專利名稱：：墊片、密閉型二次電池和電解電容器的制作方法
技術領域：
：本發(fā)明涉及一種用于密閉型二次電池或電解電容器的墊片、利用該墊片的密閉型二次電池及利用該墊片的電解電容器。
背景技術：
：眾所周知，如鋰離子二次電池這樣的密閉型二次電池用于如便攜式電話、個人數字助理(PDA)等便攜式電子裝置的電源。大體上，密閉型二次電池包括電池元件，該電池元件包括極板組以及將極板組浸漬在其中的電解液，該極板組包括正極板、負極板及介于正極板和負極板之間的分隔件。電池元件安置在具有開口的電池殼體(外部殼體)中并用封口體密封，該封口體密封電池殼體的開口。密閉型二次電池具有布置在例如在電連接到正極板的正極端子和電連接到負極板的負極端子之間的接觸點處的墊片，以防止這對端子之間的短路和電解液的泄漏。需要墊片展示出對電解液的耐性(耐電解液性)及良好的密封性和絕緣性以及良好的耐熱性，以經受住由密閉型二次電池的過充電引起的過熱和在電池殼體與封口體的激光焊接過程中的瞬間加熱。專利文獻1描述了一種用于密閉型二次電池的墊片。該墊片是由具有4.0%以上的殘余彈性模量的輻射交聯樹脂組成的絕緣墊片。所公開的輻射交聯樹脂的實例包括聚烯烴樹脂、聚烯烴彈性體、聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂、聚酯彈性體、聚苯硫醚樹脂、聚芳酯樹脂、聚酰胺樹脂、聚酰胺彈性體、氟樹脂及氟彈性體。[專利文獻1]日本專利爭請?zhí)亻_2005-310569號公報
發(fā)明內容本發(fā)明所要解決的問題根據專利文獻1描述的絕緣墊片，通過輻射交聯將樹脂轉化成三維結構，以提高該結構能夠保持其形狀的溫度(形狀保持溫度)，同時允許樹脂保持特定水平以上的殘余彈性模量并保持彈性。然而，在制備滿足近來對于較小且較薄的密閉型二次電池的要求的較小、較薄的墊片中，墊片壓縮變形的容許量(allowance)的絕對量(由壓縮引起的變形量)減小，因而墊片的密封性會降低。此外，墊片的尺寸和厚度減小很可能使墊片的耐熱性退化。特別地，隨著墊片的尺寸和厚度減小，對于用于將電池殼體激光焊接到封口體上的瞬間加熱的耐熱性(瞬間耐熱性)將顯著地降低，頻繁地導致問題如墊片的熱變形和由熱變形引起的電解液泄漏。具有與密閉型二次電池的結構相似的結構的電解電容器還可能面對由電解電容器的尺寸和厚度減小引起的墊片密封性退化的問題。本發(fā)明的目的在于提供一種墊片、利用該墊片的密閉型二次電池及利用該墊片的電解電容器，所述墊片具有良好的耐熱性(特別是瞬間耐熱性)和絕緣性并且該墊片盡管尺寸和厚度小也能夠展示出良好的密封性。解決問題的方法為了實現上述目的，本發(fā)明的墊片包含交聯的離聚物。在保持彈性的同時，該墊片不但具有良好的耐電解液性和絕緣性，而且在保持彈性的同時展示出更高的形狀保持溫度。換言之，在保持墊片的密封性的同時，能夠改善耐熱性。而且，還能夠改善瞬間耐熱性。所述離聚物對于形成密閉式二次電池的電池殼體或電解電容器的外部殼體的金屬(例如，鋁)具有高粘附力。通過在熱和壓力下結合由交聯的離聚物組成的墊片，金屬和墊片能夠彼此緊緊地結合。因而，例如，當在熱和壓力下將本發(fā)明的墊片結合到還充當密閉型二次電池的正極端子的電池殼體上或者結合到電解電容器的外部殼體上時，墊片能夠吸收熱循環(huán)以及由電池殼體或外部殼體的熱膨脹和收縮引起的變形。即使當由于密閉型二次電池或電解電容器的尺寸和厚度減小而使得墊片壓縮變形的容許量的絕對量減小時，也能夠展示出良好的密封性。包含在本發(fā)明的墊片中的離聚物優(yōu)選為聚烯烴系列離聚物或氟系列離聚物。當離聚物是聚烯烴系列離聚物時，在交聯之后彈性和耐熱性(形狀保持)能夠達到良好的平衡。當離聚物是氟系列離聚物時，墊片的耐久性得到改善，并且墊片變得更適合于在高溫下使用。對于本發(fā)明的墊片，在350°C的溫度和10HZ的頻率的條件下測量的拉伸儲能彈性模量(tensilestorageelasticmodulus)E'優(yōu)選為lMPa以上，并且當在200°C至400°C和0.1至10MPa的條件下壓合到金屬板的表面上時的剝離強度優(yōu)選為0.1N/15mm以上。根據這樣的墊片，因為在高達350°C的溫度下的拉伸儲能彈性模量E'足夠高，所以在高溫范圍中提供了良好的彈性。而且，因為對金屬表面的剝離強度足夠高，所以對金屬板的粘附力高，并且墊片能夠吸收由金屬板的熱膨脹和收縮引起的變形。此外，例如，在密閉型二次電池中的由金屬板組成的正極端子和負極端子之間進行密封方面或者在電解電容器中的由金屬板組成的外部殼體和封口體之間進行密封方面，密封性能夠得到改善。本發(fā)明的密閉型二次電池包括電池元件、電連接到正極板的正極端子、電連接到負極板的負極端子及用于使正極端子與負極端子絕緣的墊片，所述電池元件包括正極板、負極板及介于正極板和負極板之間的分隔件，其中所述墊片是本發(fā)明的墊片，并且通過加熱和加壓而結合到正極端子或負極端子上。根據該密閉型二次電池，因為本發(fā)明的墊片用作用于在正極端子和負極端子之間進行密封和絕緣的墊片，所以正極端子和負極端子之間的密封性和絕緣性顯著地增強。此外，即使當由于密閉型二次電池的尺寸和厚度減小而使得墊片的尺寸和厚度減小時，墊片也提供了良好的密封性。此外，根據上述密閉型二次電池，因為通過加熱和加壓將墊片結合到正極或負極端子上，所以即使當墊片的殘余彈性模量低，例如，低于4.0%(參照專利文獻1)時，正極端子和負極端子也能夠密封并且彼此絕緣，從而防止電解液的泄漏。在該密閉型二次電池中，例如，當通過普通步驟將用于安置電池元件的外部殼體激光焊接到用于密封外部殼體的開口的封口體上時，隨著外部殼體和封口體被瞬間加熱，介于封口體和負極端子之間的墊片也被瞬間加熱。然而，因為本發(fā)明的墊片具有對瞬間加熱的良好耐性(瞬間耐熱性)，所以能夠防止墊片的熱變形和由熱變形引起的電解液泄漏。6本發(fā)明的電解電容器包括電容器元件、具有用于安置電容器元件的開口的外部殼體、用于密封外部殼體的開口的封口體及用于在外部殼體和封口體之間進行密封的墊片，所述電容器元件包括正極箔、負極箔及介于正極箔和負極箔之間的分隔件，其中所述墊片是本發(fā)明的墊片，并且通過加熱和加壓而結合到外部殼體的內表面和封口體的表面的任一個上。根據包括用于在外部殼體和封口體之間進行密封的本發(fā)明的墊片的該電解電容器，在外部殼體和封口體之間的密封性得到顯著地改善。此外，即使當由于電解電容器的尺寸和厚度減小而使得墊片的尺寸和厚度減小時，墊片也提供了良好的密封性。優(yōu)點根據本發(fā)明的墊片、利用該墊片的密閉型二次電池和利用該墊片的電解電容器，由于所述墊片的使用，所以能夠展示出良好的耐熱性(特別是瞬間耐熱性)、高耐電解液性和良好的絕緣性。