專利名稱：氫氧化鎳及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及制備氫氧化鎳的方法及用作可再充電電池中活性組分的新型氫氧化鎳。
已知?dú)溲趸嚳梢栽诎贝嬖诘臈l件下伴隨沉淀溶液中高剪切力的同時(shí)通過使用堿性金屬氫氧化物從鎳鹽溶液中沉淀來制備。這產(chǎn)生了近似球形的具有5-15μm直徑的氫氧化鎳顆粒。球形氫氧化鎳顆粒是由100埃數(shù)量級(jí)的微晶的初晶體組成，由此通過堆積形成具有以幾百nm數(shù)量級(jí)的二級(jí)顆粒，其再附聚形成球形三級(jí)顆粒。
盡管初晶的尺寸和缺陷結(jié)構(gòu)直接取決于反應(yīng)物匯合處的沉淀?xiàng)l件，即取決于該處的過飽和和成核頻率，但三級(jí)顆粒的尺寸和形態(tài)基本上由反應(yīng)器中的穩(wěn)態(tài)流動(dòng)條件決定，并在一定程度上與初晶尺寸相關(guān)。
基于鎳的可再充電電池利用在鎳(II)氫氧化物和鎳(III)羥基氧化物之間可逆的氧化還原過程。鎳羥基氧化物在放電過程中通過從周圍電解質(zhì)中吸收質(zhì)子和從與活性組分接觸的輸出電極中吸收電子被還原，形成其在充電過程中先前已經(jīng)被氧化成羥基氧化物的氫氧化鎳。
限制活性組分放電特性的性能是材料的質(zhì)子導(dǎo)電性。它通過大量晶界和由于由細(xì)晶體組成的材料導(dǎo)致的缺陷以及通過電解質(zhì)可以穿透的孔結(jié)構(gòu)支持。
在以上描述的經(jīng)典1-電子步驟(Ni2+到Ni3+的可逆氧化，β相循環(huán))上疊加通過缺陷結(jié)構(gòu)支持而部分形成的γ相(α-γ循環(huán)伴隨部分氧化成Ni4+)，該相使得1.67電子步驟成為可能，因此實(shí)際的鎳的利用，即每個(gè)鎳原子的1-電子步驟，可以超過100％。
初晶尺寸越小，初始充電/放電容量越大。相反，大的初晶導(dǎo)致了較好的充電/放電容量的長(zhǎng)期穩(wěn)定性(“循環(huán)穩(wěn)定性”)。
氫氧化鎳粉末另外的重要特征是堆積密度，其與三級(jí)顆粒尺寸相關(guān)。反過來三級(jí)顆粒尺寸取決于初晶尺寸，因?yàn)樵谛〉某蹙С叽缜闆r下，即使在較小的尺寸附聚看上去顯然“光滑”，即在它們的表面上對(duì)于初級(jí)或二級(jí)顆粒的進(jìn)一步附著提供太少的固著機(jī)會(huì)。還有，由于表面上絡(luò)合物的形成，附聚物增長(zhǎng)可以被高的氨含量影響。
有許多可能性能以預(yù)定方式影響沉淀反應(yīng)中反應(yīng)物的聚集例如，當(dāng)把鎳鹽溶液添加到堿性含氨溶液中時(shí)，初始的過飽和或成核速率可以通過選定pH為9-14來調(diào)節(jié)，以獲得理想的初晶尺寸。當(dāng)鎳-氨絡(luò)合物，例如六氨合鎳絡(luò)合物，被添加到沉淀反應(yīng)器中時(shí)，首先需通過經(jīng)過多個(gè)階段使六氨絡(luò)合物分解成六水絡(luò)合物未延緩初始的溶液的過飽和，這時(shí)堿性溶液可具有較高的PH以取得適當(dāng)?shù)倪^飽和。另外，可在沉淀反應(yīng)器中控制所選擇的溫度，其中較高的溫度導(dǎo)致較大的初晶。
缺陷密度和晶界密度對(duì)于氫氧化鎳的短期容量和長(zhǎng)期容量以及可加工性(電極粘貼)具有的相反傾向決定和最終限制了球形氫氧化鎳的性能到目前取得的水平。因此，關(guān)于微型和中型結(jié)構(gòu)，迄今球形鎳氫氧化物的最佳性能已經(jīng)通過折中取得。實(shí)際應(yīng)當(dāng)是盡可能小的晶體尺寸和應(yīng)當(dāng)盡可能高的缺陷密度是按方法如此調(diào)節(jié)，以便足夠好的附聚性能導(dǎo)致好的堆積密度和長(zhǎng)期性能能夠滿足可以足夠經(jīng)常充電的電池的需要。最終，比容積容量Cv，即以比質(zhì)量容量Cm與堆密度ρR相乘給出，必須盡可能大的以達(dá)最可能寬的循環(huán)次數(shù)范圍。
