專利名稱：用于生產(chǎn)陶瓷電容器的雙軸取向薄膜的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及用作陶瓷層的支撐薄膜的雙軸取向多層聚烯烴薄膜。本發(fā)明進(jìn)一步涉及生產(chǎn)陶瓷電容器的方法。
陶瓷電容器是其中電介質(zhì)由陶瓷層組成的電容器。為生產(chǎn)這些電容器，首先將陶瓷類起始原料(通常為陶瓷粉)用合適的溶劑和粘結(jié)劑轉(zhuǎn)化為高粘稠組合物。在后續(xù)步驟中，將該組合物進(jìn)一步轉(zhuǎn)化為薄層，隨后在該薄層上設(shè)置金屬層(電容器電極)。將按此方式覆蓋的這些陶瓷層格式化、堆積、壓制和最終在高溫下燒制以燒結(jié)陶瓷。由這些坯料通過(guò)隨后設(shè)置帶有電接觸點(diǎn)的電極并封裝于合成樹(shù)脂涂料中，生產(chǎn)適用的電容器(Spektrum der Wissenschaft September 1988，page 88 ff.)。
陶瓷層可由不同材料組成。合適的陶瓷材料是本領(lǐng)域已知的，這些材料的例子是金屬氧化物和/或鈦酸鹽，如鈦酸鋇、硅酸鎂、二氧化鈦、氧化鉍和其混合物。這些陶瓷材料的獨(dú)特之處在于其高介電常數(shù)。
用于生產(chǎn)隨后轉(zhuǎn)化為電容器的陶瓷層的各種方法是已知的。例如，首先將高粘稠的陶瓷涂料組合物涂于合適的軟質(zhì)基材上并干燥。該基材必須在后面的加工步驟中除去，在此期間所得陶瓷層或薄膜在分離過(guò)程中必須不被損害。為此目的，已知在現(xiàn)有技術(shù)中使用紙、聚酯膜或聚丙烯膜。
JP 06305041 A公開(kāi)了一種具有聚丙烯底層和乙烯-丙烯共聚物面層的取向多層薄膜，其表面粗糙度Ra據(jù)說(shuō)為0.08至0.5μm。兩個(gè)表面的粗糙度值相差應(yīng)不超過(guò)0.1μm。該薄膜上生成的陶瓷層只能在低溫下干燥，因?yàn)榉駝t該陶瓷層與薄膜的粘結(jié)力太大同時(shí)在支撐薄膜分離時(shí)在陶瓷薄膜中產(chǎn)生瑕疵。
JP01196111 A描述了一種單層取向聚丙烯薄膜，它包括作為陶瓷層剝離劑的聚二甲基硅氧烷。然而，該聚二甲基硅氧烷可部分轉(zhuǎn)移到陶瓷層表面上，如此損害了金屬涂層與該表面的粘結(jié)力。
JP60206620 H描述了由包括聚丙烯、聚甲基戊烯和HDPE的混合物制備的薄膜。據(jù)說(shuō)該薄膜因存在HDPE而具有良好的剝離性能和表面粗糙性能。
本發(fā)明的目的是提供一種適合作為陶瓷層的支撐膜的薄膜。另一方面，為能夠很好地施用陶瓷材料和涂布膜能夠卷起，薄膜與陶瓷層之間應(yīng)具有足夠的粘結(jié)力。與此同時(shí)，在干燥后必須可將陶瓷層從薄膜上分離，而不破壞陶瓷層，特別是其表面。對(duì)于陶瓷層，要求該層在從薄膜上分離后必須具有最光滑的表面。
本發(fā)明的目的通過(guò)使用聚烯烴取向多層薄膜作為生產(chǎn)陶瓷電容器的支撐薄膜實(shí)現(xiàn)，其中·多層薄膜由底層和至少一層面層A構(gòu)成，其中面層A包括丙烯聚合物和至少一種不相容聚烯烴，該不相容聚烯烴為L(zhǎng)DPE、HDPE、MDPE、乙烯-丙烯共聚物或[空白]，和·面層A的表面粗糙度比薄膜另一表面的大，并且·將陶瓷涂層設(shè)置于薄膜的較光滑表面上，并將該涂層干燥，然后從支撐薄膜上分離。
在每一情況下，本發(fā)明多層薄膜的底層基本上由聚烯烴，優(yōu)選丙烯聚合物和非必要加入的有效量的添加劑構(gòu)成。該底層通常包括至少90％，優(yōu)選95至小于100wt％的聚烯烴。
