專利名稱：含有低聚醚硫酸鹽的離子導電材料的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及固體聚合物電解質(zhì)及其用途。
背景技術(shù)：
固體聚合物電解質(zhì)用于各種電化學系統(tǒng)中，尤其是用于可再充電或不可再充電的鋰電化學發(fā)電器、電致變色系統(tǒng)和超級電容器中。它們也可以用于制造尤其是用于發(fā)電器的復合電極。固體聚合物電極的使用使得制備低厚度和多樣化形狀的電化學裝置成為可能。
固體聚合物電解質(zhì)主要由鹽和溶劑構(gòu)成，所述溶劑例如是溶劑化聚合物、或用極性疏質(zhì)子液體溶劑增塑的聚合物、或這些液體溶劑的混合物?？梢蕴峒暗娜軇┗酆衔锇ㄑ趸蚁┚畚?POE)和氧化乙烯共聚物。
尤其是當電解質(zhì)設計用于電池時，因為Li/Li+電偶的氧化還原電勢相對于標準氫電極處在-3伏并能獲得強電壓的發(fā)電器，因此有利地使用鋰鹽。此外，其高的比電容獲得具有高的比能的發(fā)電器。在其中離子化合物是鋰鹽的電池中，負極可以或者由金屬鋰箔構(gòu)成(鋰電池)或者由鋰嵌入化合物構(gòu)成(鋰離子電池)。
作為用于鋰電池的固體聚合物電解質(zhì)的鋰鹽，已知的實踐是使用全氟鹽，尤其是例如六氟磷酸鋰(LiPF6)、二(三氟甲烷磺酰)亞胺鋰(LiTFSI)(lithium bis(trifluoromethanesulfonyl)imide)和三(全氟甲烷磺?；?亞甲基化鋰(LiTFSM)(lithium tris(perfluoromethanesulfonyl)methylide)。LiTFSI和LiTFSM是尤其適合用于具有鋰負極的固體聚合物電解質(zhì)電池的鹽，因為它們賦予優(yōu)異的導電性。然而，它們是昂貴的，氟的存在可能對環(huán)境具有不良影響，并且它們具有低的陽離子遷移數(shù)t+。
含有低聚醚硫酸鋰作為鹽的電解質(zhì)在Y.Zheng等人的PureApplied Chemistry，A30(5)，365-372(1993)中進行了特別地描述。所述文獻描述了低聚(氧乙烯)硫酸鹽的鋰鹽的制備和含聚[甲氧基低聚(氧乙烯)甲基丙烯酸酯-共-丙烯酰胺][P(MeO16-AM)的絡合物的形成。
H.Chen等人的Pure Applied Chemistry，A33(9)，1273-1281(1996)描述了由溶于POE中的低聚(氧乙烯)硫酸鹽的鋰鹽構(gòu)成的電解質(zhì)的行為。該性能與上述出版物中描述的絡合物的那些性能相當。
X.Ollivrin(thesis viva held on 6 May 1999 at the Institut NationalPolytechnique de Grenoble)描述了帶有一個硫酸鋰端基(POEMS)或兩個硫酸鋰端基(POEDS)的各種氧化乙烯低聚物的制備，此外還描述了它們以在POE中的溶液形式作為電解質(zhì)的用途。該POEMS/POE和POEDS/POE電解質(zhì)的性能與LiTFSI/POE電解質(zhì)的性能相當。含有LiTFSI的聚合物電解質(zhì)獲得高的離子導電率，但是陽離子遷移數(shù)較低，然而含POEMS或POEDS的電解質(zhì)具有更高的陽離子遷移數(shù)但是離子導電率更低。
離子導電材料尤其由離子導電率(σ)、陽離子遷移數(shù)(t+)和陽離子導電率(σ+)表征，該陽離子導電率是離子導電率乘以陽離子遷移數(shù)的乘積(σ+＝σ×t+)。