本發(fā)明的目的是克服至今所需的折中。本發(fā)明的另一個(gè)目的是提供具有高比容積容量的長(zhǎng)期穩(wěn)定的氫氧化鎳。
現(xiàn)在已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，可按下述實(shí)現(xiàn)即使氫氧化鎳初晶沉淀基本上同時(shí)在不同的沉淀動(dòng)力學(xué)下進(jìn)行，且該初晶具有不同的尺寸和將包含這些初晶的懸浮物在初晶附聚前混合，這樣使二級(jí)和/或三級(jí)顆粒由具有寬粒度分布的初晶構(gòu)成。不同的沉淀動(dòng)力學(xué)優(yōu)選在沉淀反應(yīng)器中的不同的位置產(chǎn)生。
本發(fā)明目的在于提供一種在絡(luò)合劑存在下從鎳鹽溶液中通過堿性沉淀制備球形氫氧化鎳的方法，其特征在于沉淀在同一母液中的至少兩個(gè)具有不同沉淀動(dòng)力學(xué)的位置發(fā)生，并且該母液在沉淀的初晶附聚前經(jīng)混合。
根據(jù)本發(fā)明，初晶的附聚在包含母液的攪拌容器中進(jìn)行。母液優(yōu)選含有0.2-2mol/l堿金屬鹽，優(yōu)選堿金屬氯化物和/或堿金屬硫酸鹽的中性鹽含量、0.2-1mol/l的氨和0.08-2mol/l，優(yōu)選0.08-0.15mol/l的堿金屬氫氧化物，優(yōu)選氫氧化鈉。
根據(jù)本發(fā)明，鎳鹽溶液通過多個(gè)位置分開的引入裝置加入母液中，以在不同的、位置分開的加入點(diǎn)產(chǎn)生不同的沉淀?xiàng)l件。
根據(jù)本發(fā)明的第一實(shí)施方案，將具有不同鎳鹽濃度的鎳鹽溶液在位置分開的加入點(diǎn)添加。
根據(jù)本發(fā)明的另一實(shí)施方案，將具有不同溫度的鎳鹽溶液在位置分開的加入點(diǎn)添加。
根據(jù)本發(fā)明的另一實(shí)施方案，將以不同速度與母液混合的鎳鹽溶液在位置分開的加入點(diǎn)添加。
根據(jù)本發(fā)明的另一實(shí)施方案，將具有不同PH值的堿溶液在位置分開的加入點(diǎn)同時(shí)添加。
根據(jù)本發(fā)明的另一實(shí)施方案，將含不同濃度的具有不同鎳的離子半徑的其它三價(jià)的金屬離子的鎳鹽溶液在位置分開的加入點(diǎn)添加，該三價(jià)金屬離子具作為晶體增長(zhǎng)抑制劑起作用。合適的其它金屬離子是B，Al，In，Tl，Se，Y，La，鑭系元素和/或Bi。
在本發(fā)明的特別優(yōu)選的實(shí)施方案中，將具有不同氨與鎳濃度比率的鎳-氨絡(luò)合物溶液在位置分開的加入點(diǎn)添加。優(yōu)選在一個(gè)加入點(diǎn)的氨與鎳的比率至少是4，優(yōu)選至少5，在第二加入點(diǎn)是不超過2，優(yōu)選不超過1，特別優(yōu)選大約0。在第三和另一些加入點(diǎn)，氨與鎳的比率界于兩個(gè)以上提到的極端值之間。
所有以上提到的措施在位置分開的加入點(diǎn)導(dǎo)致了不同的沉淀動(dòng)力學(xué)，并且因此產(chǎn)生了不同尺寸的初晶。為了增強(qiáng)在各個(gè)加入點(diǎn)的沉淀動(dòng)力學(xué)的差別，產(chǎn)生不同的沉淀動(dòng)力學(xué)方面的效應(yīng)優(yōu)選可通過組合不同濃度、不同溫度、不同混合速率、不同PH值和不同絡(luò)合作用的多個(gè)措施來增強(qiáng)。
因此，特別優(yōu)選的是具有最高氨/鎳比率的溶液比具有最低的氨/鎳比率的溶液具有較低的鎳濃度。
