分散在適當(dāng)溶劑中制成涂布液后，可以用旋涂法、浸涂法、擠壓涂布法等涂布方法在基板表面上涂布這種涂布液的方式形成。底涂層的厚度，一般為0.005～20微米范圍內(nèi)，優(yōu)選為0.01～10微米范圍內(nèi)。
(光反射層)光反射層可以使用對(duì)激光光線反射率高的光反射性物質(zhì)。其反射率優(yōu)選為70％以上。
作為反射率高的光反射性物質(zhì)，可以舉出Mg、Se、Y、Ti、Zr、Hf、V、Nb、Ta、Cr、Mo、W、Mn、Re、Fe、Co、Ni、Ru、Rh、Pd、Ir、Pt、Cu、Ag、Au、Zn、Cd、Al、Ga、In、Si、Ge、Te、Pb、Po、Sn、Bi等金屬和準(zhǔn)金屬或不銹鋼。這些光反射性物質(zhì)可以單獨(dú)使用或者兩種以上組合使用，或者以合金形式使用。
作為其中優(yōu)選的可以舉出Cr、Ni、Pt、Cu、Ag、Au、Al和不銹鋼。而且更優(yōu)選Au、Ag、Al或其合金，最優(yōu)選Au、Ag或其合金。
反射層可以采用蒸鍍、濺射或離子鍍上述的光反射性物質(zhì)的方法，在基板(紋道形成面)上形成。反射層的厚度優(yōu)選為10～300納米，更優(yōu)選為50～200納米范圍內(nèi)。
其中當(dāng)下述的記錄層反射率足夠大的情況下無(wú)需該反射層。
(記錄層)記錄層可以在基板的形成紋道的面(形成反射層的情況下，是該反射層)上形成。
記錄層既可以是含有有機(jī)色素的層，也可以是含有相變記錄材料的層(相變記錄層)，但是從容易形成明顯紋坑(pit)的觀點(diǎn)來(lái)看，優(yōu)選含有有機(jī)色素的層。
作為上述有機(jī)色素，優(yōu)選三唑系化合物、酞菁化合物、聚非麗苷(ポリフイリン)系化合物、氨基丁二烯系化合物、部花青化合物和花青系化合物等之中的至少一種化合物。作為酞青化合物，優(yōu)選烷氧基取代物、磺酰胺取代物、氨磺酰基取代物、磺酸取代物中的至少一種物質(zhì)。
而且可以并用在特開(kāi)平4-74690、特開(kāi)平8-127174、特開(kāi)平11-53758、特開(kāi)平11-334204、特開(kāi)平11-334205、特開(kāi)平11-334206、特開(kāi)平11-334207等號(hào)公報(bào)、和特開(kāi)2000-43423、特開(kāi)2000-108513和特開(kāi)2000-158818等號(hào)公報(bào)中記載的色素。
記錄層可以采用將上述色素(有機(jī)物等)等記錄物質(zhì)與結(jié)合劑等一起溶解在適當(dāng)溶劑中制成涂布液后，在基板或基板上形成的反射層上涂布此涂布液形成涂膜，然后干燥的方法形成。記錄層涂布液中記錄物質(zhì)的濃度，優(yōu)選為0.01～15重量％范圍內(nèi)，更優(yōu)選為0.1～10重量％范圍內(nèi)，更優(yōu)選為0.5～5重量％范圍內(nèi)，最好為0.5～3重量％范圍內(nèi)。
而且作為溶解處理記錄物質(zhì)等的方法，可以采用超聲波處理法、均質(zhì)處理法、加熱等方法。
制備涂布液時(shí)使用的溶劑，可以舉出乙酸丁酯、乳酸甲酯、乳酸乙酯、乙酸溶纖劑等酯類(lèi)，甲基乙基酮、環(huán)己酮、甲基異丁基酮等酮類(lèi)，二氯甲烷、1，2-二氯乙烷、氯仿等氯代烴類(lèi)，二甲基甲酰胺等酰胺類(lèi)，甲基環(huán)己烷等烴類(lèi)，四氫呋喃、乙醚、二噁烷等醚類(lèi)，乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、二丙酮醇等醇類(lèi)，2，2，3，3-四氟丙醇等含氟溶劑，乙二醇單甲醚、乙二醇單乙醚、丙二醇單甲醚等二醇醚類(lèi)等。
