專利名稱：一種用于鋰二次電池的復(fù)合聚合物電解質(zhì)及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種復(fù)合聚合物電解質(zhì)及其制備方法，屬于鋰二次電池關(guān)鍵材料和技術(shù)領(lǐng)域范疇。
背景技術(shù)：
鋰二次電池具有工作電壓高、能量密度高、循環(huán)壽命長、自放電率小、低污染、無記憶效應(yīng)等優(yōu)異特性，已廣泛應(yīng)用于移動(dòng)電話、攝錄機(jī)、筆記本電腦等便攜式電子產(chǎn)品，同時(shí)， 作為電動(dòng)汽車的核心部件，鋰二次動(dòng)力電池的研發(fā)工作如火如荼。電池的發(fā)展對(duì)于其重要組成部分一電解液的性能提出更高的要求。傳統(tǒng)的基于液態(tài)有機(jī)溶劑的電解液，由于溶劑的揮發(fā)性，易燃性，電解質(zhì)鹽六氟磷酸鋰(LiPF6)在較高溫度下的不穩(wěn)定性，限制了鋰二次動(dòng)力電池?zé)岱€(wěn)定性和安全性的提高?；诰酆衔锖托滦弯圎}的復(fù)合物聚合物電解質(zhì)，由于使用了高度熱穩(wěn)定性的聚合物作為鋰鹽分散體系，相對(duì)于傳統(tǒng)電解液有獨(dú)特優(yōu)勢(shì)。在眾多聚合物體系中，聚環(huán)氧乙烯(PEO)因?yàn)閷?duì)鋰鹽有很強(qiáng)的溶解能力以及對(duì)于鋰金屬負(fù)極的兼容性，得到研究者的廣泛關(guān)注。對(duì)于PEO與鋰鹽復(fù)合所得的聚合物電解質(zhì)，其性能的關(guān)鍵點(diǎn)同樣主要是離子電導(dǎo)率、鋰離子遷移數(shù)和電化學(xué)穩(wěn)定性。2000年左右， Croce 等人(Croce E Appetecchi G B, Persi L, et al. Nature, 1998,394 :456)將納米級(jí)材料TW2和Al2O3引入到PEO-鋰鹽體系中，較大程度上提高了材料的室溫離子電導(dǎo)率，同時(shí)對(duì)與材料鋰離子遷移數(shù)和界面性能有一定提升。Wieczorek和他的合作者從2004年開始的研究中(Mazor H, Goodnitsky D, Peled E, et al. Journal of Power Sources, 2008, 178(2) 736)在PEO-鋰鹽體系中引入陰離子配體物質(zhì)和納米粉體，制備了具有較高室溫離子電導(dǎo)率和離子遷移數(shù)性能的復(fù)合聚合物電解質(zhì)。這些研究在某些方面都提升了復(fù)合聚合物電解質(zhì)的性能，但是其綜合性能尤其是對(duì)于較高工作電壓的4伏(V)級(jí)及更高工作電壓的正極材料的支持仍然是欠缺的。在過去十五年中，典型的工作是^^08^與其合作者 (B. Scrosati,F. Croce, S. Panero, Journal of Power Sources, 100 (2001) 93-100.)將組成為 PEO2ci-LiSO3CF3-IOwt% Al2O3 應(yīng)用到 3V 級(jí)別正極材料 LiMn3O6 和 LiFePO4 中去。人們對(duì)聚合物電解質(zhì)的電化學(xué)穩(wěn)定性還有待深入研究，適用于最廣泛應(yīng)用的4V 及以上級(jí)別正極材料如LiCo02、LiMn2O4, LiNil73Col73Mnl73O2或者LiNia5Mr^5A的復(fù)合聚合物電解質(zhì)仍然未見公開報(bào)道。這些正極材料相對(duì)于鋰金屬的工作電壓分別為3. 9V，4. IV， 3. 75V，4. 7V，因此對(duì)于電解質(zhì)的電化學(xué)穩(wěn)定性提出了很高的要求。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于發(fā)展一種相對(duì)于高電壓具有較高穩(wěn)定性的聚合物電解質(zhì)，能夠支持鋰離子電池正極材料在3. 