該聚烯烴聚合物主要包括(至少90％的)丙烯，并具有熔點(diǎn)140℃或更高，優(yōu)選150至170℃。具有6wt％或更低庚烷可溶含量的全同立構(gòu)聚丙烯、具有乙烯含量5wt％或更低的乙烯與丙烯的共聚物、具有α-烯烴含量5wt％或更低的丙烯與C4-C8-α-烯烴的共聚物代表用于底層的優(yōu)選丙烯聚合物，特別優(yōu)選全同立構(gòu)聚丙烯。底層的丙烯聚合物通常具有熔體流動(dòng)指數(shù)0.5g/10min至15g/10min，優(yōu)選3g/10min至8g/10min，在230℃和力21.6 N下按照DIN 53 735測(cè)定。所述重量百分比基于相應(yīng)的共聚物。
設(shè)置于底層表面上的面層A包括丙烯聚合物和至少一種不相容聚烯烴。存在于面層上的不相容聚烯烴的量通常為0.5至30wt％，優(yōu)選1至25wt％，特別是3至15wt％。丙烯聚合物的存在量為70至99.5wt％，優(yōu)選75至99wt％，特別是85至97wt％。若需要，在每一情況下面層還可包括有效量的添加劑。
面層A的丙烯聚合物主要包括(至少90％的)丙烯，并具有熔點(diǎn)120℃或更高，優(yōu)選140至170℃。具有6wt％或更低庚烷可溶含量的全同立構(gòu)聚丙烯、具有乙烯含量10wt％或更低的乙烯與丙烯的共聚物、具有α-烯烴含量5wt％或更低的丙烯與C4-C8-α-烯烴的共聚物代表用于底層的優(yōu)選丙烯聚合物，特別優(yōu)選全同立構(gòu)丙烯均聚物。面層的丙烯聚合物通常具有熔體流動(dòng)指數(shù)0.5g/10min至15g/10min，優(yōu)選3g/10min至10g/10min，在230℃和力21.6N下按照DIN 53735測(cè)定。所述重量百分比基于相應(yīng)的共聚物。面層聚合物的MFI應(yīng)至少與底層的MFI一樣大，通常應(yīng)比其大(約25至100％)。
不相容聚烯烴是與面層A的聚丙烯不完全混溶并形成分離相的那些聚烯烴。這種不相容性導(dǎo)致表面的特定粗糙度，這對(duì)于本發(fā)明是合適的。合適的不相容聚烯烴是HDPE、MDPE、LDPE或間同立構(gòu)聚丙烯或環(huán)烯烴聚合物。
對(duì)于本發(fā)明，優(yōu)選高密度聚乙烯(HDPE)，其具有熔體流動(dòng)指數(shù)MFI(按照ISO 1133在21.6N/190℃下測(cè)定)0.1至2.0g/10min，優(yōu)選0.5至1.5g/10min，密度(按照DIN53 479，Method A或ISO1183在23℃下測(cè)定)0.935至0.97g/cm3，優(yōu)選0.94至0.96g/cm3，及熔點(diǎn)(通過(guò)DSC測(cè)定，熔化曲線的最大值，加熱速率20℃/min)120至150℃，優(yōu)選125至135℃。
對(duì)于本發(fā)明，優(yōu)選中密度聚乙烯(MDPE)，其具有熔體流動(dòng)指數(shù)MFI(按照ISO 1133在21.6N/190℃下測(cè)定)0.1至3.0g/10min，優(yōu)選0.6至1.5g/10min，密度(按照DIN53 479，Method A或ISO1183在23℃下測(cè)定)0.925至0.94g/cm3，優(yōu)選0.925至0.935g/cm3，及熔點(diǎn)(通過(guò)DSC測(cè)定，熔化曲線的最大值，加熱速率20℃/min)115至145℃，優(yōu)選115至130℃。