考慮到使用記錄物質(zhì)的溶解性能，上述溶劑可以單獨(dú)使用或者兩種以上組合使用。必要時(shí)還可以在涂布液中添加抗氧化劑、UV吸收劑、增塑劑、潤(rùn)滑劑等各種添加劑。
使用結(jié)合劑的情況下，結(jié)合劑的實(shí)例例如可以舉出明膠、纖維素衍生物、糊精、松香、橡膠等天然有機(jī)高分子物質(zhì)，以及聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚異丁烯等烴系樹(shù)脂，聚氯乙烯、聚偏氯乙烯、聚氯乙烯—聚醋酸乙烯酯共聚物等乙烯基系樹(shù)脂，聚丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸甲酯等丙烯系樹(shù)脂，聚乙烯醇、氯代聚乙烯、環(huán)氧樹(shù)脂、丁醛樹(shù)脂、橡膠衍生物、酚醛樹(shù)脂等熱固性樹(shù)脂的初期縮合物等合成有機(jī)高分子等。作為記錄層的材料并用結(jié)合劑時(shí)，結(jié)合劑的用量相對(duì)于記錄物質(zhì)而言一般為0.01倍～50倍量(重量比)范圍內(nèi)，優(yōu)選為0.1倍～5倍量(重量比)范圍內(nèi)。這樣調(diào)制的涂布液中的記錄物質(zhì)的濃度，一般為0.01～10重量％范圍內(nèi)，更優(yōu)選為0.1～5重量％范圍內(nèi)。
涂布方法可以舉出噴涂法、旋涂法、浸涂法、輥涂法、刮涂法、刀涂法、絲網(wǎng)印刷法等。記錄層可以是單層或多層。記錄層的厚度一般為20～500nm范圍內(nèi)，優(yōu)選為30～300nm范圍內(nèi)，更優(yōu)選為50～100nm范圍內(nèi)。
而且涂布溫度若為23～50℃雖然沒(méi)有特別問(wèn)題，但是優(yōu)選24～40℃，更優(yōu)選25～37℃.
為提高該記錄層的耐光性，可以使其含有各種褪色防止劑。
作為褪色防止劑，一般可以采用單態(tài)氧猝滅劑。而作為單態(tài)氧猝滅劑可以利用在公知的專(zhuān)利說(shuō)明書(shū)等出版物上述載的那些。
其具體實(shí)例，例如可以舉出特開(kāi)昭58-175693、同59-81194、同60-18387、同60-19586、同60-19587、同60-35054、同60-36190、同60-36191、同60-44554、同60-44555、同60-44389、同60-44390、同60-54892、同60-47069、同63-229995號(hào)公報(bào)、特開(kāi)平4-25492、特公平1-38680和同6-26028等各號(hào)公報(bào)，和德國(guó)專(zhuān)利350399號(hào)說(shuō)明書(shū)以及日本化學(xué)會(huì)志1992年10月號(hào)第1141頁(yè)等上述載的物質(zhì)。
上述單態(tài)氧猝滅劑等褪色防止劑的用量，相對(duì)于記錄用化合物重量，通常為0.1～50重量％范圍內(nèi)，優(yōu)選為0.5～45重量％范圍內(nèi)，更優(yōu)選為3～40重量％范圍內(nèi)，特別優(yōu)選為5～25重量％范圍內(nèi)。