當含鋰鹽的離子導電材料作為離子化合物用作電池電解質(zhì)時，參加電化學反應的唯一物質(zhì)是鋰陽離子。陽離子導電率尤其反映在電場下鋰陽離子在聚合物電解質(zhì)中的活動性。如果陽離子導電率值越高的話，電池性能理論上將越高。
含LiTFSI或低聚醚硫酸鹽的材料的性能(陽離子遷移數(shù)、離子或陽離子導電率)是已知的。總體上，前者具有低的陽離子遷移數(shù)和高的離子導電率，然而后者具有高的遷移數(shù)和低的導電率。F.Alloin等人(Journal of Power Sources 68(1997)372-376)已測定了各自溶于交聯(lián)聚醚溶劑中的LiTFSI、離子交聯(lián)聚合物DaaRfSO3Li(Daa表示二烯丙基酰胺基)和DaaRfSO3Li離子交聯(lián)聚合物和LiTFSI的混合物的陽離子遷移數(shù)t+。對于材料LiTFSI+聚醚的O/Li的比值來說，LiTFSI的t+保持較低，約為0.1，該O/Li的比值與該材料作為電解質(zhì)的用途是一致的。離子交聯(lián)聚合物的t+非常高，接近1。然而，作者注意到含LiTFSI和DaaRfSO3Li的混合物的材料的t+實際上仍等于僅含LiTFSI的材料的t+，即處于低值，然而曾希望獲得介于由LiTFSI產(chǎn)生的值和由DaaRfSO3Li產(chǎn)生的值中間的值。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明人現(xiàn)已驚奇地發(fā)現(xiàn)，結(jié)合使用低聚醚硫酸鋰和溶于溶劑化聚合物中的LiTFSI來形成離子導電材料產(chǎn)生了協(xié)同效應并使得與包含溶在溶劑化聚合物中的LiTFSI作為唯一Li源的離子導電材料相比使獲得改進的陽離子遷移數(shù)成為可能。這一現(xiàn)象在LiTFSI范圍內(nèi)是尤其有利的，LiTFSI是較毒性的化合物(歸因于它是全氟化的)，它可以被制備更廉價且再循環(huán)將更容易的更低毒性的化合物部分地替代。
因此，本發(fā)明的一個目的是提供包括至少一種溶在溶劑化聚合物中的離子化合物的離子導電材料，其特征在于-該離子化合物是二(三氟甲烷磺酰)亞胺鋰(LiTFSI)和至少一種低聚醚硫酸鋰的混合物，該低聚醚硫酸鋰選自對應于通式R-[O-CH2-CH2]n-O-SO3-Li+(I)的低聚醚一硫酸鋰，其中R是基團CmH2m+1且1≤m≤4和2≤n≤17；和對應于通式Li+O-SO2-O-CH2-[CH2-O-CH2]p-CH2-O-SO2-O-Li+(II)的低聚醚二硫酸鋰，其中3≤p≤45；-總比例Ot/Lit小于或等于40，Ot表示由該溶劑化聚合物和低聚醚提供的O原子的總數(shù)，-LiTFSI含量使得比例Ot/LiTFSI大于或等于20。
在下文中，低聚醚一硫酸鋰稱為POEMS，低聚醚二硫酸鋰稱為POEDS。
除LiTFSI和低聚物硫酸鋰間的組合的出乎意料的協(xié)同效應之外(這將在下文中證實)，本發(fā)明不但具有通過用該低聚物部分替代LiTFSI提供節(jié)約的優(yōu)點，而且具有由這一替代產(chǎn)生的生態(tài)優(yōu)點。
可以用作該離子化合物的溶劑的溶劑化聚合物是這樣一種聚合物，其中鹽可溶解并且部分地或完全地離解成陽離子和陰離子，而不會發(fā)生該聚合物和該鹽之間的相分離。可以提及的實例包括氧化乙烯、氧化丙烯或二氧戊環(huán)的均聚物和共聚物。還可以提及氧化乙烯和可交聯(lián)共聚單體(例如烯丙基縮水甘油醚)的共聚物。氧化乙烯均聚物、氧化乙烯共聚物和聚(氧乙烯)基網(wǎng)絡是尤其優(yōu)選的。有可能使用多種摩爾質(zhì)量的氧化乙烯均聚物和共聚物，例如摩爾質(zhì)量為100000g/mol或5×106g/mol的POE均聚物。當使用一維溶劑化聚合物時，優(yōu)選它具有大于100000g/mol的摩爾質(zhì)量以確保足夠的機械強度。