而且，即使當尺寸和厚度減小時，也能夠提供良好的密封性。根據本發(fā)明，能夠實現密閉型二次電池和電解電容器的進一步尺寸和厚度減小。圖1是示出本發(fā)明的密閉型二次電池的一個實施方案的部分截面透視圖。圖2是示出本發(fā)明的密閉型二次電池的另一個實施方案的部分截面圖。圖3是示出本發(fā)明的密閉型二次電池的又一個實施方案的截面圖。圖4是示出本發(fā)明的電解電容器的一個實施方案的部分截面透視圖。圖5的部分(a)至部分(c)是說明測量墊片的殘余彈性模量的過程的示意圖。附圖標記10、30、50:密閉型二次電池11、31、51:正極板12、32、52:負極板13、14、33、34、53、54、73、74:分隔件17、37:封口體(正極端子)18:負極端子19、38、57、78..墊片36:電池殼體(負極端子)55:電池殼體(正極端子)56:封口體(負極端子)70:電解電容器71:正極箔72:負極箔79:正極端子81:負極端子具體實施例方式本發(fā)明的墊片包含交聯的離聚物。離聚物是由高分子量分子(離聚物分子)構成的聚合物，該高分子量分子包含具有離子性官能團和/或可電離的基團的構成單元。離子性官能團的實例包括羧基和磺酸基。8具有離子性官能團和/或可電離的基團的構成單元的實例(在下文中稱為"離子性單體")包括包含羧基的單體單元如丙烯酸(l-羧基乙烯單元)、甲基丙烯酸(l-甲基-l-羧基乙烯單元)、馬來酸(1,2-二羧基乙烯單元)、苯乙烯羧酸(l-羧基苯基乙烯單元)及馬來酸(1,2-二羧基乙烯單元)；以及包含磺酸基的單體單元如乙烯磺酸(l-磺酸基乙烯單元)、苯乙烯磺酸(l-磺酸基苯基乙烯單元)及由下式表示的磺酸基苯二羧酸亞垸基(alkylene)單元<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>(在該式中，n表示l至6的整數。)由上式表示的磺酸基苯二羧酸亞垸基單元的實例包括磺酸基對苯二甲酸亞乙基單元、磺酸基間苯二甲酸亞乙基單元等。離子性單體的離子性官能團可以形成鹽，但是并非必須形成鹽。當離子性官能團是羧基時，羧基可以作為二羧酸的酐存在。通過用陽離子，例如堿金屬離子(如Na+或Li+)、堿土金屬離子(如Mg2+或Ca"、鋅離子(Zn2+)、鋁離子(Al3+)、銨離子(NH4+)或磷鐵離子(PH4+)取代離子性單體中的至少一個可分離的氫離子，形成鹽。特別地，鹽優(yōu)選用鋅離子取代離子性單體中的可分離的氫離子以降低離聚物的吸水性。在其中離聚物是包含離子性單體和不同于離子性單體的單體單元的共聚物的情況下，該單體單元可以是，例如，烯烴(例如，乙烯或丙烯)、苯乙烯(l-苯基乙烯單元)、苯乙烯衍生物(例如對-甲基苯乙烯(1-(對-甲苯基)乙烯單元)等)、苯二羧酸亞垸基(例如，對苯二甲酸亞乙基(對苯二甲酸乙二醇酯單元)、間苯二甲酸亞乙基(間苯二甲酸乙二醇酯單元)、對苯二甲酸亞丁基(對苯二甲酸丁二醇酯單元)、間苯二甲酸亞丁基(間苯二甲酸丁二醇酯單元)等)、丙烯酸單烷基酯(例如，丙烯酸單乙基(丙烯酸乙酯單元)等)、甲基丙烯酸烷基酯(例如，甲基丙烯酸單甲基(甲基丙烯酸甲酯單元)等)、或者氟化烯烴(例如，1,1-二氟乙烯(即，聚偏二氟乙烯的單體單元)、全氟乙烯、全氟丙烯等)。離子性單體和單體單元的共聚物的這些單體單元可以單獨或組合使用。在上述單體單元的實例中，優(yōu)選的是乙烯、苯乙烯、對苯二甲酸乙二醇酯、間苯二甲酸乙二醇酯及四氟乙烯。離聚物的實例包括聚烯烴系列離聚物、氟系列離聚物、聚苯乙烯系列離聚物、聚酯系列離聚物、及(甲基)丙烯酸系列離聚物。在下述離聚物中，離子性單體中可解離的氫離子可以用上述陽離子取代以形成鹽。聚烯烴離聚物的實例是包含作為單體單元的烯烴和作為離子性單體的丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來酸或乙烯磺酸的離聚物。二羧酸如馬來酸可以是酐。其實例包括，但不具體限于，乙烯-丙烯酸共聚物和乙烯-甲基丙烯酸共聚物。氟系列離聚物的實例是單獨包含氟化烯烴或者包含氟化烯烴與作為單體單元的烯烴和作為離子性單體的馬來酸組合的離聚物。其實例包括，但不具體限于，例如用離子性單體如馬來酸酐改性的聚偏二氟乙烯(PVDF)和四氟乙烯-乙烯共聚物(ETFE)。10聚苯乙烯系列離聚物可以如下(i)例如包含作為單體單元的苯乙烯或苯乙烯衍生物和作為離子性單體的丙烯酸、甲基丙烯酸、苯乙烯-羧酸或苯乙烯磺酸的離聚物；或者(ii)例如包含作為單體單元的烯烴和作為離子性單體的苯乙烯羧酸或苯乙烯磺酸的離聚物。上面(i)的實例包括但是不限于苯乙烯-苯乙烯磺酸共聚物、苯乙烯-丙烯酸共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸共聚物、苯乙烯-苯乙烯羧酸共聚物和苯乙烯-乙烯磺酸共聚物。上面(ii)的實例包括但是不限于乙烯-苯乙烯羧酸共聚物和乙烯-苯乙烯磺酸共聚物。聚酯系列離聚物可以如下(iii)包含作為單體單元苯二羧酸亞垸基和作為離子性單體的磺酸基苯二羧酸亞垸基、丙烯酸、甲基丙烯酸、苯乙烯羧酸、乙烯磺酸、苯乙烯磺酸等的離聚物；或者(iv)例如包含作為單體單元的烯烴、苯乙烯、苯乙烯衍生物、丙烯酸單烷基酯或甲基丙烯酸單烷基酯和作為離子性單體的磺酸基苯二羧酸亞烷基的離聚物。(iii)的實例包括但是不限于對苯二甲酸乙二醇酯和磺酸基對苯二甲酸乙二醇酯的共聚物、間苯二甲酸乙二醇酯和磺酸基間苯二甲酸乙二醇酯的共聚物、及對苯二甲酸丁二醇酯和磺酸基對苯二甲酸乙二醇酯的共聚物。(iv)的實例包括但是不限于乙烯和磺酸基對苯二甲酸乙二醇酯的共聚物及乙烯和磺酸基間苯二甲酸乙二醇酯的共聚物。(甲基)丙烯?；盗须x聚物可以如下(V)例如包含作為單體單元的丙烯酸單垸基酯或甲基丙烯酸單垸基酯和作為離子性單體的丙烯酸或甲基丙烯酸的離聚物；或者(Vi)例如包含作為單體單元的烯烴和作為離子性單體的丙烯酸或甲基丙烯酸的離聚物。(V)的實例包括但是不限于丙烯酸乙酯-丙烯酸共聚物、丙烯酸乙酯-甲基丙烯酸共聚物、甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸共聚物和甲基丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸共聚物。離聚物的其它實例例如包括苯乙烯-(N-甲基-4-乙烯基吡啶鑰鹽)共聚物。從離聚物的交聯性和高度可用性的觀點來看，在上述實例中，離聚物特別優(yōu)選是聚烯烴系列離聚物。