此外，與具有較高氨/鎳比率的溶液相比，具有最低氨/鎳比率的溶液在更高的溫度下添加以增加在沉淀動(dòng)力學(xué)方面的差別。
還有，與具有較高氨/鎳比率的溶液相比，具有最低氨/鎳比率的溶液更快地與母液混合以增加在位置分開的加入點(diǎn)的沉淀動(dòng)力學(xué)的差別。
另外，與具有較高氨/鎳比率的溶液的位置相比在具有最低氨/鎳比率的溶液的加入位置具有較高pH以增加沉淀動(dòng)力學(xué)的差別。
根據(jù)本發(fā)明，向母液中的添加可在攪拌容器自身內(nèi)或在容器外部引來的回路管線中進(jìn)行，通過該回路管線母液可以通過循環(huán)泵并經(jīng)在回路管線內(nèi)連續(xù)配置的多組加入裝置泵送。
本發(fā)明的方法優(yōu)選連續(xù)進(jìn)行，在攪拌容器中包含25-125g/l的氫氧化鎳的母液懸浮物。這可以通過合適的過濾器、旋風(fēng)分離器或離心機(jī)從懸浮物中適當(dāng)除去母液。例如，經(jīng)分級(jí)獲得作為產(chǎn)品的具有5-20μm直徑的氫氧化鎳顆粒，包含較小氫氧化鎳顆粒的級(jí)分被返回到攪拌容器中，并且基本由不含氫氧化鎳的母液組成的第三級(jí)分被從該過程中排掉。
本發(fā)明還提供通過本發(fā)明的方法獲得的氫氧化鎳。通過在同一母液中至少兩個(gè)不同位置有不同沉淀動(dòng)力學(xué)條件下進(jìn)行堿性沉淀制備氫氧化鎳導(dǎo)致了具有不同尺寸的初晶。因此本發(fā)明的氫氧化鎳具有多峰即至少雙峰的初晶粒度分布。粒度分布的峰通常對(duì)應(yīng)于以不同沉淀動(dòng)力學(xué)發(fā)生堿性沉淀的位置的數(shù)量。
當(dāng)在可再充電電池中用作活性物質(zhì)時(shí)，該氫氧化鎳顯示了高體積容量和高循環(huán)穩(wěn)定性。在開放的試驗(yàn)電池中，取得了按在第二充電/放電循環(huán)中鎳的1-電子步驟計(jì)的至少107％，優(yōu)選至少108％的容量。
為了測(cè)定開放試驗(yàn)電池的容量，使用下面的步驟為生產(chǎn)電極坯件，通過空心沖頭(直徑35mm)由鎳海綿沖壓出圓盤，由鎳片(純度99.0％)切割成窄條(大約4mm寬)，這些鎳片使用點(diǎn)焊接裝置沿切線焊接到鎳泡沫盤上。
為了生產(chǎn)用于陰極的膏料，使用100.0g金屬氫化物粉末、3.0g鎳粉末、16.0g羥甲基纖維素溶液(5重量％)、5.0g去離子水和5.2g聚四氟乙烯溶液(DyneonTF 5032 PTFE；60重量％)。首先混合除溶液外的膏料組分，之后添加聚四氟乙烯溶液并且再一次混合。通過刮勺將膏料涂覆到2鎳泡沫電極上，電極經(jīng)干燥并在15×104N壓力下壓制。
兩個(gè)陰極的鎳片條被焊接在一起，這樣鎳海綿和鎳條呈直接疊置。
為了生產(chǎn)陽極，當(dāng)使用未涂覆的鎳氫氧化物時(shí)，使用20.0g氫氧化鎳、2.0g鈷的低氧化物，4.0g羥甲基纖維素溶液(5重量％)、2.2g去離子水和1.1g聚四氟乙烯溶液(DyneonTF 5032 PTFE；60重量％)。當(dāng)使用涂覆的氫氧化鎳時(shí)，使用22.0g氫氧化鎳不添加鈷的低氧化物，并且膏料的其它組分保持相同。除聚四氟乙烯溶液外的膏料組分經(jīng)混合，之后添加聚四氟乙烯溶液，并且再一次混合。通過刮勺將膏料涂覆到鎳海綿電極上，電極經(jīng)干燥并在15×104N的壓力下壓制，包裹在作為分離件的聚丙烯纖維網(wǎng)中，并且在分離件邊緣被焊接。電極被堆積形成組件(陽極在中間和兩個(gè)陰極在上面和下面)，這個(gè)電極組件同樣用作為分離件的聚丙烯纖維網(wǎng)包裹并且在邊緣處被焊接。
該電極組件與5個(gè)硅橡膠盤被一起安裝在測(cè)量電池中(硅橡膠盤充當(dāng)隔片并將密閉測(cè)量電池的壓力傳送到電極表面上)。測(cè)量電池通過可以緊固到2Nm扭矩的螺栓確保以蓋密閉。作為電解質(zhì)，將5ml堿金屬氫氧化物溶液(7.2M KOH和1.0M LiOH)充填到測(cè)量電池中。