對(duì)于本發(fā)明，優(yōu)選低密度聚乙烯(LDPE)，其具有熔體流動(dòng)指數(shù)MFI(按照ISO 1133在21.6N/190℃下測(cè)定)0.1至3.5g/10min，優(yōu)選0.5至2.0g/10min，密度(按照DIN53 479，Method A或ISO1183在23℃下測(cè)定)0.91至0.925g/cm3，優(yōu)選0.915至0.925g/cm3，及熔點(diǎn)(通過(guò)DSC測(cè)定，熔化曲線的最大值，加熱速率20℃/min)110至135℃，優(yōu)選110至125℃。
環(huán)烯烴聚合物(COPs)為僅由一種環(huán)烯烴構(gòu)成的均聚物或由環(huán)烯烴和共聚單體(COCs)構(gòu)成的共聚物，其中共聚單體含量為至多50wt％，按環(huán)烯烴聚合物的重量計(jì)。環(huán)烯烴為單-或多不飽和多環(huán)體系，如環(huán)鏈烯、雙環(huán)鏈烯、三環(huán)鏈烯或四環(huán)鏈烯。環(huán)體系可被單或多取代。
在上述COPs中，優(yōu)選由單烷基化或未取代的環(huán)烯烴構(gòu)成的那些。特別優(yōu)選的環(huán)烯烴均聚物是聚降冰片烯、聚二甲基八氫萘烯、聚環(huán)戊烯和聚(5-甲基)降冰片烯。環(huán)烯烴聚合物還可以是支化的。此類產(chǎn)品可為梳型或星型結(jié)構(gòu)。
若需要，還可將上述環(huán)烯烴與共聚單體共聚。這些環(huán)烯烴共聚物(COCs)含有至多50wt％，優(yōu)選1-35wt％，特別是5至25wt％的共聚單體，按COC的重量計(jì)。優(yōu)選的共聚單體為具有2至6個(gè)碳原子的烯烴，特別是乙烯和丁烯。
環(huán)烯烴聚合物可借助過(guò)渡金屬催化劑制備。優(yōu)選的方法描述于例如DD-A-109225、EP-A-0 407 870和EP-A-0 485 893中，這些文獻(xiàn)這里作為參考引入。
間同立構(gòu)聚丙烯為具有丙烯含量按聚合物總重量計(jì)至少70wt％，優(yōu)選大于80wt％，特別是95至100wt％的均聚物或共聚物。聚合物的丙烯含量具有全同立構(gòu)規(guī)整度＜15wt％，特別是＜6％。間同立構(gòu)序列的平均序列長(zhǎng)度大于20％，優(yōu)選大于25％。共聚物的合適共聚單體為具有2至8個(gè)碳原子的烯烴，其中優(yōu)選乙烯和/或丁烯。
優(yōu)選將聚丙烯和不相容聚烯烴以混合物或共混物形式使用。對(duì)于本發(fā)明，混合物是指由各組分制備的機(jī)械混合物。為此，通常將各組分一起灌塑為小尺寸壓模產(chǎn)品，如豆?fàn)罨蚯蛐晤w粒，并用合適的振搖裝置機(jī)械混合。
對(duì)于本發(fā)明，共混物是指各組分的類似合金的配料，該配料不能再分離為起始組分。共混物具有類似于均勻材料的性能，并且可通過(guò)合適的參數(shù)表征。
根據(jù)本發(fā)明，面層A的表面比薄膜反面表面粗糙。已發(fā)現(xiàn)，較粗糙的表面對(duì)于用于本發(fā)明的薄膜的加工性能是必須的。由于光滑的反面表面C，該薄膜趨于粘連。此外，對(duì)于光滑表面，卷繞性問(wèn)題特別突出。根據(jù)現(xiàn)有技術(shù)，將抗粘連劑加入一個(gè)面層中以克服此問(wèn)題。已發(fā)現(xiàn)，將抗粘連劑加入面層A中對(duì)于用于本發(fā)明是不利的。已注意到，在面層A中包括抗粘連劑的實(shí)施方案導(dǎo)致陶瓷層損害，因?yàn)槊鎸覣中的抗粘連劑在卷繞涂布薄膜時(shí)在陶瓷層中留下痕跡或可能轉(zhuǎn)移至其中。按此方式損害的陶瓷層不能再用于生產(chǎn)電容器。