在分子中具有亞乙基(-CH2CH2-)的聚烯烴系列離聚物具有良好的輻射交聯性。因而，在抑制了墊片的熱變形的同時，交聯之后的墊片保持樹脂的彈性并且展示出更高的形狀保持溫度。從耐久性和在高溫下使用性的觀點來看，在上述那些實例中，離聚物特別優(yōu)選是氟系列離聚物。由氟系列離聚物形成的墊片具有改善長期的耐熱性并且適合用于高溫環(huán)境。離聚物的重量平均分子量不作具體限制，但是當通過凝膠滲透色譜(GPC)(聚苯乙烯標準物，洗脫劑四氫呋喃(THF))測定時優(yōu)選為500至5,000,000和更優(yōu)選為1000至1,000，000。具有超過5,000,000的重量平均分子量的離聚物極難合成或獲得。具有低于500的重量平均分子量的離聚物即使在交聯之后也不可能達到足夠的機械強度，因而墊片會變得高度脆性。離聚物中的離子性單體的共聚比例不作具體限制，但是就離聚物中離子性單體單元相對于所有單體單元的含量比例(摩爾％)而言，優(yōu)選為20摩爾％以下，更優(yōu)選為1至20摩爾°/。，最優(yōu)選為1至16摩爾％。離子性單體的共聚比例測定為離聚物中的離子性單體的摩爾比例與100的乘積。當離子性單體的共聚比例是20摩爾％以下時，在離聚物的交聯之后，彈性和耐熱性(形狀保持)得到很好的平衡。當離子性單體的共聚比例低于1摩爾％時，離聚物的交聯性會降低并且耐熱性也會降低(可能容易發(fā)生熱變形)。相比之下，在超過20摩爾％的共聚比例下，離聚物的交聯性提高并且在交聯之后的彈性會退化。離聚物的中和度(degreeofneutralization)隨著構成離聚物的單體單元的類型和構成鹽的陽離子的類型變化很大，因而不作限制。大體上，中和度優(yōu)選為5至60%。中和度是離子性單體中包含的離子性官能團轉化成鹽的比例。在5至60%的中和度下，氣體阻隔性和耐吸濕性能夠適當平衡。在低于5%的中和度下，盡管耐吸濕性可以得到改善，但是氣體阻隔性會退化。在超過60%的中和度下，盡管氣體阻隔性可以得到改善，但是耐吸濕性會退化。離聚物是可商購的?？缮藤彯a品的實例包括由DUPONT-MITSUIPOLYCHEMICALSCO.,LTD.生產的"HIMILAN(注冊商標)"系列(離聚物樹脂)和"NUCREL(注冊商標)"系列(乙烯-甲基丙烯酸共聚物)、及由MITSUICHEMICALS,INC生產的"ADMER(注冊商標)"系列(包含羧基或二羧酸酐作為引入到聚烯烴中的官能團的改性聚烯烴)。氟系列離聚物的實例包括由E.I.duPontdeNemoursandCompany生產的"NAFION(注冊商標)"系列(全氟磺酸-四氟乙烯共聚物)、及用馬來酸改性的由DAIKININDUSTRIES,LTD.生產的"NEOFLONETFE"系列(四氟乙烯-乙烯共聚物(ETFE))。離聚物能夠通過輻射交聯、化學交聯、硅垸交聯等交聯。優(yōu)選地，離聚物被輻射交聯。輻射交聯的實例包括電子束交聯、OC射線交聯、Y射線交聯、卩射線交聯、及中子交聯。在這些交聯當中，電子束交聯是在工業(yè)上優(yōu)選的。輻射交聯的條件不作具體限制，因為它們根據輻射的類型、墊片的厚度等充分地設定。優(yōu)選地，大體上，輻射劑量為10至1000kGy，更優(yōu)選為100至500kGy。如果墊片的輻射劑量過大，則墊片的彈性會退化。如果輻射劑量過小，則墊片的耐熱性，特別是瞬間耐熱性會降低。化學交聯的實例是利用過氧化物作為交聯劑的過氧化物交聯。充當交聯劑的過氧化物的實例包括二異丙苯過氧化物和2，5-二甲基-2，5-二(叔丁基過氧)己烷(例如，由NipponOil&FatsCo.，Ltd生產的"PERHEXA(注冊商標)25B")。除了離聚物之外，墊片還可以包含另一種聚合物。該聚合物的實例包括聚烯烴、聚酯、聚脲、聚碳酸酯、聚氨酯、聚丙烯?；⒎鷺渲?、氟彈性體、聚烯烴系列彈性體、聚苯硫醚(PPS)和聚醚醚酮(PEEK)。聚烯烴是優(yōu)選的。聚烯烴的實例包括聚乙烯、聚丙烯、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物(EEA)、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)和聚環(huán)烯烴。在這些聚烯烴中，聚乙烯是優(yōu)選的，高-密度聚乙烯是更優(yōu)選的。注意上述聚合物優(yōu)選具有良好的與離聚物的相容性。從這個觀點來看，通常使用聚烯烴。例如，當使用聚酯系列離聚物時，聚合物優(yōu)選為聚酯，更優(yōu)選為聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚對苯二甲酸丁二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯等。相對于構成墊片的聚合物成分的總重量，構成墊片的聚合物成分中的離聚物含量優(yōu)選為20至100重量百分比，更優(yōu)選為50至100重量百分比，最優(yōu)選為70至100重量百分比。在低于20重量百分比的離聚物含量下，不可能實現本發(fā)明的希望的效果。墊片可以進一步包含交聯輔助劑。交聯輔助劑的實例包括異氰酸三烯丙酯(TAIC)、異氰酸二烯丙酯、異氰酸二(甲基)丙烯?；?、異氰脲酸三(甲基)丙烯酰基酯、二(甲基)丙烯酸l，4-丁二酯、聚二(甲基)丙烯酸乙二醇酯、二(甲基)丙烯酸季戊四醇酯、六丙烯酸二季戊四醇酯、三羥甲基丙烷丙烯酸酯、二乙烯基苯、三乙烯基苯和六甲基苯。其中，TAIC是優(yōu)選的。通過添加交聯輔助劑，能夠改善離聚物的分子之間或離聚物和所配制的成分如另一種聚合物之間的交聯性。例如，當包含交聯輔助劑時，離聚物的側鏈中的離子性官能團能夠與具有多種反應性官能團的化合物形成交聯，或者能夠與另一種離聚物分子的主鏈(具體地，主鏈中的亞甲基部分)成鍵。因而，經過這些交聯或鍵，能夠改善墊片的機械強度和其它性質。例如，在經過輻射交聯使離聚物交聯中，交聯輔助劑的添加在增加交聯密度的同時，將降低輻射劑量。由交聯輔助劑形成的交聯結構的實例包括，對于包含羧基作為離子性官能團的離聚物來說，通過羧基和羥基之間的反應形成的酯鍵和通過羧基和氨基之間的反應形成的酰胺鍵。對于包含磺酸基作為離子性官能團的離聚物來說，是通過磺酸基和氨基之間的反應形成的磺酰胺鍵。15交聯輔助劑是任選的成分，因而它的含量不作具體限制。例如，每100重量份的離聚物，交聯輔助劑含量優(yōu)選為IO重量份以下。墊片可以進一步包含填料。填料的實例包括二氧化硅、高嶺土、粘土、有機粘土、滑石、云母、氧化鋁、碳酸鈣、對苯二甲酸鈣、鈦氧化物、磷酸鈣、氟化鈣、氟化鋰、交聯的聚苯乙烯和鈦酸鉀。