另一方面，記錄層也可以使用相變記錄層。相變記錄層是由經(jīng)過(guò)激光光線照射能在晶相與非晶相之間反復(fù)相變的材料組成的層。
例如可以舉出利用以下方法在晶相與非晶相之間反復(fù)變化。也就是說(shuō)，信息記錄時(shí)，短時(shí)間照射聚光的激光光線脈沖，使相變記錄層部分熔融。熔融的部分經(jīng)熱擴(kuò)散而被驟冷、固化，形成非晶狀態(tài)的記錄標(biāo)記。而且消去時(shí)，對(duì)記錄部分照射激光光線，將記錄層加熱至熔點(diǎn)以下結(jié)晶溫度以上溫度下，而且通過(guò)除冷使非晶狀態(tài)記錄標(biāo)記結(jié)晶，返回到原始的未記錄狀態(tài)。
構(gòu)成相變記錄層材料的具體實(shí)例，可以舉出Sb-Te合金、Ge-Sb-Te合金、Pd-Ge-Sb-Te合金、Nb-Ge-Sb-Te合金、Pd-Nb-Ge-Sb-Te合金、Pt-Ge-Sb-Te合金、Co-Ge-Sb-Te合金、In-Sb-Te合金、Ag-In-Sb-Te合金、Ag-V-In-Sb-Te合金、Ag-Ge-In-Sb-Te合金等。其中從能夠多次重寫(xiě)來(lái)看，優(yōu)選Ge-Sb-Te合金和Ag-In-Sb-Te合金。
相變記錄層的厚度，優(yōu)選10～50納米，更優(yōu)選15～30納米。
以上相變記錄層可以用濺射法、真空蒸鍍法等，氣相薄膜沉積法等形成。
(中間層)中間層是在上述記錄層與后述的粘接層之間形成的任意層。一旦在記錄層上形成粘接層，粘接層的粘接劑或者粘著劑就會(huì)溶解記錄層的有機(jī)物。這種情況下，通過(guò)設(shè)置中間層能使粘著劑等與記錄層不直接接觸，所以能夠防止記錄層被粘接劑或粘著劑溶解。
上述中間層的厚度優(yōu)選1～300納米，更優(yōu)選3～110納米。
構(gòu)成中間層的材料，只要是能透過(guò)光線的材料就無(wú)特別限制，但是優(yōu)選電介質(zhì)，更具體講可以舉出ZnS、TiO2、SiO2、ZnS-SiO2、GeO2、Si3N4、Ge3N4、MgF2等無(wú)機(jī)氧化物、氮化物、硫化物等，其中優(yōu)選ZnS-SiO2或SiO2。
(粘接層和透明片)透明片是為保護(hù)光信息記錄介質(zhì)內(nèi)部使之免遭化學(xué)變化或物理變化而設(shè)置的。
該透明片借助于粘接劑或粘著劑組成的粘接層而被設(shè)置在記錄層或中間層上。
其中使透明片固著用的粘接層，其損失彈性模數(shù)的峰值溫度(以下有時(shí)叫作“峰值溫度”)定為0℃以下。一旦超過(guò)0℃，記錄時(shí)粘接層的變形減小，調(diào)制度也減小。為了獲得高調(diào)制度，該峰值溫度優(yōu)選為-50～-15℃，更優(yōu)選為-40～-25℃。
而且粘接層在25℃下的儲(chǔ)藏彈性模數(shù)(E1’)與80℃下的儲(chǔ)藏彈性模數(shù)(E2’)之比(以下將E1’/E2’稱為“儲(chǔ)藏彈性模數(shù)比”)定為2.0以下。該儲(chǔ)藏彈性模數(shù)比一旦超過(guò)2.0，25℃下與80℃下儲(chǔ)藏彈性模數(shù)之差就會(huì)增大，記錄時(shí)粘接層的變形量不同，使記錄適應(yīng)性變差?？紤]到使記錄適應(yīng)性變化小，儲(chǔ)藏彈性模數(shù)比優(yōu)選為1.5以下，更優(yōu)選為1.0以下。