75V以上的工作電壓平臺(tái)穩(wěn)定工作。我們基于對(duì)于傳統(tǒng)的聚合物基體PEO化學(xué)特性的深入認(rèn)識(shí)，研究了具有更優(yōu)越性能的共聚物基體；對(duì)新型鋰鹽雙乙二酸硼酸鋰(LiBOB)做了大量的數(shù)值模擬工作以及對(duì)于納米材料與聚合物相容性的研究基礎(chǔ)上，充分優(yōu)化其組成，最終得到一種具有優(yōu)良綜合性能的復(fù)合聚合物電解質(zhì)。這種新型的復(fù)合聚合物電解質(zhì)在保證對(duì)于鋰金屬負(fù)極以及其他傳統(tǒng)負(fù)極材料相容性的基礎(chǔ)上，獲得了對(duì)于4V級(jí)別以上正極材料如LiCo02、LiMn2O4, LiNi173Co173Mn173O2以及LiNia5Mr^5A的電化學(xué)穩(wěn)定性，同時(shí)材料具有良好的熱穩(wěn)定性和界面離子電導(dǎo)率。具體的，本發(fā)明的技術(shù)方案如下一種復(fù)合聚合物電解質(zhì)，包括含醚氧基團(tuán)的聚合物基體，以及分散在聚合物基體中的鋰鹽和納米金屬氧化物，其中，聚合物中的醚氧基團(tuán)與鋰鹽摩爾比為8到40 ；納米金屬氧化物的質(zhì)量相對(duì)于聚合物與鋰鹽的質(zhì)量之和為到15% ；所述聚合物選自下列聚合物中的一種或多種環(huán)氧乙烯-偏氟乙烯共聚物、環(huán)氧乙烯-丙烯腈共聚物、環(huán)氧乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物和環(huán)氧乙烯與硼酸的縮聚產(chǎn)物；所述鋰鹽的主要成分是雙乙二酸硼酸鋰，其占全部鋰鹽摩爾量的60% 100%。本發(fā)明采用含醚氧基團(tuán)的聚合物作為鋰鹽的分散體系，環(huán)氧乙烯-偏氟乙烯共聚物(P(EO-VDF))，環(huán)氧乙烯-丙烯腈共聚物(P(Ε0-ΑΝ))，環(huán)氧乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物 (P(EO-MMA)),以及環(huán)氧乙烯與硼酸的縮聚產(chǎn)物(優(yōu)選末端具有羥基的分子量為400的聚乙烯醇(PEG)與硼酸的縮聚產(chǎn)物，記為B0(PEG-400)3)中的一種或兩種以上聚合物的混合物均可應(yīng)用，并且加入與聚合物有良好相容性的納米金屬氧化物構(gòu)成的功能體系。納米金屬氧化物指納米氧化銅(CuO)、氧化鎂(MgO)、氧化鋅(ZnO)、氧化鋁鋰(LiAlO2)等中的一種或多種,粒徑范圍為15nm 500nm。除了雙乙二酸硼酸鋰(LiBOB)外，占所述鋰鹽摩爾量0 40%的其他鋰鹽如三氟甲基磺酸鋰(LiSO3CF3, LiTf)、雙(三氟甲基磺酸)亞胺鋰(LiN(CF3SO3)2, LiTFSI)、高氯酸鋰(LiClO4)、六氟磷酸鋰(LiPF6)和四氟硼酸鋰(LIBF4)中的一種或兩種以上的混合物。本發(fā)明復(fù)合聚合物電解質(zhì)的制備方法是將三種成分(聚合物、鋰鹽和納米金屬氧化物)均勻分散到單一有機(jī)溶劑或混合溶劑中，濃縮后揮發(fā)溶劑成膜。所使用的有機(jī)溶劑包括四氫呋喃、乙醚、丙酮、乙腈、乙二醇二甲醚、碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、二甲基亞砜和碳酸乙烯酯中任意一種或多種的混合物。本發(fā)明制備的復(fù)合聚合物電解質(zhì)具有優(yōu)良的綜合性能對(duì)于通常使用的4伏及以上級(jí)別鋰離子電池正極材料都能穩(wěn)定工作，同時(shí)保持與鋰金屬負(fù)極材料的相容性；不含易燃成分，熱穩(wěn)定性好；實(shí)現(xiàn)成本比較低，可廣泛應(yīng)用到對(duì)于電池安全性和熱穩(wěn)定性有特殊要求的鋰二次電池領(lǐng)域。