為有助于在無(wú)抗粘連劑下加工薄膜并避免對(duì)陶瓷層的破壞，根據(jù)本發(fā)明借助聚丙烯與不相容聚烯烴混合物生成在面層上的表面粗糙度。令人吃驚的是，按此方式形成的表面結(jié)構(gòu)具有足夠的粗糙以很好地加工薄膜，盡管反面表面光滑。該薄膜可毫無(wú)問(wèn)題地收卷或拆卷，而不會(huì)機(jī)械除去加入面層基材中的不相容聚合物。
與通常為獲得特定的表面粗糙度而使用的無(wú)機(jī)顏料相反，本發(fā)明薄膜的粗糙表面結(jié)構(gòu)在收卷或拆卷期間絲毫不會(huì)導(dǎo)致(特別是因不相容聚合物的低硬度)任何損害或表面變形。因此采用本發(fā)明能夠生產(chǎn)具有所需光滑表面且無(wú)瑕疵或其它損害的薄陶瓷層。
面層A的厚度大于0.3μm，優(yōu)選為0.4至3μm，優(yōu)選0.6至1.5μm。
根據(jù)本發(fā)明，薄膜的反面表面比面層A的表面光滑。該光滑表面可為底層的表面。在優(yōu)選的實(shí)施方案中，通過(guò)形成更光滑表面使該薄膜具有第二個(gè)面層C。
在每一情況下，該面層C基本上由聚烯烴，優(yōu)選丙烯聚合物和若需要加入的有效量的添加劑構(gòu)成。該面層C通常包括至少90wt％，優(yōu)選95至小于100wt％的聚烯烴。
這類烯烴聚合物的例子是丙烯均聚物或乙烯與丙烯或乙烯與1-丁烯或丙烯與1-丁烯的共聚物或乙烯與丙烯和1-丁烯的三元聚合物特別優(yōu)選具有乙烯含量1至10wt％、優(yōu)選2.5至8wt％的無(wú)規(guī)乙烯-丙烯共聚物，或具有丁烯含量2至25wt％、優(yōu)選4至20wt％的無(wú)規(guī)丙烯-1-丁烯共聚物，在每一情況下按共聚物的總重量計(jì)，或具有乙烯含量1至10wt％、優(yōu)選2至6wt％和1-丁烯含量2至20wt％、優(yōu)選4至20wt％的無(wú)規(guī)乙烯-丙烯-1-丁烯三元聚合物，在每一情況下按三元聚合物的總重量計(jì)。
合適的丙烯均聚物主要包括(至少90％的)丙烯，并具有熔點(diǎn)140℃或更高，優(yōu)選150至170℃。優(yōu)選具有按全同立構(gòu)均聚丙烯計(jì)6wt％或更低庚烷可溶含量的全同立構(gòu)均聚丙烯。該均聚物通常具有熔體流動(dòng)指數(shù)0.5g/10min至15g/10min，優(yōu)選1.5g/10min至10g/10min，在230℃和力21.6N下按照DIN 53 735測(cè)定。
用于面層C的上述共聚物和/或三元聚合物通常具有熔體流動(dòng)指數(shù)1.5g/10min至30g/10min，優(yōu)選3g/10min至15g/10min。熔點(diǎn)為120至140℃。上述熔體流動(dòng)指數(shù)都是在230℃和力21.6N下按照DIN 53 735測(cè)定的。
作為本發(fā)明的部分應(yīng)用，在面層C的較光滑表面上設(shè)置陶瓷涂層。已發(fā)現(xiàn)聚烯烴表面具有足夠的粘結(jié)力以使一薄層陶瓷材料涂于其上。然而，與此同時(shí)，在相應(yīng)的干燥和/或加工步驟后，薄膜表面與陶瓷層之間的粘結(jié)力足夠低，由此使支撐薄膜與陶瓷層分離而不會(huì)破壞按此方式產(chǎn)生的陶瓷層。具有均聚物面層的實(shí)施方案已證明是特別有利的，原因在于這些實(shí)施方案具有比共聚物或三元聚合物層更大的耐熱性，由此在生產(chǎn)陶瓷層中能夠允許更高的干燥和/或加工溫度。此外，已發(fā)現(xiàn)陶瓷層可毫無(wú)問(wèn)題地從具有均聚物面層的支撐層上分離。