可以任選地通過添加選自極性疏質(zhì)子液體溶劑的增塑劑將溶劑化聚合物增塑，所述液體溶劑的量小于30重量％，優(yōu)選5重量％到10重量％。增塑劑可以選自例如，碳酸亞乙酯、碳酸亞丙酯、γ-丁內(nèi)酯、二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮、四烷基磺酰胺、分子量為200到2000的聚乙二醇二甲醚，和一般而言，低揮發(fā)性的極性分子衍生物。
根據(jù)本發(fā)明的一個優(yōu)選實施方式，離子導電材料的離子化合物是LiTFSI和通式(I)的POEMS的混合物，在該通式(I)中，R是甲基，n為2到17，優(yōu)選n≤12。
根據(jù)本發(fā)明的另一個優(yōu)選實施方式，離子導電材料的離子化合物是LiTFSI和通式(II)的POEDS的混合物，在該通式(II)中，p為3到45，優(yōu)選p≤12。
低聚醚硫酸鋰通過本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的合成方法獲得。
低聚醚一硫酸鹽R-[O-CH2-CH2]n-O-SO3-Li+通過兩步法獲得，其中-在第一個步驟中，根據(jù)以下反應流程，在無水介質(zhì)中通過添加氯磺酸將化合物R-[O-CH2-CH2]n-OH的醇官能團酯化，同時用中性氣體沖洗
-在第二個步驟中，根據(jù)以下反應流程，用堿金屬氫氧化物(例如LiOH)將所獲得的化合物中和
對于第一個步驟來說，選擇對酸不敏感或敏感性較小的溶劑，例如氯化溶劑如二氯甲烷。因為反應的高度放熱性，所以優(yōu)選緩慢地將氯磺酸添加到R-[O-CH2-CH2]n-OH中?？紤]到痕量的水，使用稍微過量的氯磺酸。
對于第二個步驟來說，優(yōu)選使用過量的堿金屬氫氧化物以對從第一個步驟產(chǎn)生的酸性雜質(zhì)進行補償。
為了限制第一個步驟中與水的存在有關(guān)的缺陷，優(yōu)選地，在80℃和動態(tài)真空下將化合物R-[O-CH2-CH2]n-OH初步干燥。
化合物R-[O-CH2-CH2]n-OH是由Aldrich公司銷售的產(chǎn)品。
低聚醚二硫酸鋰Li+O-SO2-O-CH2-[CH2-O-CH2]P-CH2-O-SO2-O-Li+根據(jù)類似的方法由相應的聚(氧乙烯)二醇獲得。
根據(jù)本發(fā)明的離子導電材料如下獲得將一種或多種低聚醚硫酸鋰、LiTFSI、溶劑化聚合物和當必要時，用于所述聚合物的增塑劑混合?？梢蕴砑痈鞣N添加劑，它們選自例如無機填料、通常用于離子導電材料中的鋰鹽、纖維素型有機填料和阻燃劑。添加作為增塑劑的碳酸亞丙酯還使增加離子化合物的介電常數(shù)和改進其離解成為可能。鋰鹽型添加劑的含量小于10重量％，優(yōu)選小于5重量％。無機填料可以由二氧化硅構(gòu)成。有機填料可以由纖維素晶須或微纖絲構(gòu)成，如FR-2841 255所述的那樣。可以通過擠出或涂布基材形成該混合物。
當根據(jù)本發(fā)明的離子導電材料以薄膜形式制備時，它可以直接地用作電化學裝置的電解質(zhì)薄膜。在這種情況下，該方法由以下步驟構(gòu)成在溶劑中制備溶劑化聚合物、LiTFSI、低聚醚硫酸鋰和任選存在的一種或多種增塑劑或其它添加劑的溶液，將所獲得的溶液除氣然后將它澆注到基材上，和在真空下通過蒸發(fā)溶劑讓該薄膜干燥。可以使用的溶劑包括揮發(fā)性溶劑，例如乙腈、二甲基甲酰胺或二氯甲烷。優(yōu)選使用這樣的基材，其表面涂有一層惰性且非粘性材料如聚四氟乙烯?？梢酝ㄟ^與基材表面粘結(jié)的玻璃環(huán)將該澆注薄膜的表面劃界。當想要將根據(jù)本發(fā)明的材料的薄膜用作電解質(zhì)薄膜時，氧化乙烯均聚物、氧化乙烯共聚物或聚(氧乙烯)基網(wǎng)絡優(yōu)選用作溶劑化聚合物。