為了測(cè)量，將陽極(氫氧化鎳電極)即工作電極和陰極(金屬氫化物電極)即對(duì)電極相連接。作為標(biāo)準(zhǔn)測(cè)量程序，電池在0.1C的電流下充電15小時(shí)經(jīng)歷50個(gè)循環(huán)，導(dǎo)致1.5倍的過度充電，在相同的電流下放電到1.5V。
高的循環(huán)穩(wěn)定性通過氫氧化鎳甚至在第30個(gè)充電/放電循環(huán)中仍然具有至少95％，優(yōu)選至少98％的容量顯示，以鎳的1-電子步驟為基礎(chǔ)。
由于這個(gè)特性，可以使用氫氧化鎳?yán)缱鳛榭稍俪潆婋姵氐幕钚越M分。
借助下面的圖更詳細(xì)描述了本發(fā)明，但沒有限制它的普遍性。


圖1顯示了本發(fā)明的第一實(shí)施方案，其中通過添加具有不同濃度的鎳鹽溶液或具有不同絡(luò)合度的鎳鹽溶液在位置分開的加入點(diǎn)得到不同的沉淀動(dòng)力學(xué)。
圖2顯示了本發(fā)明的實(shí)施方案，其中通過在位置分開的加入點(diǎn)以不同速率混合鎳鹽溶液與母液以取得不同的沉淀動(dòng)力學(xué)。
圖2a顯示了圖2細(xì)節(jié)A的透視圖。
圖3顯示了本發(fā)明的實(shí)施方案，其中在位置分開的加入點(diǎn)產(chǎn)生不同的PH。
圖4顯示了使用回路反應(yīng)器的本發(fā)明的實(shí)施方案。
圖1顯示了含母液和配有恒溫器2和攪拌器3的容器1。通過管線4分開成支流41、42和43將鎳鹽溶液添加到容器1中。氨溶液通過管線51添加到母液中，堿金屬氫氧化物溶液通過管線9添加到母液中。包含氫氧化鎳顆粒的母液懸浮物通過線8溢流。
為了取得在加入點(diǎn)(I)，(II)和(III)處的不同的沉淀動(dòng)力學(xué)，將具有不同濃度和/或具有不同氨絡(luò)合度的鎳鹽溶液通過添加管線71，72和73添加。取得這一點(diǎn)的一種方法是保持閥62關(guān)閉，通過線6使鎳鹽溶液的支流41和42與不同數(shù)量的稀釋溶液52和53混合，或保持閥61關(guān)閉和保持閥62開啟，鎳鹽溶液與不同數(shù)量的氨溶液混合。
圖2顯示了與圖1類似的實(shí)施方案，以相同的參考數(shù)字表示類似的部件。鎳鹽溶液通過中空攪拌器(管線73)添加，這時(shí)特別快的與母液的混合發(fā)生在加入點(diǎn)(III)區(qū)。通過線71添加的鎳鹽溶液支流41進(jìn)入與攪拌器3的軸相切的流管81，并且如箭頭82(圖2a)所示流入母液，以使在成核階段支流41僅僅與流過測(cè)流管81的母液混合。相應(yīng)地，很不同的混合速率和因此導(dǎo)致的不同的沉淀動(dòng)力學(xué)在加入點(diǎn)(I)和(III)產(chǎn)生。通過與不同分量的氨溶液52和53的混合，支流41，42和43也可以具有不同的氨絡(luò)合度。
圖3顯示了與圖2實(shí)施方案類似的實(shí)施方案。這里，在鎳鹽支流41，42和43加入點(diǎn)(I)，(II)和(III)的不同沉淀動(dòng)力學(xué)是通過不同的PH產(chǎn)生，在加入點(diǎn)(II)和(III)的不同pH是通過將具有不同PH的堿金屬氫氧化物溶液與鎳鹽溶液的引入管同心地添加產(chǎn)生。通過將堿金屬氫氧化物管線9成為支流91，92和93實(shí)現(xiàn)，如需要，通過稀釋溶液100稀釋，優(yōu)選其由循環(huán)母液組成。