在這些填料之中，二氧化硅是優(yōu)選的。填料優(yōu)選以微粒形式混合。當墊片包含填料如二氧化硅時，能夠抑制墊片、特別是在高溫條件下墊片的變形和硬度退化?；旌系奶盍系牧坎蛔骶唧w限制，但是例如每IOO重量份的構成墊片的聚合物成分，優(yōu)選為1至100重量份且更優(yōu)選為10至50重量份。通過把聚合物、交聯輔助劑和填料混合到離聚物中并根據需要用雙螺桿擠出機等擠出所得到的混合物以形成具有所需形狀的材料，然后使該材料經歷交聯，可以形成墊片。可選地，通過把乙酰丙酮金屬絡合物、金屬氧化物、脂肪酸金屬鹽等添加到不含金屬離子的乙烯和丙烯酸或甲基丙烯酸的共聚物中以向該共聚物中引入離子性交聯，以及使所得到的產物經歷成形工藝，可以形成離聚物。作為不含金屬離子的乙烯-丙烯酸共聚物并且能夠通過成形工藝轉化成離聚物的樹脂是可商購的。該商品的一個實例是由MitsubishiChemicalCorporation生產的"YUKARONEAA，，(商品名稱，目前已知為JapanPolyEthyleneCorporation的REXPEARL)。當在350。C的溫度和10Hz的頻率下測量時，墊片優(yōu)選具有l(wèi)x106Pa以上的拉伸儲能彈性模量E'。如果在上述條件下的拉伸儲能彈性模量E'在所述范圍內，則即使在高達350°C的高溫條件下，墊片也能夠展示出足夠的橡膠彈性。因而，通過把在上述條件下的拉伸儲能彈性模量E'設定在所述范圍內，能夠將良好的密封性和耐熱性賦予本發(fā)明的墊片。當在1至10MPa和200°C至300°C下壓合到金屬板的表面上時的墊片的剝離強度優(yōu)選為10N/15mm以上。當對于金屬板的表面的剝離強度在上述范圍內時，墊片能夠吸收由金屬板的熱膨脹和收縮引起的變形。因而，例如，當墊片介于金屬板和另一個元件之間時，不但通過在金屬板和該元件之間的墊片的壓縮變形，而且通過在金屬板和墊片之間的粘附力，能夠實現在金屬板和另一個元件之間的密封。因而，能夠實現墊片的尺寸和厚度減小。用于測定剝離強度的金屬板優(yōu)選為鋁板，但是不限于鋁板。當金屬板是鋁板并且在上述條件下的剝離強度滿足上述范圍時，墊片能夠吸收由鋁板的熱膨脹和收縮引起的變形。對于墊片來說，墊片的體積電阻率p優(yōu)選為1x108Q，cm以上以展示出良好的絕緣性。如上所述，本發(fā)明的墊片不但具有良好的耐電解液性和絕緣性，而且具有良好的密封性和高耐熱性(特別是瞬間耐熱性)。因而墊片適合于用作介于密閉型二次電池的正極端子和負極端子之間的墊片，以使這兩個端子絕緣、防止短路及防止電解液泄漏。例如，墊片適合作為介于電解電容器的外部殼體和封口體之間的墊片，以密封外部殼體和封口體以及防止電解液的泄漏。圖1是示出本發(fā)明的密閉型二次電池的一個實施方案的部分截面透視圖。在圖1中，密閉型二次電池IO是棱柱形密閉型二次電池，并且包括電池元件15，該電池元件15包括極板組和浸漬該極板組的電解液(未示出)，所述極板組具有正極板11、負極板12及介于這些板之間的兩片分隔件13和14;安置電池元件15并且電連接到正極板11的電池殼體16;密封電池殼體16的開口并且電連接到電池殼體16的封口體17;電連接到負極板12并且穿過封口體17中的貫通孔從電池殼體16的內部延伸至電池殼體16的外部的負極端子18;及介于負極端子18和封口體17之間使負極端子18與封口體17絕緣的墊片19。如圖1的部分截面圖所示，在電池元件15中，包括正極板11、負極板12及兩片分隔件13和14的極板組是通過下列步驟形成的堆疊正極板11和負極板12使分隔件13在其之間；在負極板12側的表面上堆疊分隔件14獲得多層結構；巻起多層結構使正極板11面向外而分隔件14面向內；及壓制所得到的巻形物使得在俯視圖中它擴展成基本上長方形形狀。正極板11具有一個或兩個正極活性材料層，該正極活性材料層是通過在正極集電體的一個面或兩個面涂布正極漿料及干燥和壓延所涂布的漿料形成的。在電池元件15的最外表面處暴露的正極板11的一部分形成為其中未提供正極活性材料層的平坦部分。將用于把正極板11電連接到電池殼體16的底部20的正極引線21焊接至該平坦部分。形成正極集電體的材料的實例包括鋁、鋁合金和銅。正極集電體的厚度不作具體限制，但是優(yōu)選為約10至60pm?？梢詫φ龢O集電體的表面進行車床加工或蝕刻處理。正極漿料是通過配制及混合正極活性材料、粘合劑、分散劑及根據需要的導電劑、增稠劑等制備的。正極活性材料不作具體限制。其實例是能夠接受作為客體的鋰離子的含鋰的過渡金屬化合物。其具體實例包括鋰和選自鈷、錳、鎳、鉻、鐵和釩中的至少一種過渡金屬的復合金屬氧化物；過渡金屬硫屬化物；釩氧化物的鋰化物(lithide);及鈮氧化物的鋰化物。鋰和過渡金屬的復合金屬氧化物的實例包括由LixCo02、LixMn02、LixNi02、LiCr02、aLiFe02、LiV02、LixCOyNi!.y02、LixCOyM,.yOz、LixNi.yMyOz、LixMn2OaPLixMn2.yMy04(其中M是選自Na、Mg、Sc、Y、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Zn、Al、Cr、Pb、Sb和B中的至少一種元素，x為0至1.2，y為0至0.9,及z為2.0至2.3)所表示的復合金屬氧化物。注意，上述式中的x隨著放電和充電操作增加或減少。這些正極活性材料可以單獨或組合使用。正極材料的平均粒徑不做具體限制，但是優(yōu)選為約1至30pm。正極漿料的粘合劑、導電劑、增稠劑和分散劑可以是現有技術中已知的那些。更具體地，粘合劑可以是能夠溶解于或分散于漿料的分散劑中的任何粘合劑，例如氟系列粘合劑、丙烯酸橡膠、改性的丙烯酸橡膠、苯乙烯-丁二烯橡膠(SBR)、丙烯酸系列聚合物和乙烯基系列聚合物。這些粘合劑可以單獨或組合使用。氟系列粘合劑優(yōu)選為聚偏二氟乙烯、偏二氟乙烯和六氟丙烯的共聚物、聚四氟乙烯等。導電劑的實例包括乙炔黑、石墨和碳纖維。這些導電劑可以單獨或組合使用。19增稠劑的實例包括乙烯-乙烯基醇共聚物、羧甲基纖維素和甲基纖維素。正極漿料的分散劑優(yōu)選為能夠溶解粘合劑的溶劑。其實例包括N-甲基-2-吡咯垸酮、N，N-二甲基甲酰胺、四氫呋喃、二甲基乙酰胺、二甲亞砜、六甲基磺酰胺、四甲基脲、丙酮和甲乙酮。這些分散劑可以單獨或組合使用。正極漿料是通過配制粘合劑、導電劑和上述的分散劑及根據需要的增稠劑，以及用行星式混合機、均混機、葉式混合機、捏和機、均質器等對所得到的混合物進行混合來制備的。