面層C可包括常規(guī)成核劑、穩(wěn)定劑和若必要抗靜電劑和潤(rùn)滑劑。對(duì)于本發(fā)明應(yīng)用中，面層C必須不包括增加表面粗糙度的任何抗粘連劑。這種增加的表面粗糙度在涂布期間將轉(zhuǎn)移至陶瓷層表面上。然而，陶瓷層應(yīng)具有用作電介質(zhì)的最可能光滑的表面。此外，已發(fā)現(xiàn)，抗粘連劑顆粒在分離支撐薄膜期間保持粘連于陶瓷層中。這是特別不合適的，因?yàn)樵谔沾蓪又械目拐尺B劑顆粒導(dǎo)致電瑕疵和氣泡。
面層C的厚度大于0.3μm，優(yōu)選0.4至3μm，優(yōu)選0.6至1.5μm。
本發(fā)明多層聚烯烴薄膜的總厚度可在寬范圍內(nèi)變化并取決于預(yù)定用途。該厚度為6至70μm，優(yōu)選10至50μm，其中底層構(gòu)成總薄膜厚度的約50至98％。
為進(jìn)一步改進(jìn)聚烯烴薄膜的某些性能，底層和面層在每一情況下都可包括有效量的另一些添加劑，優(yōu)選抗靜電劑和/或潤(rùn)滑劑和/或穩(wěn)定劑和/或成核劑。在下面給出的所有用量數(shù)據(jù)在每一情況下都為基于可加入添加劑的一層或多層的重量百分比。
優(yōu)選的抗靜電劑是堿金屬烷基磺酸鹽，聚醚改性的(即乙氧基和/或丙氧基化的)聚二有機(jī)硅氧烷(聚二烷基硅氧烷、聚烷基苯基硅氧烷等)和/或含10至20個(gè)碳原子的被-羥基-(C1-C4)烷基取代的基本上為直鏈且飽和的脂族基團(tuán)的叔胺，其中在烷基中具有10至20個(gè)碳原子、優(yōu)選12至18個(gè)碳原子的N，N-雙(2-羥乙基)烷基胺是特別合適的。有效量的抗靜電劑為約0.05至0.3wt％。
潤(rùn)滑劑為高級(jí)脂肪酸酰胺、高級(jí)脂族酸酯、石蠟和金屬皂以及聚二甲基硅氧烷。潤(rùn)滑劑的有效量為0.1至3wt％。特別合適的是在底層和/或面層中加入0.15至0.25wt％的高級(jí)脂肪酸酰胺。特別合適的脂族酸酰胺為芥酸酰胺。聚二甲基硅氧烷，特別是具有粘度10,000至1,000,000mm2/s的聚二甲基硅氧烷的加入量?jī)?yōu)選為0.3至2.0wt％。
可使用的穩(wěn)定劑為具有對(duì)乙烯、丙烯和其它烯烴的聚合物起穩(wěn)定作用的常規(guī)化合物。其加入量為0.05至2wt％。特別合適的是酚類穩(wěn)定劑、堿金屬或堿土金屬硬脂酸鹽和/或堿金屬或堿土金屬碳酸鹽。酚類穩(wěn)定劑優(yōu)選其用量為0.1至0.6wt％，特別是0.15至0.3wt％并具有分子量大于約500 g/mol.四-3-(3，5-二叔丁基-4-羥苯基)丙酸季戊四醇酯或1，3，5-三甲基-2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羥芐基)苯是特別有利的。優(yōu)選的是加入0.01至0.05wt％的堿土金屬硬脂酸鹽和/或碳酸鹽，特別是具有平均顆粒尺寸低于0.1mm，優(yōu)選0.03至0.07mm、絕對(duì)顆粒尺寸低于5μm和比表面積至少40m2/g的硬脂酸鈣和/或碳酸鈣。
作為本發(fā)明研究的一部分，已發(fā)現(xiàn)，該薄膜還可用于光刻膠中。通常將光刻膠層施于合適的薄膜材料上并與此支撐物一起卷繞。在某些情況下，支撐薄膜與涂布光刻膠層之間的粘結(jié)力太大，因此在拆卷和進(jìn)一步加工期間會(huì)造成問(wèn)題。已發(fā)現(xiàn)，可將上述薄膜作為分離膜有利地插入卷軸中以防止支撐膜與光刻膠層之間的粘結(jié)。