圖4顯示了制備本發(fā)明產(chǎn)品的另一實(shí)施方案，其中采用作為噴射反應(yīng)器構(gòu)成的具有外回路110的回路反應(yīng)器，該外回路具有泵111和熱交換器112。回路110具有堿金屬氫氧化物溶液9、氨溶液6和具有不同的氨絡(luò)合度的鎳鹽溶液71，72和73的添加管線，這樣在加入點(diǎn)(I)，(II)和(III)產(chǎn)生不同沉淀動(dòng)力學(xué)。在筒狀容器1中發(fā)生附聚，其中初粒懸浮物通過噴嘴113噴射就地產(chǎn)生高的流體動(dòng)力學(xué)剪切效率。母液容器1的頭114設(shè)計(jì)成可能用于調(diào)整固體密度和除去過量氨的蒸發(fā)過程。
本發(fā)明通過下面的實(shí)施例和比較例解釋。
實(shí)施例實(shí)施例1(根據(jù)本發(fā)明)在60℃恒溫和每分鐘800轉(zhuǎn)的攪拌速率(rpm)下以三股支流通過管線4添加含105.4g/l NiSO4和35g/l NaCl g/l的11/h的鎳鹽溶液到如圖1顯示的具有201可使用容量的攪拌反應(yīng)器中，即150ml/h的鎳支流41，250ml/h的鎳支流42和600ml/h的鎳支流43。將具有200g/l氨濃度的80ml/h的氨水溶液通過管線6供到反應(yīng)器系統(tǒng)中，并劃分成支流即氨支流53達(dá)到30ml/h，氨支流52達(dá)到40ml/h和氨支流51達(dá)到10ml/h。通過管線9以21/h供給反應(yīng)器含中性鹽的氫氧化鈉水溶液，它含35g/l NaOH和20g/l NaCl。在整個(gè)實(shí)驗(yàn)期間，為了提高反應(yīng)器中的固體含量，通過懸掛在反應(yīng)器懸浮物中的PP-膜過濾管從反應(yīng)器中泵出21/h的清的母液。在反應(yīng)器達(dá)到穩(wěn)態(tài)后，溢出的增稠的懸浮物通過實(shí)驗(yàn)室吸濾器連續(xù)過濾12小時(shí)，濾餅隨后首先用11水，1.51包含0.5gNaOH/l的洗滌水洗滌并再一次用1.51水洗滌。在60℃下在干燥箱中干燥24小時(shí)產(chǎn)生了765g具有粒度分布d50為11.8μm和80埃的平均晶體大小的流動(dòng)性良好的暗綠氫氧化鎳。在開放實(shí)驗(yàn)電池中，該氫氧化鎳在第2循環(huán)中具有容量109％和在第50循環(huán)中容量99％，均以鎳的1-電子步驟(EES)為基礎(chǔ)。
(比較)例2重復(fù)本發(fā)明的實(shí)施例1，不同的是如此開關(guān)加料系統(tǒng)中的閥，使所有的鎳溶液直接通過管線43流到反應(yīng)器中，避免在進(jìn)入反應(yīng)器前氨溶液和鎳溶液的混合。所有其它的反應(yīng)條件相應(yīng)于本發(fā)明的實(shí)施例1，達(dá)到穩(wěn)態(tài)后，產(chǎn)品再一次收集12小時(shí)，并做類似的加工處理。這產(chǎn)生了771g粒度分布d50為10.2μm和58埃平均晶體大小的可流動(dòng)的氫氧化鎳，在開放實(shí)驗(yàn)電池中第三循環(huán)容量為105％，和第50循環(huán)中容量為84％，以EES為基礎(chǔ)。
(比較)例3重復(fù)本發(fā)明的實(shí)施例1，不同的是如此開關(guān)加料系統(tǒng)中的閥，使所有的鎳溶液直接通過管線42流入和所有的氨溶液直接通過管線53流入，以使在進(jìn)入反應(yīng)器前所有的鎳流與所有的氨溶液混合。所有其它的反應(yīng)條件相應(yīng)于本發(fā)明的實(shí)施例1，在達(dá)到穩(wěn)態(tài)后，產(chǎn)品再一次收集12小時(shí)并做類似的加工處理。這產(chǎn)生了762g粒度分布d50為13.6μm，158埃平均晶體大小的可流動(dòng)的氫氧化鎳，在開放實(shí)驗(yàn)電池中第三循環(huán)容量為76％，和第50循環(huán)容量為81％，以EES為基礎(chǔ)。
權(quán)利要求