正極活性材料層是通過下列步驟形成的通過涂布裝置如狹縫模具式涂布機、逆輥式涂布機、唇口式涂布機、刮片式涂布機、刮刀式涂布機、凹版印刷式涂布機或浸漬式涂布機，在正極集電體的一個面或兩個面上涂布如上所制備的正極漿料，然后干燥和壓延所涂布的漿料。除了用于正極引線21的材料應當與正極板11的材料、電解液的類型、用于電池殼體16的材料、用于充當正極端子的封口體17的材料等相容之外，用于正極引線21的材料不作具體限制。材料可以是現有技術中已知的任何這樣的材料。其實例包括金屬如鋁和鎳。負極板12具有一個或兩個負極活性材料層，該負極活性材料層是通過在負極集電體的一個面或兩個面上施加負極漿料及干燥和壓延所施加的漿料形成的。負極板12的一部分形成為其中未提供負極活性材料層的平坦部分。用于把負極板12電連接到負極端子18的負極引線22被焊接至該平坦部分。用于負極集電體的材料的實例包括鋁、鋁合金和銅。負極集電體的厚度不作具體限制，但是優(yōu)選為約10至60pm。可以對負極集電體的表面進行車床加工或蝕刻處理。負極漿料是通過配制及混合負極活性材料、粘合劑、分散劑及根據需要的導電劑、增稠劑等來制備的。負極活性材料不作具體限制，但是優(yōu)選為能夠通過進行充電和放電來吸藏和發(fā)出鋰離子的碳材料。其實例包括通過燒制有機聚合物化合物(例如，酚醛樹脂、聚丙烯腈、纖維素等)獲得的碳材料，通過燒制焦炭或瀝青獲得的碳材料、人造石墨、天然石墨、瀝青基碳纖維、及聚丙烯腈(PAN)基碳纖維。這些負極活性材料可以單獨或組合使用。負極活性材料的形狀的實例包括纖維狀、球狀、鱗片狀和塊狀。粘合劑、導電劑和增稠劑可以與現有技術中的相同。特別地，能夠使用與正極槳料中使用的粘合劑、導電劑和增稠劑相同的粘合劑、導電劑和增稠劑。分散劑可以與正極漿料中使用的分散劑相同。制備負極漿料的方法和形成負極活性材料層的方法與在使用正極漿料和正極活性材料的情況下的相同。提供兩片分隔件13和14以防止在正極板11和負極板12之間的短路。用于防止電池元件15和封口體17彼此直接形成物理接觸的上絕緣板23以及用于防止電池元件15和電池殼體16的底部20彼此直接形成物理接觸的下絕緣板24布置在電池殼體16中。每片分隔件13和14都與上絕緣板23和下絕緣板24兩者接觸。用于制作分隔件13和14的材料例如為聚合多微孔膜。形成多微孔膜的聚合物的實例是選自聚乙烯、聚丙烯、聚偏二氟乙烯、聚偏二氯乙烯、聚丙烯腈、聚丙烯酰胺、聚四氟乙烯、聚砜、聚醚砜、聚碳酸酯、聚酰胺、聚酰亞胺、聚醚系列化合物(例如，聚環(huán)氧乙垸、聚環(huán)氧丙垸等)、纖維素系列化合物(例如，羧甲基纖維素和羥丙基纖維素)、聚(甲基)丙烯酸、及聚(甲基)丙烯酸酯中的至少一種聚合物。分隔件可以是通過堆疊由上述聚合物組成的多微孔膜而獲得的多層膜。在它們之中，由聚乙烯、聚丙烯和聚偏二氟乙烯組成的多微孔膜是優(yōu)選的。分隔件13和14的厚度不作具體限制，但是優(yōu)選為15至30拜。電池殼體16的一部分被開口，并且電池元件15安置在內部。電池殼體16通過焊接在該開口端處與封口體17成為一體并且電連接到封口體17。用于形成電池殼體16和封口體17的材料的實例包括銅、鎳、不銹鋼、鍍鎳鋼、鋁和鋁合金?？梢詫庸ぶ蟮碾姵貧んw16進行鍍敷處理以提高電池殼體16和封口體17的抗蝕性。為了制備具有高能量密度的輕質的棱柱形密閉型二次電池，在上述實例中，用于形成電池殼體16和封口體17的材料優(yōu)選為鋁或鋁合金。通過拉延(drawing)或拉延壓平(drawingandironing)(DI)上述材料，將電池殼體16形成為所需形狀。因而，材料能夠形成為電池殼體。通過已知的焊接方法，能夠使電池殼體16和封口體17成為一體。焊接方法的實例是激光焊接。電池殼體16和封口體17都電連接到正極引線21并且構成正極端子，該正極端子充當正極的外部端子。作為負極的外部端子的負極端子18經由墊片19安裝到封口體17的貫通孔中。用于形成負極端子18的材料的實例包括銅、鎳、不銹鋼、鍍鎳鋼、鋁和鋁合金。在圖1所示的密閉型二次電池10中，上述本發(fā)明的墊片用作墊片19。在圖1中，墊片19預先安裝到封口體17的貫通孔中并且結合到封口體17的表面上。負極端子18經過用以使封口體17與負極端子18絕緣的墊片19附接到封口體17。為了把墊片19結合到封口體17的表面上，將具有環(huán)形的墊片19沿著封口體17中的貫通孔的周圍附接然后壓合到封口體17上。壓合處理可以通過例如用斂縫機(caulker)施加壓力以把封口體17結合到墊片19上，及通過激光焊接在300°C以上加熱封口體17和墊片19來進行。根據圖1所示的密閉型二次電池10，因為將墊片19結合到封口體17的表面上，所以墊片19能夠吸收由封口體17的熱膨脹和收縮引起的變形。因而，能夠高度抑制由封口體17的熱變形引起的電解液的泄漏、在正極端子和負極端子之間的短路及其它問題。根據圖1所示的密閉型二次電池IO，因為將具有良好的耐熱性(特別是瞬間耐熱性)的本發(fā)明的墊片用作墊片19，所以對于在通過已知的焊接方法如激光焊接的封口體17與電池殼體16焊接過程中的熱，23能夠提供足夠的耐熱性(特別是瞬間耐熱性)。因而，能夠高度抑制由封口體17的熱變形引起的電解液的泄漏、在正極端子(封口體17)和負極端子18之間的短路及其它問題。在圖1所示的密閉型二次電池10中，在由具有正極板11、負極板12及介于板之間的兩片分隔件13和14的極板組形成電池元件15中，將極板組巻起來。然而，形成該元件的方法不限于此。例如，可以將極板組折疊成Z字形狀。在圖1所示的密閉型二次電池10中，電池殼體16和電連接到電池殼體16的封口體17充當正極端子，而從封口體17中的貫通孔突出的端子充當負極端子。然而，極性可以顛倒。密閉型二次電池IO例如可以具有負極端子18，即負極的外部端子，及封口體17，即充當正極的外部端子的正極端子，該正極端子通過用絕緣材料如樹脂覆蓋電池殼體16的表面而暴露于外部環(huán)境。為了防止在充電和放電過程中密閉型二次電池10的內部壓力過度升高，例如可以向封口體17提供安全閥26。圖2是示出本發(fā)明的密閉型二次電池的另一個實施方案的部分截面透視圖。圖2所示的密閉型二次電池30是圓柱形密閉型二次電池，并且包括電池元件35，該電池元件包括極板組和浸漬極板組的電解液(未示出)，所述極板組具有正極板31、負極板32及介于這些板之間的兩片分隔件33和34;安置電池元件35并且電連接到負極板32以充當負極端子的電池殼體36;密封電池殼體36的開口并且電連接到正極板31以充當正極端子的封口體37;及介于電池殼體36和封口體37之間的墊片38。