如上所述，當(dāng)峰值溫度和儲(chǔ)藏彈性模數(shù)比為上述所定范圍內(nèi)時(shí)，能夠得到不受使用環(huán)境溫度變化影響，具有經(jīng)常穩(wěn)定的記錄再生特性的光信息記錄介質(zhì)。
為了使峰值溫度和儲(chǔ)藏彈性模數(shù)比為上述所定范圍內(nèi)，優(yōu)選在粘接層中使用具有這些物質(zhì)性質(zhì)的粘接劑或粘著劑，考慮到生產(chǎn)率和耐久性，優(yōu)選實(shí)用粘著劑。
作為粘接劑優(yōu)選使用紫外線固化樹(shù)脂。
作為粘著劑可以舉出丙烯系、橡膠系、硅酮系的等，考慮耐久性和與透明片的粘接性等，優(yōu)選使用丙烯系的。
丙烯系粘著劑，以賦予粘著性的主要單體、賦予內(nèi)部凝聚性的共聚性單體(共聚單體)、和因形成交聯(lián)點(diǎn)而賦予粘著性的官能性單體作為主要成分，其中適當(dāng)添加提高凝聚力用的交聯(lián)劑。
作為主要單體，可以舉出丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、2-乙基己基丙烯酸酯、丙烯酸異辛酯、丙烯酸異壬基酯等。
共聚單體可以舉出醋酸乙烯酯、丙烯腈、丙烯酰胺、苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸甲酯等。
官能性單體可以舉出甲基丙烯酸、丙烯酸等不飽和一元酸，衣康酸等不飽和二元酸，甲基丙烯酸羥基乙酯、甲基丙烯酸羥基丙酯、甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯、丙烯酰胺、羥甲基丙烯酰胺、甲基丙烯酸縮水甘油酯、馬來(lái)酸酐等。
有時(shí)也可以不含共聚單體和官能性單體，由多種主要單體構(gòu)成。
交聯(lián)劑可以適當(dāng)使用環(huán)氧系、異氰酸酯系等，優(yōu)選相對(duì)于100重量份丙烯系共聚物添加0.1～10重量份。
由這些單體得到的共聚物，優(yōu)選含有30～90重量％主要單體成分、30～90重量％共聚單體成分、0.1～10重量％官能性單體成分，優(yōu)選向其中例如添加異氰酸酯系交聯(lián)劑等，得到丙烯系粘著劑。上述丙烯系共聚物交聯(lián)前的平均分子量，優(yōu)選為10000～150000之間。
當(dāng)丙烯系共聚物的組成和平均分子量為上述范圍內(nèi)時(shí)，可以制成能夠形成具有已說(shuō)明所需儲(chǔ)藏彈性模數(shù)比和峰值溫度的粘接層的粘著劑。
根據(jù)以下說(shuō)明的方式能夠確定該粘著劑和粘接劑是否具有已說(shuō)明所需儲(chǔ)藏彈性模數(shù)比和峰值溫度。
首先在測(cè)定溫度范圍內(nèi)(例如-50～100℃左右)不具有玻璃轉(zhuǎn)變點(diǎn)(Tg)的透明片(例如厚度7微米的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯膜)上，流延粘接劑涂布液或粘著劑涂布液(或UV固化劑)，使厚度達(dá)到50～80微米左右。
經(jīng)過(guò)50～60℃數(shù)小時(shí)干燥后，在設(shè)定為40℃的干燥機(jī)中放置三天，進(jìn)行交聯(lián)。其中使用UV固化劑的情況下，覆蓋透明片材之前經(jīng)過(guò)50～60℃數(shù)小時(shí)干燥后，覆蓋上述透明片材，照射紫外線。
將與上述相同的透明片材覆蓋在經(jīng)交聯(lián)的粘著劑上，制成將粘著劑或粘接劑夾在其間的三層結(jié)構(gòu)膜。