本發(fā)明的離子導電材料可以用作固體聚合物電解質(zhì)或用作復合電極的組分。因此本發(fā)明的目的還提供電化學電池，其中電解質(zhì)包括根據(jù)本發(fā)明的離子導電材料和/或其中電極中的至少一個是包括此類材料的復合電極。在一個特定實施方式中，電解質(zhì)是隔離電極的膜，該膜由根據(jù)本發(fā)明的離子導電材料構(gòu)成，其中通過添加先前提及的增塑劑將聚合物溶劑增塑。
根據(jù)本發(fā)明的所述電化學電池可以是可再充電或不可再充電的鋰電化學發(fā)電器。此種發(fā)電器包括由固體聚合物電解質(zhì)隔離的負極和正極，該固體聚合物電解質(zhì)包括根據(jù)本發(fā)明的離子導電材料。在此種發(fā)電器中，當它們以復合體形式制造時，電極也可以包含本發(fā)明的離子導電材料用作導電粘合劑。
根據(jù)本發(fā)明的離子導電材料也可以在其它電化系統(tǒng)如電致變色系統(tǒng)或光調(diào)制系統(tǒng)中用作復合電極的電解質(zhì)或粘合劑，或者在薄膜傳感器中用作選擇性膜或參比膜的成分。
實施例將通過下面的實施例說明本發(fā)明，然而，本發(fā)明并不限于這些實施例。
在隨后的實施例中低聚醚一硫酸鋰對應于通式R-[O-CH2-CH2]n-O-SO3-Li+(I)POEMS 120 n＝2 R是CH3POEMS 164 n＝3 R是CH3POEMS 350 n＝7.2 R是CH3POEMS 550 n＝11.8 R是CH3POEMS 750 n＝16.3 R是CH3低聚醚二硫酸鋰對應于通式Li+O-SO2-O-CH2-[CH2-O-CH2]P-CH2-O-SO2-O-Li+POEDS 200 p＝3.1POEDS 400 p＝7.7POEDS 600 p＝12.2POEDS 1000 p＝21.4POEDS 2000 p＝44在手套箱中通過蒸發(fā)制備根據(jù)本發(fā)明的材料的薄膜。LiTFSI鹽是由Fluka公司銷售的產(chǎn)品。所使用的溶劑化聚合物是摩爾質(zhì)量為300000g/mol的聚(氧乙烯)，在下文中稱為POE3。POEMS和POEDS鹽是先前合成的那些。在手套箱中稱重各種成分。用來形成薄膜的溶劑是在分子篩上干燥的無水乙睛，由Acros供應。
按以下方式通過電化學阻抗光譜對薄膜進行導電率測量。在手套箱中，將直徑為9mm的薄膜安裝在防漏的鈕扣電池中，該鈕扣電池在直徑為19mm、厚度為1.5mm的不銹鋼圓盤和直徑為6mm、厚度為1mm的不銹鋼圓盤之間。
根據(jù)Bruce和Vincent的方法[J.Evans等人，Polymer，28，2324-2328，(1987)]測量遷移數(shù)，所述方法是阻抗光譜測量和計時電流法測量的結(jié)合。
合成的低聚物的摩爾質(zhì)量通過空間排阻色譜法獲得，用已知的且單分散分子量Mn(多分散指數(shù)I大約為1)的PEG校準樣品校準機器。利用該PEG樣品通過外推法確定該低聚物的摩爾質(zhì)量。
實施例1低聚醚一硫酸鹽POEMS的合成根據(jù)以下方法制備若干POEMS樣品。