為通過(guò)本身已知的共擠出法生產(chǎn)多層薄膜，可將相應(yīng)于薄膜的各層的熔體通過(guò)平膜模頭共擠出，將所得薄膜從一個(gè)或多個(gè)輥上取出進(jìn)行固化，接著將薄膜雙軸拉伸(取向)，將該雙軸拉伸(取向)膜進(jìn)行熱定形并收卷。
雙軸拉伸(取向)可同時(shí)或順序進(jìn)行，優(yōu)選順序雙軸拉伸，其中首先在縱向(機(jī)器方向)進(jìn)行拉伸，然后在橫向(垂直于機(jī)器的方向)拉伸。
首先，作為共擠出法中的慣例，將各層的聚合物或聚合物混合物或共混物在擠出機(jī)中擠壓并液化，可將所有添加劑預(yù)先加入聚合物中。然后將這些熔體強(qiáng)制同時(shí)通過(guò)平膜模頭(縫型模頭)，并將該擠出的多層薄膜從一個(gè)或多個(gè)引出輥上引出，在此期間將其冷卻并固化。
將按此方式獲得的薄膜在相對(duì)于擠出方向的縱向和橫向進(jìn)行拉伸，如此導(dǎo)致分子鏈排列?？v向拉伸優(yōu)選按比例4∶1至7∶1進(jìn)行，橫向拉伸優(yōu)選按比例8∶1至10∶1進(jìn)行?？v向拉伸有利地借助兩個(gè)以對(duì)應(yīng)于目標(biāo)拉伸比例的不同速度旋轉(zhuǎn)的輥進(jìn)行。橫向拉伸借助合適的拉幅機(jī)進(jìn)行。
將該雙軸拉伸的薄膜接著進(jìn)行熱定形(熱處理)，接著將該薄膜在溫度150至160℃下保持約0.5至10秒。然后將該薄膜按常規(guī)方式借助收卷裝置收卷。
已證明有利的是將一個(gè)或多個(gè)引出輥借助加熱和冷卻回路保持在10至60℃下，通過(guò)此方式將擠出薄膜在比現(xiàn)有技術(shù)高的溫度下冷卻并固化。
此外，該雙軸拉伸還可有利地在高薄膜溫度下進(jìn)行，縱向拉伸優(yōu)選在90至140℃下進(jìn)行，橫向拉伸優(yōu)選在150至190℃下進(jìn)行。
本發(fā)明進(jìn)一步涉及用本發(fā)明上述薄膜生產(chǎn)陶瓷電容器的方法。為此，首先將陶瓷起始物質(zhì)(通常為陶瓷粉)用合適的溶劑和粘結(jié)劑轉(zhuǎn)化為高粘稠組合物。合適的陶瓷材料為例如金屬氧化物和/或鈦酸鹽，例如鈦酸鋇、硅酸鎂、二氧化鈦、氧化鉍和其混合物。這些陶瓷材料具有獨(dú)特的高介電常數(shù)。將該高粘稠陶瓷涂料組合物涂于薄膜的光滑表面C上并干燥。然后將該此方式涂布的薄膜收卷。若必要，將該陶瓷表面在進(jìn)一步的加工步驟中進(jìn)行金屬化。最后將薄膜從陶瓷層中分離。然后將按此方式生產(chǎn)的陶瓷層按本身已知的方式進(jìn)一步轉(zhuǎn)化為陶瓷電容器。
下面參考工作例對(duì)本發(fā)明更詳細(xì)地解釋。
實(shí)施例1將具有ABC三層結(jié)構(gòu)的三層薄膜通過(guò)共擠出法在擠出溫度250℃下由縫隙模頭擠出。
底層基本上由具有正庚烷可溶含量4.5wt％和熔點(diǎn)163℃的丙烯均聚物構(gòu)成。該丙烯均聚物的熔體流動(dòng)指數(shù)為3.3g/10min，在230℃和載荷21.6N下按照DIN 53 735、ISO1133測(cè)定。該底層包括起穩(wěn)定作用的0.13wt％四-4-(3，5-二叔丁基-4-羥苯基)丙酸季戊四醇酯(Irganox 1010)和作為成核劑的0.06wt％硬脂酸鈣。該底層還包括作為抗靜電劑的0.14wt％的N，N-雙(2-羥乙基)(C10-C20)烷基胺(Armostat 300)和作為潤(rùn)滑劑的0.2wt％的芥酸酰胺(Armoslip)。