如圖2的部分截面圖所示，在電池元件35中，包括正極板31、負極板32及兩片分隔件33和34的極板組是通過下列步驟形成的堆疊正極板31和負極板32使分隔件33在其之間；在負極板32側的表面上堆疊分隔件34獲得多層結構；及巻起多層結構使正極板31面向外而分隔件34面向內。正極板31具有一個或兩個正極活性材料層，該正極活性材料層是通過在正極集電體的一個面或兩個面上涂布正極漿料及干燥和壓延所涂布的漿料形成的。正極板31的一部分形成為其中未提供正極活性材料層的平坦部分。用于把正極板31電連接到封口體37的正極引線39被焊接至該平坦部分。正極集電體、正極漿料和正極活性材料可以與上述那些相同。負極板32具有一個或兩個負極活性材料層，該負極活性材料層是通過在負極集電體的一個面或兩個面上涂布負極漿料及干燥和壓延所涂布的漿料形成的。負極板32的一部分形成為其中未提供負極活性材料層的平坦部分。用于把負極板32電連接到電池殼體36的底部40的負極引線41被焊接至該平坦部分。負極集電體、負極漿料和負極活性材料可以與上述那些相同。提供兩片分隔件33和34以防止在正極板31和負極板32之間的短路。用于防止電池元件35和封口體37彼此直接形成物理接觸的上絕緣板42和用于防止電池元件35和電池殼體36的底部40彼此直接形成物理接觸的下絕緣板43布置在電池殼體36中。每片分隔件33和34都與上絕緣板42和下絕緣板43兩者接觸。用于形成分隔件33和34的材料與上述材料相同。電池殼體36的一個部分被開口，并且電池元件35安置在內部。電池殼體36的開口用封口體37密封。電池殼體36經由負極引線41電連接到負極板32以充當負極的外部連接端子(負極端子)。電池殼體36和封口體37用墊片38密封。用于形成電池殼體36的材料與上述材料相同。形成電池殼體36的方法也與上面的相同。封口體37具有蓋37a、用于防止在電池殼體36內部的異常壓力增加的閥37b、及用于接觸正極引線39的板37c。封口體37經由正極引線39電連接到正極板31。在這些元件之中，蓋37a充當正極的外部連接端子(正極端子)。用于形成蓋37a、閥37b和板37c的材料與用于形成圖1所示的密閉型二次電池10的封口體17的材料相同。在圖2所示的密閉型二次電池30中，本發(fā)明的上述墊片用作墊片38。在圖2中，預先把環(huán)形的墊片38壓合到電池殼體36的內周表面的開口附近。因為墊片38介于電池殼體36和封口體37之間，所以使充當正極端子的封口體37與充當負極端子的電池殼體36絕緣。注意，對于圖2所示的密閉型二次電池30，可以實現把圖l所示的密閉型二次電池10的墊片19結合到封口體17的表面上的相同壓合處理，以把墊片38結合到電池殼體36的內周表面上。根據圖2所示的密閉型二次電池30,因為墊片38結合到電池殼體36的內周表面，所以墊片38能夠吸收由電池殼體36的熱膨脹和收縮引起的變形。因而，能夠高度抑制由電池殼體36的熱變形引起的電解液的泄漏、在正極端子和負極端子之間的短路及其它問題。圖3是示出本發(fā)明的密閉型二次電池的又一個實施方案的截面圖。圖3所示的密閉型二次電池50是紐扣型密閉型二次電池，并且包括電池元件54，該電池元件包括極板組和浸漬極板組的電解液(未示出)，所述極板組具有正極板51、負極板52及介于正極板51和負極板52之間的分隔件53;安置電池元件54并且電連接到正極板51以充當正極端子的電池殼體55;密封電池殼體55的開口并且電連接到負極板52以充當負極端子的封口體56;及介于電池殼體55和封口體56之間的墊片57。正極板51具有兩個正極活性材料層，該正極活性材料層是通過在正極集電體的兩個面上涂布正極漿料及干燥和壓延所涂布的漿料形成的。正極集電體、正極漿料和正極活性材料可以與上述那些相同。負極板52具有一個或兩個負極活性材料層，該負極活性材料層是通過在負極集電體的一個面或兩個面上涂布負極漿料及干燥和壓延所涂布的漿料形成的。負極集電體、負極漿料和負極活性材料可以與上述那些相同。提供分隔件53以防止在正極板51和負極板52之間的短路。用于形成分隔件53的材料與上述材料相同。電池殼體55的一個部分被開口，并且電池元件54安置在內部。電池殼體55在開口處具有封口體56，并且電池殼體55和封口體56用墊片57密封。用于形成電池殼體55的材料與上述材料相同。形成電池殼體55的方法也與上面的相同。用于形成封口體56的材料與用于形成圖1所示的密閉型二次電池10的封口體17的材料相同。在圖3所示的密閉型二次電池50中，本發(fā)明的上述墊片用作墊片57。在圖3中，預先把環(huán)形的墊片57壓合到電池殼體55的內周表面的開口附近。因為墊片57介于電池殼體55和封口體56之間，所以使充當正極端子的電池殼體55與充當負極端子的封口體56絕緣。注意，對于圖3所示的密閉型二次電池50，可以實現把圖l所示的密閉型二次電池10的墊片19結合到封口體17的表面上的相同壓合處理，以把墊片57結合到電池殼體55的內周表面上。根據圖3所示的密閉型二次電池50，因為墊片57結合到電池殼體55的表面上，墊片57能夠吸收由電池殼體55的熱膨脹和收縮引起的變形。因而，能夠高度抑制由電池殼體55的熱變形引起的電解液的泄漏、在正極端子和負極端子之間的短路及其它問題。圖4是示出本發(fā)明的電解電容器的一個實施方案的部分截面透視圖。圖4所示的電解電容器70是卡扣型電解電容器，并且包括電容器元件75，該電容器元件包括電極箔組和浸漬該電極箔組的電解液(未示出)，所述電極箔組具有正極箔71、負極箔72及介于這些箔之間的兩片分隔件73和74;具有用于安置電容器元件75的開口的外部殼體76;用于密封外部殼體76的開口的封口體77;及用于在外部殼體76和封口體77之間進行氣密密封的墊片78。如圖4的部分截面圖所示，在電容器元件75中，包括正極箔71、負極箔72及兩片分隔件73和74的電極箔組是通過下列步驟形成的堆疊正極箔71和負極箔72使分隔件73在其之間；在負極箔72側的表面上堆疊分隔件74以獲得多層結構；及巻起多層結構使正極箔71面向外而分隔件74面向內。正極箔71具有一個或兩個正極活性材料層，該正極活性材料層是通過在正極集電體的一個面或兩個面上涂布正極漿料及干燥和壓延所涂布的漿料形成的。正極箔71的一部分形成為其中未形成正極活性材料層的平坦部分。正極引線80被焊接至平坦部分并且電連接到正極端子79。根據該結構，正極端子79電連接到正極箔71。正極集電體、正極漿料和正極活性材料可以與上述那些相同。負極箔72具有一個或兩個負極活性材料層，該負極活性材料層是通過在負極集電體的一個面或兩個面上涂布負極漿料及干燥和壓延所涂布的漿料形成的。負極箔72的一部分形成為其中未形成負極活性材料層的平坦部分。負極引線82被焊接至平坦部分并且電連接到負極端子81。