在放入冰浴中的500cm3三頸圓底燒瓶中，將20克(x mo1)摩爾質(zhì)量為Mg/mol的一甲基化聚乙二醇CH3-(O-CH2-CH2)n-OH(MPEG)(當n＝2或3時，在真空和室溫下預干燥48小時；當n大于3時，在真空和80℃下預干燥48小時)溶于250cm3二氯甲烷中。在整個合成期間，用氬氣沖洗該溶液。
然后將5％過量的氯磺酸(v cm3)與40cm3二氯甲烷混合，并通過滴液漏斗將這一混合物逐滴添加到該三頸圓底燒瓶中。
在添加之后，用氬氣沖洗該反應介質(zhì)1小時。然后在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器上在真空下將溶劑除去并用100cm3蒸餾水處理殘余物。用1mol/L氫氧化鋰溶液將所獲得的溶液中和。用pH計監(jiān)測中和，一旦pH值超過蒸餾水的pH值則停止添加氫氧化鋰溶液。
然后在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器上在真空下將水除去。在乙腈中處理殘余物并離心分離所獲得的溶液，然后依次在1μm微孔PVDF過濾器上過濾兩次、在0.45μm過濾器上過濾一次和在0.22μm過濾器上過濾一次。最后在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器上在真空下蒸發(fā)掉乙腈。
然后在80℃的Büchi室中在真空下干燥所獲得的鹽并在手套箱中在氬氣下儲存。它對應于通式

具體的制備條件和在所進行的各種測試中獲得的產(chǎn)物在下表1中給出。
表1

對于某些樣品來說，POEMS的摩爾質(zhì)量和最初MPEG的摩爾質(zhì)量通過空間排阻色譜法測量。Mw和Mn是所測量的重均和數(shù)均摩爾質(zhì)量(作為PEG當量)，I是多分散指數(shù)，ΔM理論上是所合成的POEMS的理論摩爾質(zhì)量和起始PEG的理論摩爾質(zhì)量之間的差值。ΔM測量是POEMS的Mw和PEG的Mw之間的差值。結(jié)果和在色譜的峰值下測量的洗脫時間t在下表2中給出。
表2

對于某些POEMS樣品來說，測量玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg、熔點Tm、熔化熱ΔHf和固有導電率σ(其是純產(chǎn)物的導電率值)。結(jié)果在下表3中給出。
表3

實施例2聚乙二醇二硫酸鋰POEDS的制備根據(jù)以下方法制備若干POEDS樣品。
在放入冰浴中的500cm3三頸圓底燒瓶中，將20克摩爾質(zhì)量為M’g/mol的(x’mol)聚乙二醇(PEG)(在真空和80℃下預干燥48小時)溶于250cm3二氯甲烷中。在整個合成期間，用氬氣沖洗該溶液。
然后將5％過量的氯磺酸(v’cm3)與40cm3二氯甲烷混合，并通過滴液漏斗將這一混合物逐滴添加到該三頸圓底燒瓶中。
在添加之后，用氬氣沖洗該反應介質(zhì)1小時。然后在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器上在真空下將溶劑除去并在100cm3蒸餾水中處理殘余物。用1mol/L氫氧化鋰溶液將所獲得的溶液中和。用pH計監(jiān)測中和，一旦pH值超過蒸餾水的pH值則停止添加氫氧化鋰溶液。
然后在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器上在真空下將水除去。在乙腈中處理殘余物并離心所獲得的溶液，然后依次在1μm微孔PVDF過濾器上過濾兩次、在0.45μm過濾器上過濾一次和在0.22μm過濾器上過濾一次。最后在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器上在真空下蒸發(fā)掉乙腈。