面層A基本上由93wt％丙烯均聚物和7wt％LDPE的混合物構(gòu)成。該丙烯均聚物具有正庚烷可溶含量5wt％，熔點(diǎn)164℃，和熔體流動(dòng)指數(shù)8.0g/10min，在230℃和載荷21.6N下按照DIN 53 735、ISO1133測(cè)定。該丙烯均聚物包括起穩(wěn)定作用的0.05wt％的Irgafos 168(亞磷酸三(2，4-二叔丁基苯基)酯)和0.07wt％的Irganox 1010，及作為成核劑的0.06wt％硬脂酸鈣。LDPE具有熔點(diǎn)113℃(DSC)，熔體流動(dòng)指數(shù)0.85g/10min(在190℃和載荷21.6N下按照DIN 53 735、ISO1133測(cè)定。)，和密度0.923g/cm3。
面層C基本上由(即約100wt％)丙烯均聚物構(gòu)成。該丙烯均聚物具有正庚烷可溶含量5wt％，熔點(diǎn)164℃，和熔體流動(dòng)指數(shù)8.0g/10min，在230℃和載荷21.6N下按照DIN 53 735、ISO1133測(cè)定。該丙烯均聚物包括起穩(wěn)定作用的0.05wt％的Irgafos 168(亞磷酸三(2，4-二叔丁基苯基)酯)和0.07wt％的Irganox 1010，及作為成核劑的0.06wt％硬脂酸鈣。
共擠出后，將該擠出的三層薄膜從第一個(gè)引出輥和后一卷取輥上引出并冷卻，然后在相應(yīng)的步驟中預(yù)溫?zé)?、縱向拉伸、橫向拉伸、熱定形和收卷，其中選取如下條件擠出擠出溫度250℃第一個(gè)引出輥溫度35℃卷取輥溫度29℃縱向拉伸預(yù)熱段T＝145℃拉伸輥T＝145℃縱向拉伸因子4.6橫向拉伸加熱現(xiàn)場(chǎng)T＝182℃拉伸現(xiàn)場(chǎng)T＝162℃橫向拉伸因子9.2定形 溫度T＝120℃該薄膜具有厚度約45μm，其中底層具有厚度43μm，和各面層具有厚度1.0μm。
比較例1重復(fù)實(shí)施例1。與比較例1對(duì)比，僅面層A的組成有所改變。面層A基本上由實(shí)施例1中所述的面層均聚物構(gòu)成。此外，該面層A包括0.38wt％的含平均顆粒直徑4.8μm的SiO2的抗粘連劑(Sylobloc45)。方法條件基本上未改變。
本發(fā)明該實(shí)施例的薄膜特別適合作為陶瓷涂層的支撐薄膜。該薄膜涂布良好。此陶瓷層在干燥后非常容易分離并具有無(wú)瑕疵的光滑表面。電子顯微照片充分說(shuō)明面層A的表面具有均勻粗糙度，而對(duì)比例的薄膜的表面A顯示從面層上突出的散布顆粒(抗粘連劑)。這些凸起通過(guò)不合適的方式壓到陶瓷涂層的反面上和表面內(nèi)。本例中有不良瑕疵在陶瓷層中形成。
下表說(shuō)明實(shí)施例和比較例的聚烯烴薄膜的其它性能。
表1
下面的測(cè)量方法用于表征原料和薄膜熔體流動(dòng)指數(shù)在載荷21.6N和230℃下按照DIN 53 735測(cè)量熔點(diǎn)DSC測(cè)量法，熔化曲線最大值，加熱速率20℃/min.。
粗糙度該粗糙度按照DIN 4768在切割速率2.5mm下按Rz和Rmax測(cè)定。
摩擦滑動(dòng)摩擦按照DIN 53 375在23℃下測(cè)定。
彈性模量彈性模量在生產(chǎn)最早10天后按照EN ISO 521-1對(duì)具有尺寸15*100mm2的樣品測(cè)定。
撕裂強(qiáng)度，斷裂伸長(zhǎng)撕裂強(qiáng)度和斷裂伸長(zhǎng)按照EN ISO 521-1對(duì)具有尺寸15*100mm2的樣品測(cè)定。