將該膜剪切成所定大小(例如長(zhǎng)度5厘米×寬度3毫米)，讀出自動(dòng)動(dòng)態(tài)粘彈性測(cè)定器(例如RHEOVIBRON DDV-II-EA，東洋ボ-ルドウイン制造)上25℃的儲(chǔ)藏彈性模數(shù)(E1’)和80℃的儲(chǔ)藏彈性模數(shù)(E2’)，求出儲(chǔ)藏彈性模數(shù)比(E1’/E2’)。而且用該測(cè)定器求出損失彈性模數(shù)的峰值時(shí)的溫度。
使用粘接劑形成粘接層的情況下，可以適當(dāng)采用以下方法等，即首先在記錄層上等的透明片材粘合面上涂布粘接劑，然后旋涂覆蓋透明片材，使透明片材固著在粘合面上。
另一方面，使用粘著劑形成粘接層的情況下，可以適當(dāng)采用使賦予了上述粘接劑的透明片材與透明片材粘合面粘合的方法。
粘接層的厚度優(yōu)選5～50微米，更優(yōu)選10～30微米。
透明片材只要是透明材料的就無(wú)特別限制，但是優(yōu)選聚碳酸酯、三乙酸纖維素等，更優(yōu)選23℃50％RH下吸水率5％以下的材料。
而且透明片材的厚度優(yōu)選為50～95微米范圍內(nèi)，更優(yōu)選為70～90微米范圍內(nèi)。透明片材厚度小于50微米時(shí)，粘接層的厚度增厚，難于均一涂布，不能滿足厚度不均為±3微米的規(guī)格。而且一旦超過(guò)95微米，往往難于滿足表層厚度的規(guī)格(100微米)。
其中所謂“透明”是指在透過(guò)(透過(guò)率90％以上)記錄用激光光線和再生激光光線的程度上是透明的。
以下說(shuō)明在本發(fā)明光信息記錄介質(zhì)上的信息記錄方法和記錄信息的再生方法。
在光信息記錄介質(zhì)上述錄信息，例如可以進(jìn)行如下。
首先一邊使光信息記錄介質(zhì)以一定線速度旋轉(zhuǎn)，一邊從透明片材側(cè)照射記錄用500nm以下激光光線。
當(dāng)記錄層含有色素層的情況下，通過(guò)這種激光光線的照射，記錄層吸收該光線后局部溫度上升，產(chǎn)生物理或化學(xué)變化(例如形成紋坑)，使其光學(xué)特性產(chǎn)生變化。利用這種光學(xué)特性的變化記錄信息。
另一方面，當(dāng)記錄層含有相變材料層的情況下，通過(guò)這種激光光線的照射和驟冷，在照射之處產(chǎn)生結(jié)晶學(xué)變化(從晶態(tài)向非晶態(tài)變化)，以此方式記錄信息。
作為具有500nm以下諧振波長(zhǎng)激光光源，例如可以舉出具有390～415nm范圍諧振波長(zhǎng)的藍(lán)紫色半導(dǎo)體激光器和中心諧振波長(zhǎng)約430nm的藍(lán)紫色SHG激光器。
而且為了提高記錄密度，拾音用的對(duì)物鏡開(kāi)口率(NA)優(yōu)選為0.7以上，更優(yōu)選為0.85以上。
另一方面被記錄信息的再生，可以采用以下方式進(jìn)行，即一邊使光信息記錄介質(zhì)以與上述同一線速度旋轉(zhuǎn)，一邊從透明片材側(cè)照射與信息記錄用激光具有同一波長(zhǎng)或者波長(zhǎng)更短的激光光線，檢出其反射光線。
實(shí)施例以下利用實(shí)施例更詳細(xì)說(shuō)明本發(fā)明，但是本發(fā)明不受這些實(shí)施例的限制。
(實(shí)施例1)(賦予粘著劑的透明片材的制作)1)溶液制備將丙烯系共聚物A(溶劑乙酸乙酯/甲苯＝1/1，以下同)與異氰酸酯交聯(lián)劑(溶劑乙酸乙酯/甲苯＝1/1，以下同)混合，使丙烯系共聚物A與異氰酸酯交聯(lián)劑之比為100∶1(重量比)，制成粘著劑涂布液A。