根據該結構，負極端子81電連接到負極箔72。負極集電體、負極漿料和負極活性材料可以與上述那些相同。提供兩片分隔件73和74以防止在正極箔71和負極箔72之間的短路。電容器元件75、用于防止正極端子79和負極端子81彼此直接接觸的上絕緣板83、及用于防止電容器元件75和外部殼體76的底部84彼此直接接觸的下絕緣板85布置在電池殼體76內部。每片分隔件73和74都與上絕緣板83和下絕緣板85兩者接觸。用于形成分隔件73和74的材料與上述材料相同。電池殼體76的一個部分被開口，并且電容器元件75安置在內部。電池殼體76在開口處具有封口體77，并且外部殼體76和封口體77用墊片78密封。用于形成外部殼體76的材料是與用于形成圖1所示的密閉型二次電池10的電池殼體16的材料相同。用于形成外部殼體76的方法也與上面的相同。在圖4所示的電解電容器70中，將本發(fā)明的上述墊片用作墊片78。在圖4中，預先把環(huán)形的墊片78壓合到外部殼體76的內周表面的開口附近。因為墊片78介于外部殼體76和封口體77之間，所以防止了電解液從外部殼體76和封口體77之間泄漏。注意，對于圖4所示的電解電容器70，可以實現把圖l所示的密閉型二次電池10的墊片19結合到封口體17的表面上的相同壓合處理，以把墊片78結合到外部殼體76的內周表面上。根據上述電解電容器70，因為墊片78結合到外部殼體76的表面上，所以墊片78能夠吸收由外部殼體76的熱膨脹和收縮引起的變形。因而，能夠高度抑制由外部殼體76的熱變形引起的電解液的泄漏。能夠提供本發(fā)明的墊片作為通過嵌件成型(insertmolding)與導電性基底如電極成為一體的嵌件制品，或者作為通過基體上注塑成型(outsertmolding)與成型制品如導電性基底成為一體的基體上注塑制口叩o可以提供本發(fā)明的墊片作為電極元件，其中該墊片是被成型為與剛性構件(例如，基底)成為一體的制品，并且在墊片部分的制品表面上進行樹脂鍍敷使墊片與剛性構件絕緣。如上所述，在本發(fā)明的墊片中，離聚物被交聯并且從而能夠抑制由電解液引起的溶脹。因為離聚物中的離子性官能團含量高，所以與未交聯的離聚物相比，交聯的離聚物對金屬板具有低粘附力但是保持足夠的結合性。因而，本發(fā)明的墊片適合用于其中薄層墊片固定在極小導體(導線)(例如，由SUMITOMOELECTRICINDUSTRIES,LTD.,生產的"TABLEAD"(商品名稱)，用于Li離子電池的導線)的表面上的元件等。特別地，本發(fā)明的墊片不但具有良好的密封性(密封性能)，而且因為由電解液引起的溶脹得到抑制并且保持了對于金屬板的粘附力，所以致使不必在導體(導線)的表面上固定薄層墊片時放入粘合劑層。因而，能夠進一步減小該墊片層或膜的厚度，從而實現了電池容量的增加、電池的尺寸減小和電池制造成本的降低。盡管在上面借助于舉例說明本發(fā)明的實施方案描述了本發(fā)明，但是實施方案僅是實施例而不應當理解為限制性的。對于屬于本發(fā)明的
技術領域：
的領域內的技術人員來說，本發(fā)明的修改包括在本申請的權利要求書的范圍內。實施例接下來，借助于實施例描述本發(fā)明。下面所述的實施例不限制本發(fā)明的范圍。實施例和比較例中使用的成分如下。乙烯-丙烯酸酯共聚物離子物類鋅，序號"1706"，由DUPONT-MITSUIPOLYCHEMICALSCO.,LTD.生產馬來酸-改性的四氟乙烯-乙烯共聚物(馬來酸-改性的ETFE):用馬來酸改性的四氟乙烯-乙烯共聚物(ETFE;商品名稱"NEOFLONETFE"，由DAIKININDUSTRIES,LTD.生產)馬來酸酐-改性的聚丙烯(馬來酸酐-改性的PP):商品名稱"ADMER(注冊商標)，由MITSUICHEMICALS,INC.生產QF551"高密度聚乙烯產品名稱"HI-ZEX(注冊商標)5305"，由PrimePolymerCo.,Ltd.生產四氟乙烯-乙烯共聚物(ETFE):商品名稱"NEOFLONETFE"，由DAIKININDUSTRIES,LTD.生產交聯輔助劑異氰酸三烯丙酯(TAIC)填料二氧化硅實施例l至5和比較例l至3(1)墊片樣品的制備對于每個實施例和比較例，混合表中所示的成分，并在雙螺桿擠出機中混合所得到的樹脂組合物并將其注射成型，形成50mm長、60mm寬及2mm厚的板。以240kGy的曝光劑量，用電子束照射板，獲得交聯的樣品。為了測定樣品(交聯的樣品)的動態(tài)粘彈性，用動態(tài)機械光譜儀(DMS)測量在10Hz的頻率和350°C的溫度下的樣品的拉伸儲能彈性模量E'(MPa)。在350°C的溫度和10Hz的頻率下，上述尺寸的樣品希望具有1.0MPa以上的拉伸儲能彈性模量E'。32(2)墊片樣品的物理性質的評價接下來，將在(1)中獲得的樣品(交聯的樣品)層壓在鋁箔(15mm寬和0.1mm厚)的表面上并且在300°C和10MPa下壓帝U10秒。使用所得到的樣品(交聯的樣品)和鋁箔的復合物(15mm寬)來測量樣品(交聯的樣品)和鋁箔的剝離強度(N/15mm)。結果示于下表中。根據日本工業(yè)標準(JapaneseIndustrialStandards)(JIS)K6256:1999"Adhesiontestingmethodsforrubber,vulcanizedorthermoplastic"，測量樣品(交聯的樣品)和鋁箔的剝離強度(N/15mm)。在所述樣品(交聯的樣品)之中，分析了實施例1和比較例1的由樹脂組合物制得的樣品(交聯的樣品)以測定在50%的壓縮率下的殘余彈性模量(50%殘余彈性模量)。結果示于下表中。50%殘余彈性模量是當就體積而言壓縮至50%的構成樣品的樹脂由壓縮釋放時觀察到的厚度增量相對于在壓縮狀態(tài)下的樣品厚度的百分比。例如，如圖5的部分(a)至部分(c)所示，具體測量50%殘余彈性模量。首先，參照圖5的部分(a)和部分(b)，用上模具91a和下模具91b將由構成上述樣品的樹脂組成的試樣90(厚度t。)壓縮至薄墊片92的厚度tlQ然后在100°C的環(huán)境下，將在圖5的部分(b)所示的狀態(tài)下的試樣90靜置兩天，接著，如圖5的部分(e)所示，釋放壓縮并測量由壓縮狀態(tài)釋放之后的試樣90的厚度t2。根據下面的方程式(1)，由在壓縮下試樣90的厚度ti和在由壓縮釋放之后的厚度t2，測定殘余彈性模量M(%)。通過下面方程式(2)，測定在壓縮狀態(tài)下的試樣90的壓縮率C(%)。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage34</formula>(3)密閉型二次電池的制備和它的物理性質的評價圖1所示的棱柱形密閉型二次電池10制備如下。