然后在80℃的Büchi室中在真空下干燥所獲得的鹽并在手套箱中在氬氣下儲存。
具體的制備條件和在所進行的各種測試中獲得的產(chǎn)物在下表4中說明。
表4

對于某些POEDS樣品來說，測量了玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg、熔點Tm、熔化熱ΔHf和固有導電率σ。結(jié)果在下表5中給出。
表5

實施例3含POEMS的薄膜的制備使用POE3、LiTFSI和在實施例1中制備的各種POEMS制備若干薄膜的樣品。所使用的方法如下。
將0.6g POE3、y mg LiTFSI和z mg POEMS引入30mL燒瓶中，然后添加8mL乙腈。將該溶液用磁力攪拌4小時。然后將它脫氣，然后倒入粘合到涂有Teflon層的表面上的玻璃環(huán)中。在裝備有冷卻捕集器(cold trap)的手套箱中在氬氣下將溶劑蒸發(fā)一整夜。然后在動態(tài)真空下干燥該薄膜72小時，然后在該手套箱中儲存。
測定每個薄膜的陽離子遷移數(shù)t+。
進行各種測試的具體條件在下表6中列出。Ot表示由POE3和該低聚醚提供的溶劑化氧原子的總數(shù)，LiTFSI表示由LiTFSI提供的鋰原子數(shù)，LiPOEMS表示由該低聚醚提供的鋰原子數(shù)，Lit表示Li原子的總數(shù)，t+表示陽離子遷移數(shù)。
表6

這些結(jié)果清楚地表明，對于總比例Ot/Lit小于40來說，當材料包含鹽的混合物而不是僅含LiTFSI鹽時，遷移數(shù)顯著地更高。
實施例4包含POEDS的薄膜的制備使用POE3、LiTFSI和在實施例2中制備的各種POEDS制備若干薄膜的樣品。所使用的方法如下。
將0.6g POE3、y mg LiTFSI和z mg POEDS引入30mL燒瓶中，然后添加8mL乙腈。將該溶液用磁力攪拌4小時。然后將它脫氣，然后倒入粘合到涂有Teflon層的表面上的玻璃環(huán)中。在裝備有冷卻捕集器的手套箱中在氬氣下將溶劑蒸發(fā)一整夜。然后在動態(tài)真空下干燥該薄膜72小時，然后在該手套箱中儲存。
測定每個薄膜的陽離子遷移數(shù)t+。
進行各種測試的具體條件在下表7中列出。Ot表示由POE3和該低聚醚提供的溶劑化氧原子的總數(shù)，LiTFSI表示由LiTFSI提供的鋰原子數(shù)，LiPOEDS表示由該低聚醚提供的鋰原子數(shù)，Lit表示Li原子的總數(shù)，t+表示陽離子遷移數(shù)。
表7

權(quán)利要求
1.離子導電材料，其包括至少一種溶解在溶劑化聚合物中的離子化合物，其特征在于-所述離子化合物是二(三氟甲烷磺酰)亞胺鋰(LiTFSI)和至少一種低聚醚硫酸鋰的混合物，所述低聚醚硫酸鋰選自對應于通式R-[O-CH2-CH2]n-O-SO3-Li+(I)的低聚醚一硫酸鋰，其中R是基團CmH2m+1且1≤m≤4和2≤n≤17；和對應于通式Li+O-SO2-O-CH2-[CH2-O-CH2]p-CH2-O-SO2-O-Li+(II)的低聚醚二硫酸鋰，其中3≤p≤45；-Ot/Lit的總比例小于或等于40，Ot表示由所述溶劑化聚合物和低聚醚提供的O原子的總數(shù)，-LiTFSI含量使得比例Ot/LiTFSI大于或等于20。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的離子導電材料，其特征在于所述溶劑化聚合物選自氧化乙烯均聚物和共聚物、氧化丙烯均聚物和共聚物、以及二氧戊環(huán)均聚物和共聚物。