其中丙烯系共聚物A的組成如表1所示。而且與以下實(shí)施例和比較例用的丙烯系共聚物B～E一起記載在表1之中。
表1

2)涂布、干燥、卷曲一邊輸送被纏繞成卷狀的聚乙烯脫膜膜，一邊連續(xù)在脫模膜上涂布粘著劑涂布液A，使干燥厚度達(dá)到20微米。使之在干燥區(qū)(100℃)中干燥后，立即與同樣以繞成卷狀被輸送的聚碳酸酯膜(帝人制造的ピユアエ-ス，厚度80微米，一面設(shè)有脫模膜)一起卷成卷狀，使聚碳酸酯面與脫模膜的粘著劑面粘合。在共卷狀態(tài)下在23℃和50％RH條件下保持72小時(shí)。
3)沖切、水平保持對(duì)粘合脫模膜的聚碳酸酯膜進(jìn)行沖切，使之形成與制作的光信息記錄介質(zhì)具有同一形狀，制成了光信息記錄介質(zhì)用透明片材。
(光信息記錄介質(zhì)的制作)在具有厚度1.1毫米、外徑120毫米螺旋狀紋道(100納米、寬度120納米、紋道間距320納米)的、注塑成形的聚碳酸酯(帝人化成株式會(huì)社制聚碳酸酯，商品名パンライトAD5503)基板的紋道表面上，利用濺射Ag形成其膜厚100納米的反射層。
然后將酞青系色素A(商品名オラゾ-ルブル-GN，Ciba SpecialtyChemicals K.K制造)添加在2，2，3，3-四氟丙醇中，進(jìn)行2小時(shí)超聲波處理使之溶解，制成色素涂布液。用旋涂法一邊使轉(zhuǎn)速在300～4000轉(zhuǎn)/分鐘范圍內(nèi)變化，一邊在23℃和50％RH條件下將制成的色素涂布液涂布在反射層上，形成了記錄層(厚度80納米)。
在23℃和50％RH條件下保存1小時(shí)后，在記錄層上濺射ZnS-SiO2，形成厚度5納米的中間層。
中間層形成后，剝離上述制作的賦予粘著劑的透明片材，采用軋輥擠壓方式使透明片材粘合在中間層上，制成了光信息記錄介質(zhì)。
(實(shí)施例2)除了將丙烯系共聚物B(溶劑乙酸乙酯/甲苯)和異氰酸酯系交聯(lián)劑(溶劑乙酸乙酯/甲苯)以100∶1(重量比)混合制成粘著劑涂布液B，使用粘著劑涂布液B代替粘著劑涂布液A以外，與實(shí)施例1同樣制成透明片材，制成了光信息記錄介質(zhì)。
(實(shí)施例3)除了將丙烯系共聚物C(溶劑乙酸乙酯/甲苯)和異氰酸酯系交聯(lián)劑(溶劑乙酸乙酯/甲苯)以100∶1(重量比)混合制成粘著劑涂布液C，使用粘著劑涂布液C代替粘著劑涂布液A以外，與實(shí)施例1同樣制成透明片材，制成了光信息記錄介質(zhì)。
(實(shí)施例4)利用濺射法，在厚度1.1毫米、具有直徑120毫米螺旋狀紋道(紋間表面高度40納米、寬度120納米、磁道間距0.3微米)的、注塑成形的聚碳酸酯(帝人化成株式會(huì)社制聚碳酸酯，商品名パンライトAD5503)基板的紋道表面上，依次形成由反射層(Ag膜厚100納米)、下部耐熱保護(hù)層(ZnS-SiO2厚度170納米)、記錄層(AgInSbTe厚度215納米)和上部耐熱保護(hù)層(ZnS-SiO2厚度35納米)。
然后實(shí)用以輥壓的方式將實(shí)施例1制作的賦予粘著劑的透明片材粘合在一起。
(比較例1)除了將丙烯系共聚物D(溶劑乙酸乙酯/甲苯)和異氰酸酯系交聯(lián)利(溶劑乙酸乙酯/甲苯)以100∶1(重量比)混合制成粘著劑涂布液D，使用粘著劑涂布液D代替粘著劑涂布液A以外，與實(shí)施例1同樣制成透明片材，制成了光信息記錄介質(zhì)。