圖1是實(shí)施例1所制備的復(fù)合聚合物電解質(zhì)P (EO-VDF) fLiBOB-Swt1^ CuO的離子電導(dǎo)率溫度曲線。圖2是實(shí)施例1所制備的復(fù)合聚合物電解質(zhì)P (EO-VDF) fLiBOB-Swt1^ CuO的界面阻抗隨時(shí)間變化曲線。圖3顯示了實(shí)施例2所制備的復(fù)合物聚合物電解質(zhì)P (EO-MMA) ^1-LiBOB-IOwtW LiAlO2的電化學(xué)窗口性能。圖4是實(shí)施例2所制備的復(fù)合物聚合物電解質(zhì)P (E0-MMA)1(1-LiB0B-10wt% LiAlO2 鋰對(duì)稱電池過電勢(shì)曲線。
圖5是實(shí)施例3所制備的復(fù)合聚合物電解質(zhì)P (EO-AN)-LiB0B-LiTFSI-3wt% ZnO 的熱失重曲線。圖6是實(shí)施例3所制備的復(fù)合聚合物電解質(zhì)P (EO-AN)-LiB0B-LiTFSI-3wt% ZnO 應(yīng)用于LiCc^2材料的電池循環(huán)性能曲線。圖7是實(shí)施例4所制備的復(fù)合聚合物電解質(zhì)BO (PEG-400) 3) "LiBOB-7 % wt MgO-CuO應(yīng)用LiNiv3Cov3Mn1A2材料的電池循環(huán)性能曲線。圖8是對(duì)比例2所制備的復(fù)合聚合物電解質(zhì)P (EO-PO) ^1-LiBOB-SwtW 應(yīng)用于 LiCoO2材料的電池循環(huán)性能曲線。
具體實(shí)施例方式下面以實(shí)例進(jìn)一步說明本發(fā)明，但本發(fā)明的保護(hù)范圍并不限于實(shí)施例。實(shí)施例1根據(jù)下述方法制備復(fù)合聚合物電解質(zhì)P (EO-VDF) 10-LiBOB-5wt % CuO 1)將1. 97g的LiBOB鹽100°C干燥48h ；10. 8g的環(huán)氧乙烯-偏氟乙烯共聚物(重均分子量300，000)經(jīng)60°C真空干燥48h ；0. 638g納米氧化銅(平均粒徑20nm) 300°C干燥 24h ；2)將干燥后的上述三種物質(zhì)轉(zhuǎn)移到800ml乙腈中，強(qiáng)烈攪拌他以上，之后將溶劑蒸發(fā)掉2/3，轉(zhuǎn)移至聚四氟乙烯板上自然流延成膜，得厚度約50 μ m的半透明自支撐膜 P(EO-VDF) 10-LiBOB-5wt% CuO(式中下標(biāo)10表示聚合物中醚氧基團(tuán)(EO)與Li的摩爾比， 下同)，所制備的復(fù)合聚合物電解質(zhì)P(EO-VDF) 1(1-LiB0B-5wt% CuO在100°C時(shí)氧化轉(zhuǎn)變電位為4. 9V ；80°C時(shí)離子電導(dǎo)率lX10_3S/Cm，離子遷移數(shù)0. 33。復(fù)合聚合物電解質(zhì)P (EO-VDF) ^1-LiBOB-SwtW CuO的離子電導(dǎo)率溫度曲線如圖1所示。對(duì)于在鋰離子電池中應(yīng)用的電解質(zhì)，高的離子電導(dǎo)率利于鋰離子的快速遷移。同時(shí)室溫下提升的電導(dǎo)率對(duì)于拓展電池應(yīng)用溫度范圍有積極意義。復(fù)合聚合物電解質(zhì)P (EO-VDF) ^1-LiBOB-SwtW CuO的界面阻抗隨時(shí)間變化曲線如圖2所示，較低而且穩(wěn)定的界面阻抗有利于保證鋰離子電池的工作可逆性。實(shí)施例2根據(jù)下述方法制備復(fù)合物聚合物電解質(zhì)P (EO-MMA) 10-LiB0B-10wt % LiAlO2 1)將2g的LiBOB鹽100°C干燥48h;14.4g的聚環(huán)氧乙烯-甲基丙烯酸甲酯 (P (EO-MMA)，重均分子量50，000)經(jīng)100°C真空干燥48h ；1. 