以100:3:10的固體含量比例，捏和并分散LiCo02(正極活性材料)、碳黑(導電劑)和聚四氟乙烯(粘合劑)的水性分散體，以及通過刮片法將所得到的漿料涂布到由鋁箔形成的集電體(30pm厚)的兩個面上，使得厚度為約230pm，并且對其進行干燥。將由該漿料組成的涂布膜壓延至180的厚度并切成預定尺寸，獲得正極板11。以100:5的重量比例，捏和并分散作為主要材料的碳質材料和苯乙烯-丁二烯-橡膠系列粘合劑，以及通過刮片法將所得到的漿料涂布到由銅箔形成的集電體(20pm厚)的兩個面上，使得厚度為約230pm，并且對其進行干燥。將該漿料的涂布膜壓延至180pm的厚度并切成預定尺寸，獲得負極板12。對于每個實施例和比較例，用雙螺桿擠出機混合通過對表中所示的成分進行配制而制得的樹脂組合物并注射成型成具有基本上字母U形的截面的環(huán)形。以100kGy的曝光劑量，用電子束照射所得到的環(huán)形的樹脂組合物，獲得交聯的墊片19。分別將實施例和比較例的由樹脂組合物組成的墊片19安裝到用于負極端子18的嵌入孔的周圍部分25，該嵌入孔形成在由鋁合金組成的封口體17中。將用于負極端子18嵌入到負極端子18的嵌入孔中，并且沿著墊片19彎曲負極端子18的支柱27(參照圖1)。隨后，在200。C和10MPa下進行壓制IO秒以將墊片19結合到封口體17和負極端子18上。將正極板11和負極板12與兩個由聚乙烯樹脂的多微孔膜形成的分隔件(25pm厚，形狀保持溫度128°C)13和14纏繞成為扁平形狀，并且進行壓制過程獲得具有基本上橢圓截面形狀的極板組。將包括極板組和浸漬電極組的電解液(六氟磷酸鋰在包含摩爾比例為1:3的碳酸亞乙酯和碳酸二乙酯的混合溶劑中的1摩爾/L的溶液)的電池元件15安置在由鋁合金組成的棱柱形電池殼體16中，并且用封口體17密封。調整墊片19，使得當在封口體17和負極端子18之間進行斂縫(caulk)時它的壓縮率是50%。所得到的棱柱形密閉型二次電池10具有5.3mm的外部厚度、30mm的外部寬度和48mm的外部高度，并且電池容量為800mAh。接下來，將十個包含實施例和比較例的由樹脂組合物組成的墊片19的密閉型二次電池IO用于每個實施例和比較例，以運行100次充電/放電操作的循環(huán)。隨后，用肉眼從外部觀察密閉型二次電池10,對有電解液泄漏的電池數進行計數，并且根據下列標準來評價在100次循環(huán)之后的電解液泄漏的狀況。AA:未觀察到電解液泄漏。電解液泄漏預防效果特別顯著。A:觀察到輕微泄漏，但是電解液泄漏預防效果良好并且對于實際應用來說足夠。B:觀察到電解液泄漏。電解液泄漏預防效果對于實際應用來說不足。C:觀察到大量泄漏，并且電解液泄漏預防效果不足。結果示于下表中。35<table>tableseeoriginaldocumentpage36</column></row><table>相比之下，包含未含有交聯的離聚物的墊片的比較例1至3在高溫下展示出低拉伸儲能彈性模量，并且展示出對于鋁箔的不足的剝離強度。在100次充電和放電循環(huán)之后，包含比較例1至3的墊片的一些密閉型二次電池發(fā)生電解液泄漏。在具有實施例1的由樹脂組合物組成的墊片19的密閉型二次電池中，墊片的50%殘余彈性模量低于4%。大體上，在將墊片用于密閉型二次電池時，從墊片的耐泄漏性和形狀保持溫度的觀點來看，50%殘余彈性模量優(yōu)選為4至25%(參照專利文獻1)。然而，在實施例1的密閉型二次電池中，因為墊片由交聯的離聚物組成并且通過加熱和壓縮而結合到正極或負極端子上，所以盡管墊片的殘余彈性模量低于4.0%，也實現了在正極端子和負極端子之間的密封和絕緣，從而防止電解液的泄漏。相比之下，在比較例1的密閉型二次電池中，因為墊片并非由交聯的離聚物組成而且在高溫下具有低剝離強度和拉伸儲能彈性模量，所以盡管墊片的殘余彈性模量大于4.0%,但是未實現在正極端子和負極端子之間的密封和絕緣。因而，電解液泄漏的防止不足。工業(yè)適用性根據本發(fā)明的墊片及包含該墊片的密閉型二次電池和電解電容器，由于該墊片，所以能夠展示出良好的耐熱性(特別是瞬間耐熱性)及良好的耐電解液性和絕緣性。盡管尺寸和厚度小，但是能夠展示出良好的密封性，因而能夠進一步減小密閉型二次電池和電解電容器的尺寸和厚度。因此，工業(yè)適用性顯著高。權利要求1.一種墊片，包含交聯的離聚物。2.根據權利要求1所述的墊片，其中，所述離聚物是聚烯烴系列離聚物或氟系列離聚物。3.根據權利要求l或2所述的墊片，其中，在溫度為350。C且頻率為10Hz的條件下所測量的拉伸儲能彈性模量E'為lMPa以上，并且當在200°C至400°C和0.1至10Mpa的條件下壓合到金屬板的表面上時的剝離強度為0.1N/15mm以上。4.一種密閉型二次電池，包括電池元件，其包括正極板、負極板和介于所述正極板與所述負極板之間的分隔件；正極端子，其電連接到所述正極板；負極端子，其電連接到所述負極板；以及墊片，其用于使所述正極端子與所述負極端子絕緣，其中，所述墊片是根據權利要求1至3中任一項所述的墊片，并且該墊片通過加熱和加壓而結合到所述正極端子或所述負極端子上。5.—種電解電容器，包括電容器元件，其包括正極箔、負極箔和介于所述正極箔與所述負極箔之間的分隔件；外部殼體，其一部分被開口以用于收容所述電容器元件；封口體，其用于密封所述外部殼體的開口；以及墊片，其用于對所述外部殼體和所述封口體之間進行密封，其中，所述墊片是根據權利要求1至3中任一項所述的墊片，并且該墊片通過加熱和加壓而結合到所述外部殼體的內表面和所述封口體的表面中的任何一個上。全文摘要具有優(yōu)異的耐熱性(特別是瞬間耐熱性)或優(yōu)異的耐電解液性和絕緣性的墊片，即使它是小尺寸且薄，也能夠表現出優(yōu)異的密封性。還提供了采用該墊片的密閉型二次電池和電解電容器。該密閉型二次電池包括電池元件(15)、與正極板(11)電連接的封口體(正極端子)(17)、與負極板(12)電連接的負極端子(18)、及用于使正極端子與負極端子(18)絕緣的墊片(19)，所述電池元件(15)包括正極板(11)、負極板(12)及介于正極板(11)和負極板(12)之間的兩片分隔件(13、14)，其中采用了包含橋連離聚物的墊片(19)并且通過熱壓縮使其結合到正極端子或負極端子(18)上。文檔編號H01M2/08GK101529615SQ20078003744公開日2009年9月9日申請日期2007年10月2日優(yōu)先權日2006年10月6日發(fā)明者中林誠申請人:住友電工超效能高分子股份有限公司