(比較例2)除了將丙烯系共聚物E(溶劑乙酸乙酯/甲苯)和異氰酸酯系交聯(lián)劑(溶劑乙酸乙酯/甲苯)以100∶1(重量比)混合制成粘著劑涂布液E，使用粘著劑涂布液E代替粘著劑涂布液A以外，與實(shí)施例1同樣制成透明片材，制成了光信息記錄介質(zhì)。
(比較例3)除了將丙烯系共聚物E(溶劑乙酸乙酯/甲苯)和異氰酸酯系交聯(lián)劑(溶劑乙酸乙酯/甲苯)以100∶1(重量比)混合制成粘著劑涂布液E，使用粘著劑涂布液E代替粘著劑涂布液A以外，與實(shí)施例1同樣制成透明片材，制成了光信息記錄介質(zhì)。其中固化溫度比比較例2高30℃左右。
(比較例4)在厚度1.1毫米、直徑120毫米、具有螺旋狀紋道(深度100納米、寬度120納米、磁道間距320納米)的注塑成形聚碳酸酯樹(shù)脂(帝人株式會(huì)社制造，商品名パンライトAD5503)基板的紋道的面上，濺射Ag形成100納米膜厚的光反射層。
然后將將酞青系色素A(商品名オラゾ-ルブル-GN，Ciba SpecialtyChemicals K.K制造)添加在100毫升2，2，3，3-四氯丙醇中混合，進(jìn)行2小時(shí)超聲波處理，使之溶解制成色素涂布液。用旋涂法一邊使轉(zhuǎn)速在300～4000轉(zhuǎn)/分鐘范圍內(nèi)變化，一邊在23℃和50％RH條件下將此色素涂布液涂布在光反射層上形成記錄層。
在23℃和50％RH條件下保存1小時(shí)后，在記錄層上濺射ZnS-SiO2，形成厚度5納米的中間層。
利用旋涂法以100～300rpm轉(zhuǎn)數(shù)在形成的中間層上涂布UV粘著劑(大日本油墨株式會(huì)社制造，SD-347，在色素中的溶解度為0.05重量％)，與聚碳酸酯片材(帝人制造的聚碳酸酯片材，商品名ピユアエ-ス，厚度0.07毫米)重合，然后一邊使轉(zhuǎn)數(shù)從300rpm至4000rpm變化，一邊使粘著劑在整個(gè)表面上擴(kuò)展后，用UV燈照射紫外線使之固化，形成了由透明片材構(gòu)成的表層。進(jìn)而利用旋涂法以100～300rpm轉(zhuǎn)數(shù)在表層上涂布UV粘著劑(大日本油墨株式會(huì)社制造，□□□□□□SD-661)，然后一邊使轉(zhuǎn)數(shù)從300rpm至4000rpm變化，一邊使粘著劑在整個(gè)表面上擴(kuò)展后，用UV燈照射紫外線使之固化，制成了光信息記錄介質(zhì)。其中，記錄再生在紋道部分(從表層側(cè)看凹凸)進(jìn)行。
就實(shí)施例1～4和比較例1～4制作的光信息記錄介質(zhì)，測(cè)定了粘接層的儲(chǔ)藏彈性模數(shù)和損失彈性模數(shù)，而且對(duì)光信息記錄介質(zhì)的特性進(jìn)行了評(píng)價(jià)。
結(jié)果示于表2之中。
其中儲(chǔ)藏彈性模數(shù)和損失彈性模數(shù)的測(cè)定，及特性的評(píng)價(jià)如下。
1)粘接層儲(chǔ)藏彈性模數(shù)的測(cè)定方法·測(cè)定裝置自動(dòng)動(dòng)態(tài)粘彈性測(cè)定器，RHEOVIBRON DDV-II-EA，(東洋ボ-ルドウイン制造)·測(cè)定頻率110Hz·測(cè)定溫度范圍-100℃～100℃·升溫溫度2℃/分鐘·測(cè)定樣品的制備方法①使粘著劑涂布液A～E(比較例4的情況下是UV固化粘著劑)在測(cè)定溫度范圍內(nèi)不具有玻璃轉(zhuǎn)變點(diǎn)(Tg)的薄膜(例如厚度7微米的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯膜)上流延至厚度達(dá)到50微米左右。