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的離子導電材料，其特征在于所述溶劑化聚合物選自氧化乙烯和可交聯(lián)共聚單體的共聚物。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的離子導電材料，其特征在于所述溶劑化聚合物選自摩爾質(zhì)量為100000g/mol到5×106g/mol的聚(氧乙烯)。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的離子導電材料，其特征在于它還包含選自極性疏質(zhì)子液體溶劑的增塑劑，所述液體溶劑的量小于30重量％。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的離子導電材料，其特征在于所述離子化合物是LiTFSI和通式(I)的低聚醚一硫酸鹽的混合物，在該通式(I)中，R是甲基且n≤12。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的離子導電材料，其特征在于所述離子化合物是LiTFSI和通式(II)的低聚醚二硫酸鹽的混合物，在該通式(II)中，p≤12。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的離子導電材料，其特征在于它包含至少一種選自無機填料、鋰鹽、纖維素型有機填料和阻燃劑的添加劑。
9.固體聚合物電解質(zhì)，其特征在于它由根據(jù)權(quán)利要求1所述的離子導電材料的膜構(gòu)成。
10.復合電極，其特征在于它包括根據(jù)權(quán)利要求1所述的離子導電材料。
11.包括由電解質(zhì)隔離的兩個電極的電化學電池，其特征在于所述電解質(zhì)包括根據(jù)權(quán)利要求1所述的離子導電材料。
12.包括由電解質(zhì)隔離的兩個電極的電化學電池，其特征在于所述電極中的至少一個是包括根據(jù)權(quán)利要求1所述的材料的復合電極。
13.鋰電化學發(fā)電器，包括由固體聚合物電解質(zhì)隔離的負極和正極，其特征在于所述電解質(zhì)包括根據(jù)權(quán)利要求1所述的離子導電材料。
14.根據(jù)權(quán)利要求13所述的電化學發(fā)電器，其特征在于所述電極中的至少一個是包括根據(jù)權(quán)利要求1所述的材料作為粘合劑的復合電極。
15.電致變色系統(tǒng)，其中電解質(zhì)和/或復合電極的粘合劑包括根據(jù)權(quán)利要求1所述的離子導電材料。
16.光調(diào)制系統(tǒng)，其中電解質(zhì)和/或復合電極的粘合劑包括根據(jù)權(quán)利要求1所述的離子導電材料。
17.選擇性膜，其特征在于它由根據(jù)權(quán)利要求1所述的離子導電材料構(gòu)成。
18.薄膜傳感器的參比膜，其特征在于它由根據(jù)權(quán)利要求1所述的離子導電材料構(gòu)成。
全文摘要
本發(fā)明涉及含低聚醚硫酸鹽的離子導電材料。所述材料包括溶解在溶劑化聚合物中的離子化合物。所述離子化合物是二(三氟甲烷磺酰)亞胺鋰和至少一種低聚醚硫酸鋰的混合物，所述低聚醚硫酸鋰選自對應于通式R－[O－CH
文檔編號H01B1/12GK1977417SQ200580021585
公開日2007年6月6日 申請日期2005年6月27日 優(yōu)先權(quán)日2004年6月28日
發(fā)明者讓-伊夫·桑切斯, 克里斯托夫·肖萬, 范尼·阿盧安, 馬克·德尚 申請人:巴茨卡普公司