收縮率縱向和橫向收縮值涉及在收縮過(guò)程前薄膜相應(yīng)的長(zhǎng)度伸長(zhǎng)(縱向L0和橫向T0)?？v向方向?yàn)闄C(jī)器方向，橫向相應(yīng)定義為與機(jī)器方向垂直的方向。將10*10cm2樣品在帶有風(fēng)扇的烘箱中在相應(yīng)溫度(100至140℃)下收縮15分鐘。然后在縱向和橫向再次測(cè)定樣品的殘余長(zhǎng)度伸長(zhǎng)(縱向L1和橫向T1)。然后通過(guò)測(cè)量的長(zhǎng)度伸長(zhǎng)差值除以原長(zhǎng)度L0和T0再乘100得到收縮率。
縱向收縮Ls[％]＝[(L0-L1)/L0]*100[％]橫向收縮Ts[％]＝[(T0-T1)/T0]*100[％]
用于縱向和橫向收縮率的測(cè)定方法對(duì)應(yīng)于DIN 40634。
密度密度按照DIN 53479，Method A測(cè)定。
權(quán)利要求
1.一種聚烯烴取向多層薄膜作為生產(chǎn)陶瓷電容器的支撐薄膜的用途，其特征在于·多層薄膜由底層和至少一層面層A構(gòu)成，其中面層A包括丙烯聚合物和至少一種不相容聚烯烴，該不相容聚烯烴為L(zhǎng)DPE、HDPE、MDPE、乙烯-丙烯共聚物或環(huán)烯烴聚合物或間同立構(gòu)聚合物，和·面層A的表面粗糙度比薄膜的反面表面的大?！⑻沾赏繉釉O(shè)置于薄膜的較光滑表面上，并將該涂層干燥，然后從支撐薄膜上分離。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的用途，其特征在于面層A不含任何顆?？拐尺B劑。
3.根據(jù)權(quán)利要求1和/或2的用途，其特征在于薄膜具有第二面層C，該面層C的表面形成更光滑的薄膜表面。
4.根據(jù)權(quán)利要求1至3一項(xiàng)或多項(xiàng)的用途，其特征在于面層C基本上由丙烯均聚物構(gòu)成且基本上不含任何抗粘連劑。
5.根據(jù)權(quán)利要求1至4一項(xiàng)或多項(xiàng)的用途，其特征在于面層A包括70至99.5wt％的丙烯聚合物和0.5至30wt％的不相容聚烯烴。
6.根據(jù)權(quán)利要求1至5一項(xiàng)或多項(xiàng)的用途，其特征在于將涂有陶瓷層的薄膜在其陶瓷層表面上設(shè)置金屬層。
7.通過(guò)借助權(quán)利要求1至5一項(xiàng)或多項(xiàng)的用途生產(chǎn)的陶瓷電容器。
8.一種聚烯烴取向多層薄膜作為生產(chǎn)光刻膠層的支撐薄膜的用途，其特征在于·多層薄膜由底層和至少一層面層A構(gòu)成，其中面層A包括丙烯聚合物和至少一種不相容聚烯烴，該不相容聚烯烴為L(zhǎng)DPE、HDPE、MDPE、乙烯-丙烯共聚物或環(huán)烯烴聚合物或間同立構(gòu)聚合物，和·面層A的表面粗糙度比薄膜的反面表面的大。·該作為分離膜的薄膜以其光滑表面與光刻膠層接觸。
全文摘要
本發(fā)明涉及多層薄膜作為生產(chǎn)陶瓷電容器的支撐薄膜的用途,其中多層薄膜由底層和至少一層面層A構(gòu)成,其中面層A包括丙烯聚合物和至少一種不相容聚烯烴,該不相容聚烯烴為L(zhǎng)DPE、HDPE、MDPE、乙烯－丙烯共聚物或環(huán)烯烴聚合物或間同立構(gòu)聚合物,和面層A的表面粗糙度比薄膜的反面表面的大,和將陶瓷涂層設(shè)置于薄膜的較光滑表面上,并將該涂層干燥,然后從支撐薄膜上分離。
文檔編號(hào)H01G13/00GK1347367SQ00806443
公開(kāi)日2002年5月1日 申請(qǐng)日期2000年3月31日 優(yōu)先權(quán)日1999年4月20日
發(fā)明者K－H·科奇姆, K·穆勒－那格爾, R·施米特 申請(qǐng)人:特拉絲帕番有限公司