②50℃下干燥2小時(shí)后，40℃的干燥中放置3日進(jìn)行交聯(lián)。其中在UV粘著劑(比較例4)的情況下，50℃下干燥2小時(shí)后覆蓋相同的膜，用紫外燈進(jìn)行紫外線照射。
③將與上述①相同的薄膜覆蓋在交聯(lián)后的粘著劑(比較例4的情況下是UV粘著劑)上，制成將粘著劑或固化性粘著劑夾在中間的三層結(jié)構(gòu)的膜。
④將上述③的膜剪切成所定大小(長(zhǎng)5厘米、寬3毫米)后，用上述測(cè)定裝置進(jìn)行測(cè)定，讀取25℃下的儲(chǔ)藏彈性模數(shù)(E1’)和80℃下儲(chǔ)藏彈性模數(shù)(E2’)，求出(E1’/E2’)。而且同時(shí)求出損失彈性模數(shù)的峰值溫度。
2)光盤(pán)特性評(píng)價(jià)作為光盤(pán)的特性評(píng)價(jià)分為25℃50％RH室溫條件下和48℃50％RH高溫條件下兩種，根據(jù)以下方式測(cè)定了載波噪聲比C/N。
也就是說(shuō)，在積存有405nm激光器和NA0.85拾音器的記錄再生儀(パルステツク株式會(huì)社制造，DDU1000型)上，就制作的光信息記錄介質(zhì)，用時(shí)鐘頻率66MHz、線速度5.6米/秒導(dǎo)電性單一頻率信號(hào)(2T＝0.13微米)記錄再生光譜分析儀測(cè)定了C/N。
表2

上述結(jié)果說(shuō)明，實(shí)施例1～4的光信息記錄介質(zhì)，粘接層的損失彈性模數(shù)的峰值溫度和儲(chǔ)藏彈性模數(shù)比(E1’/E2’)為所定范圍內(nèi)，與使用溫度無(wú)關(guān)，可以發(fā)揮良好的光盤(pán)特性。
綜上所述，本發(fā)明可以提供一種不受使用環(huán)境中溫度變化的影響，具有經(jīng)常穩(wěn)定的記錄再生特性的光信息記錄介質(zhì)。
權(quán)利要求
1.一種光信息記錄介質(zhì)，是在基板上形成記錄層，并在該記錄層上通過(guò)粘接層設(shè)有透明片材的光信息記錄介質(zhì)，其特征在于上述粘接層的損失彈性模數(shù)峰值溫度為0℃以下，上述粘接層25℃下的儲(chǔ)藏彈性模數(shù)(E1’)和80℃下儲(chǔ)藏彈性模數(shù)(E2’)之比(E1’/E2’)為2.0以下。
全文摘要
提供一種不受使用環(huán)境中溫度變化的影響，具有經(jīng)常穩(wěn)定的記錄再生特性的光信息記錄介質(zhì)。本發(fā)明的光信息記錄介質(zhì)，是在基板上形成記錄層，并在該記錄層上通過(guò)粘接層設(shè)有透明片材的光信息記錄介質(zhì)，其特征在于上述粘接層的損失彈性模數(shù)峰值溫度為0℃以下，上述粘接層的25℃下的儲(chǔ)藏彈性模數(shù)(E1’)和80℃下儲(chǔ)藏彈性模數(shù)(E2’)之比(E1’/E2’)為2.0以下。
文檔編號(hào)G11B7/241GK1534645SQ200410005320
公開(kāi)日2004年10月6日 申請(qǐng)日期2004年2月5日 優(yōu)先權(quán)日2003年2月13日
發(fā)明者角田毅, 石田壽男, 男 申請(qǐng)人:富士膠片株式會(huì)社