1.一種在絡(luò)合劑存在的條件下通過從鎳鹽溶液中的堿性沉淀來制備氫氧化鎳的方法，其特征在于沉淀在同一母液中的有不同的沉淀動(dòng)力學(xué)的至少兩個(gè)不同的位置進(jìn)行，母液在沉淀的初晶附聚前經(jīng)混合。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其特征在于不同的沉淀動(dòng)力學(xué)通過不同的鎳離子濃度、不同的堿金屬氫氧化物濃度、不同的絡(luò)合劑濃度、不同的溫度、不同的與母液混合的速率和/或通過不同的其它金屬離子濃度來產(chǎn)生。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2方法，其特征在于將鎳-氨絡(luò)合物溶液[Ni(NH3)n(H2O)6-n]2+添加到堿性母液中，其中具有不同的平均絡(luò)合度n的溶液在不同的位置被添加。
4.根據(jù)權(quán)利要求3的方法，其特征在于不同的絡(luò)合度n通過溶液的不同的溫度和/或不同的Ni/NH3比率產(chǎn)生。
5.根據(jù)權(quán)利要求1到4任何一項(xiàng)方法，其特征在于鎳鹽溶液和堿性溶液各自在不同的位置添加，其中堿性溶液的堿金屬氫氧化物濃度是不同的。
6.根據(jù)權(quán)利要求5的方法，其特征在于鎳鹽溶液和堿性溶液同心地添加。
7.根據(jù)權(quán)利要求1到6任何一項(xiàng)的方法，其特征在于具有與鎳的離子半徑有很大不同的三價(jià)的其它金屬離子采用例如B、Al、In、Tl、Sc、Y、La、鑭系元素和/或Bi，其量按Ni計(jì)為0.1-3重量％。
8.根據(jù)權(quán)利要求1到7任何一項(xiàng)的方法，其特征在于至少一個(gè)加入點(diǎn)配有流管，以致首先僅在母液局部屏蔽部分發(fā)生混合。
9.根據(jù)權(quán)利要求1到8任何一項(xiàng)的方法，其特征在于在至少一個(gè)加入點(diǎn)在增加湍流度的條件下進(jìn)行加料。
10.根據(jù)權(quán)利要求1到9任何一項(xiàng)的方法，其特征在于將二價(jià)摻雜劑如Co、Zn、Mg、Ca、Sr和/或Ba以0.3-7重量％的量摻入氫氧化鎳中以優(yōu)化電極中的氫氧化鎳材料的使用特性。
11.一種氫氧化鎳，其特征在于初晶具有至少雙峰的粒度分布。
12.根據(jù)權(quán)利要求11的氫氧化鎳，其特征在于在第2充電/放電循環(huán)中氫氧化鎳的容量以鎳的1-電子步驟計(jì)為至少107％。
13.根據(jù)權(quán)利要求12的氫氧化鎳，其特征在于在第2充電/放電循環(huán)中的容量至少是108％。
14.根據(jù)權(quán)利要求11到13任何一項(xiàng)的氫氧化鎳，其特征在于在第30充電/放電循環(huán)中氫氧化鎳的容量以鎳的1-電子步驟計(jì)為至少95％。
15.根據(jù)權(quán)利要求11到14任何一項(xiàng)的氫氧化鎳作為可再充電電池中活性組分的應(yīng)用。
全文摘要
本發(fā)明涉及在絡(luò)合劑存在下通過從鎳鹽溶液中堿性沉淀制備氫氧化鎳的方法，其中沉淀在同一的母液中的有不同沉淀動(dòng)力學(xué)的至少兩個(gè)不同的位置進(jìn)行，母液在沉淀的初晶附聚前經(jīng)混合。
文檔編號(hào)H01M4/36GK1524062SQ02813630
公開日2004年8月25日 申請(qǐng)日期2002年6月24日 優(yōu)先權(quán)日2001年7月6日
發(fā)明者A·奧爾布里希, J·米西－馬克特謝費(fèi)爾, V·斯托勒, M·厄爾布, S·奧爾布雷克特, G·吉勒, G·邁科夫斯基, F·施魯姆普夫, J·施莫爾, M·揚(yáng), A 奧爾布里希, 品蛩夠, 欣, 祭卓頌, 襯菲輾, 馬克特謝費(fèi)爾 申請(qǐng)人:H.C.施塔克股份有限公司