64g納米氧化鋁鋰(平均粒徑 25nm)500°C干燥 24h ；幻將干燥后的上述三種物質(zhì)轉(zhuǎn)移到600ml乙腈-碳酸二乙酯體積比1 1混合溶劑中，強(qiáng)烈攪拌IOh以上，之后將溶劑蒸發(fā)掉2/3，轉(zhuǎn)移至聚四氟乙烯板上自然流延成膜，得到厚度約 80 μ m 的白色自支撐膜 P(EO-MMA)ici-LiBOB-IOwt% LiAlO2。所制備的復(fù)合聚合物電解質(zhì)P (E0-MMA)lcrLiB0B-10wt% LiAlO2在100°C時(shí)氧化轉(zhuǎn)變電位為5. 0V，離子電導(dǎo)率2 X 10_3S/Cm，離子遷移數(shù)0. 45。所制備的復(fù)合物聚合物電解質(zhì)P(E0-MMA)lcrLiB0B-10wt% LiAlO2的電化學(xué)窗口性能如圖3所示。電化學(xué)窗口性能反映自電解質(zhì)材料在一定電壓區(qū)間內(nèi)自身反應(yīng)導(dǎo)致的交換電流的大小(對(duì)于指定的電極)，是電化學(xué)穩(wěn)定性的衡量標(biāo)準(zhǔn)。由于溫度越高，電解質(zhì)越不穩(wěn)定。本發(fā)明中統(tǒng)一在100°c測(cè)試聚合物電解質(zhì)的電化學(xué)穩(wěn)定性。綜合第一次陰極掃描和第二次陰極掃描曲線來看，本電解質(zhì)在5. OV以上才有劇烈的氧化分解反應(yīng)發(fā)生。首次陰極掃描時(shí)電解液在較低電壓處開始的分解歸因于微量雜質(zhì)的作用。此外，本電解質(zhì)在3.0 到5. OV的區(qū)間里測(cè)試得到的電極交換電流都非常小，也證實(shí)了此電解質(zhì)高度的穩(wěn)定性。所制備的復(fù)合物聚合物電解質(zhì)P(E0-MMA)1(1-LiB0B-10wt% LiAlO2鋰對(duì)稱電池過電勢(shì)曲線如圖4所示。過電勢(shì)曲線反映了鋰離子在電解質(zhì)中的沉積/剝離的可逆性，與鋰金屬電極有良好相容性的電解質(zhì)的過電勢(shì)曲線形狀平滑，過電勢(shì)值也能保持穩(wěn)定。測(cè)試發(fā)現(xiàn)本電解質(zhì)在3500個(gè)循環(huán)中仍能保持良好可逆性，證實(shí)本電解質(zhì)與鋰金屬電極有很好的相容性。實(shí)施例3根據(jù)下述方法制備復(fù)合物聚合物電解質(zhì)P (EO-AN) -LiB0B-LiTFSI-3wt % ZnO 1)將 1. 18g 的 LiBOB 鹽和 1. 276g LiTFSI 鹽同置于 100°C干燥 48h ；9. 8g 的環(huán)氧乙烯-丙烯腈共聚物(重均分子量40，000)經(jīng)60°C真空干燥48h ；0. 368g納米氧化鋅(平均粒徑25nm) 300°C干燥4h ；2)將干燥的上述物質(zhì)轉(zhuǎn)移到800ml乙腈中，強(qiáng)烈攪拌Mh以上，之后將溶劑蒸發(fā)掉2/3，轉(zhuǎn)移至聚四氟乙烯板上自然流延成膜，得厚度約50 μ m的半透明自支撐膜 P (EO-AN) -LiB0B-LiTFSI-3wt % ZnO。所制備的復(fù)合聚合物電解質(zhì)P (EO-AN)-LiB0B-LiTFSI-3wt% ZnO在100°C時(shí)氧化轉(zhuǎn)變電位為5. 3V，離子電導(dǎo)率2 X 10_3S/Cm，離子遷移數(shù)0. 42。所制備的復(fù)合聚合物電解質(zhì)P (EO-AN)-LiB0B-LiTFSI-3wt% ZnO的熱失重曲線如圖5所示。熱失重曲線反映所得聚合物電解質(zhì)在某溫度以上才開始發(fā)生明顯的分解。本電解質(zhì)在240°C以下保持穩(wěn)定。所制備的復(fù)合聚合物電解質(zhì)P (EO-AN) -LiB0B-LiTFSI-3wt% ZnO應(yīng)用LiCoA材料的電池循環(huán)性能曲線如圖6所示，本電解質(zhì)表現(xiàn)出高的充放電效率和容量保持性能。實(shí)施例4根據(jù)下述方法制備復(fù)合物聚合物電解質(zhì)BO (PEG-400) 3) -LiB0B-7 % wt MgO-CuO 1)將1. 97g的LiBOB鹽100°C干燥48h ；5g的環(huán)氧乙烯-硼酸縮聚物(重均分子量1，200)經(jīng)80°C真空干燥48h ；0. 5g納米氧化鎂與納米氧化銅混合物(質(zhì)量比1 1，氧化鎂平均粒徑20nm，納米氧化銅平均粒徑50nm) 200°C干燥證；2)將干燥的上述物質(zhì)轉(zhuǎn)移到500ml乙二醇二甲醚溶劑中，強(qiáng)烈攪拌IOh以上，之后將溶劑蒸發(fā)，得粘稠液體狀的復(fù)合聚合物電解質(zhì)BO (PEG-400) 3) -LiB0B-7 % WtMgO-CuO0所制備的復(fù)合聚合物電解質(zhì)BO (PEG-400) 3)-LiB0B_7% wt MgO-CuO利用鋰二次電池中常用的PP隔膜浸潤后裝配模擬電池測(cè)試其電化學(xué)性能，40°c時(shí)氧化轉(zhuǎn)變電位為5. 0V, 離子電導(dǎo)率1 X 10_4S/Cm，離子遷移數(shù)0. 40。所制備的復(fù)合聚合物電解質(zhì)BO (PEG-400) 3) -LiB0B-7 % wt MgO-CuO應(yīng)用 LiNil73Col73Mnl73O2材料的電池循環(huán)性能曲線如圖7所示。對(duì)比例1根據(jù)下述方法制備復(fù)合聚合物電解質(zhì)PE01(1-LiC104-5wt % MgO
1)將1. 06g的LiClO4鹽100 °C干燥48h ；4. 4g的聚環(huán)氧乙烯(重均分子量 600，000)經(jīng)60°C真空干燥48h ；0. 318g納米氧化銅(平均粒徑50nm) 200°C干燥4h ；2)將干燥的上述三種物質(zhì)轉(zhuǎn)移到800ml乙腈中，強(qiáng)烈攪拌他以上，之后將溶劑蒸發(fā)掉2/3，轉(zhuǎn)移至聚四氟乙烯板上自然流延成膜，得厚度約50 μ m的半透明自支撐膜 PE010-LiC104-5wt% MgO。所制備的復(fù)合聚合物電解質(zhì)PEO1c1-LiClO4-Swt1^ MgO在100°C時(shí)氧化轉(zhuǎn)變電壓僅為4. 0V,離子電導(dǎo)率2X 10_3S/Cm，離子遷移數(shù)0. 42。本復(fù)合聚合物電解質(zhì)對(duì)于常見的磷酸鐵鋰材料(LiFePO4)能提供較好支持，但是對(duì)于LiNi1/3C0l/3Mni/》2開始的4V正極材料，電解液氧化電壓即接近正極材料的工作平臺(tái)，電池容量快速衰減，不能正常工作。對(duì)比例2根據(jù)下述方法制備復(fù)合聚合物電解質(zhì)P (EO-PO) 20-LiBOB-5wt % ZrO2 1)將1.93g的LiBOB鹽100°C干燥48h;10. 2g的環(huán)氧乙烯-環(huán)氧丙烯共聚物(重均分子量100，000)經(jīng)80°C真空干燥48h ；0. 318g納米氧化鋯(平均粒徑40nm) 150°C干燥 12h ；2)將干燥的上述三種物質(zhì)轉(zhuǎn)移到800ml四氫呋喃中，強(qiáng)烈攪拌他以上，之后將溶劑蒸發(fā)掉2/3，轉(zhuǎn)移至聚四氟乙烯板上自然流延成膜，得厚度約60 μ m的半透明自支撐膜 P (EO-PO) 20-LiBOB-5wt % ZrO2。所制備的復(fù)合聚合物電解質(zhì)P (EO-PO)2(1-LiB0B-5wt% ZrO2在100°C時(shí)氧化轉(zhuǎn)變電壓僅為3. 9V，離子電導(dǎo)率1. 5\10_、/011，離子遷移數(shù)0. 30。本電解質(zhì)對(duì)于常見的磷酸鐵鋰材料(LiFePO4)能提供較好支持，同時(shí)對(duì)于LiNi1/3COl/3Mni/302能夠提供一定支持。但是對(duì)于 LiCoO2以及具有更高工作電壓平臺(tái)的LiMn2O4等，電解質(zhì)開始變得很不穩(wěn)定。圖8是本電解質(zhì)應(yīng)用于LiCoO2材料的電池循環(huán)性能曲線。在同樣的測(cè)試條件下，基于此電解質(zhì)的LiCoA 電池容量衰減約為每循環(huán)0. 9mAh/g，遠(yuǎn)大于本發(fā)明所能達(dá)到的0. 1-0. 2mAh/g。表明此電解質(zhì)的性能要遜于本發(fā)明。由此可見，對(duì)于利用已報(bào)道應(yīng)用的聚合物基體，以及其他鋰鹽與納米氧化物作為組分配合使用是不能夠得到具有高的電化學(xué)穩(wěn)定性的聚合物電解質(zhì)的。本發(fā)明在技術(shù)水平上有顯著改進(jìn)。
權(quán)利要求
1.一種復(fù)合聚合物電解質(zhì)，包括含醚氧基團(tuán)的聚合物基體，以及分散在聚合物基體中的鋰鹽和納米金屬氧化物，其中，聚合物中的醚氧基團(tuán)與鋰鹽摩爾比為8 40 ；納米金屬氧化物的質(zhì)量相對(duì)于聚合物與鋰鹽的質(zhì)量之和為 15% ；所述聚合物選自下列聚合物中的一種或多種環(huán)氧乙烯-偏氟乙烯共聚物、環(huán)氧乙烯-丙烯腈共聚物、環(huán)氧乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物和環(huán)氧乙烯與硼酸的縮聚產(chǎn)物；所述鋰鹽的主要成分是雙乙二酸硼酸鋰， 其占全部鋰鹽摩爾量的60% 100%。
2.如權(quán)利要求1所述的復(fù)合聚合物電解質(zhì)，其特征在于，所述環(huán)氧乙烯與硼酸的縮聚產(chǎn)物是指末端具有羥基的分子量為400的聚乙烯醇與硼酸的縮聚產(chǎn)物。
3.如權(quán)利要求1所述的復(fù)合聚合物電解質(zhì)，其特征在于，所述納米金屬氧化物選自納米氧化銅、氧化鎂、氧化鋅、氧化鋁鋰中的一種或多種。
4.如權(quán)利要求1所述的復(fù)合聚合物電解質(zhì)，其特征在于，所述納米金屬氧化物的粒徑范圍為15nm 500nm。
5.如權(quán)利要求1所述的復(fù)合聚合物電解質(zhì)，其特征在于，除雙乙二酸硼酸鋰外，所述復(fù)合聚合物電解質(zhì)還含有下列鋰鹽中的一種或多種三氟甲基磺酸鋰、雙(三氟甲基磺酸)亞胺鋰、高氯酸鋰、六氟磷酸鋰和四氟硼酸鋰。
6.權(quán)利要求1 5任一所述復(fù)合聚合物電解質(zhì)的制備方法，將干燥的所述聚合物、鋰鹽和納米金屬氧化物均勻分散到單一有機(jī)溶劑或混合溶劑中，濃縮后揮發(fā)溶劑成膜。
7.如權(quán)利要求6所述的制備方法，其特征在于，所述溶劑選自四氫呋喃、乙醚、丙酮、乙腈、乙二醇二甲醚、碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、二甲基亞砜和碳酸乙烯酯中的一種或多種的混合物。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種用于鋰二次電池的復(fù)合聚合物電解質(zhì)及其制備方法，以雙乙二酸硼酸鋰為主要鋰鹽，引入到環(huán)氧乙烯-偏氟乙烯共聚物等含醚氧基團(tuán)的聚合物體系中去，并引入納米金屬氧化物。將三種成分均勻分散到單一有機(jī)溶劑或混合溶劑中，濃縮后揮發(fā)溶劑成膜，所得到的復(fù)合聚合物電解質(zhì)具有優(yōu)良的綜合性能對(duì)于通常使用的4伏及以上級(jí)別鋰離子電池正極材料都能穩(wěn)定工作，同時(shí)保持與鋰金屬負(fù)極材料的相容性；不含易燃成分，熱穩(wěn)定性好；實(shí)現(xiàn)成本比較低，可廣泛應(yīng)用到對(duì)于電池安全性和熱穩(wěn)定性有特殊要求的鋰二次電池領(lǐng)域。
文檔編號(hào)H01M10/0565GK102299378SQ201110205979
公開日2011年12月28日 申請(qǐng)日期2011年7月21日 優(yōu)先權(quán)日2011年7月21日
發(fā)明者其魯, 張鼎, 朱智, 李衛(wèi), 王健, 郎宇琪, 閆慧 申請(qǐng)人:北京大學(xué), 呼和浩特市若茲新能源有限責(zé)任公司