一種環(huán)氧樹(shù)脂膠黏劑及其制備方法和應(yīng)用
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及膠黏劑領(lǐng)域，更具體地說(shuō)涉及一種環(huán)氧樹(shù)脂膠黏劑及其制備方法和應(yīng)用。
【背景技術(shù)】
[0002]環(huán)氧樹(shù)脂膠黏劑是由環(huán)氧樹(shù)脂、固化劑、促進(jìn)劑、改性劑、稀釋劑、填料等組成的液態(tài)或固態(tài)膠黏劑。環(huán)氧樹(shù)脂膠黏劑的膠黏過(guò)程是一個(gè)復(fù)雜的物理和化學(xué)過(guò)程，包括浸潤(rùn)、粘附、固化等步驟，最后生成三維交聯(lián)結(jié)構(gòu)的固化物，把被粘物結(jié)合成一個(gè)整體。
[0003]現(xiàn)有技術(shù)中有一些對(duì)于環(huán)氧樹(shù)脂膠黏劑的報(bào)道。如，專利號(hào)為201110267847.2的發(fā)明專利中公開(kāi)了一種高效環(huán)氧樹(shù)脂膠黏劑及其制備方法和應(yīng)用。該高效環(huán)氧樹(shù)脂膠黏劑，包括下述重量份的各成分:環(huán)氧樹(shù)脂60?100份、固化劑15?60份、增韌劑10?40份、固化促進(jìn)劑0.5?5份、填料10?30份。該膠黏劑粘結(jié)性能好，機(jī)械性能強(qiáng)，固化后收縮率小，尤其適合用作車輛復(fù)合材料板粘結(jié)劑。
[0004]又如，專利號(hào)為201310096228.0的發(fā)明專利中公開(kāi)了一種聚氨酯改性環(huán)氧樹(shù)脂膠黏劑及其制備方法。該膠黏劑由以下組分組成:聚氨酯改性環(huán)氧樹(shù)脂30?80 ;芴基環(huán)氧樹(shù)脂20?60 ;端羧基聚丁二烯丙烯腈液體橡膠10?40 ;固化劑10?60 ;觸變劑I?8 ;復(fù)合促進(jìn)劑0.5?3 ;偶聯(lián)劑2?6。制備方法按比例稱取各組分，聚氨酯改性環(huán)氧樹(shù)脂、芴基環(huán)氧樹(shù)脂、端羧基聚丁二烯丙烯腈液體橡膠，在50?70°C的下攪拌混合均勻；加入固化劑、觸變劑、偶聯(lián)劑，加熱至70?90°C，攪拌均勻，真空脫泡后冷卻至室溫，在40?50°C下攪拌加入復(fù)合促進(jìn)劑至混合均勻，即可。該聚氨酯改性環(huán)氧樹(shù)脂膠黏劑粘接性好，工藝簡(jiǎn)單，可以用于建筑，金屬、玻璃、塑料陶瓷等材料。
[0005]專利號(hào)為200810177212.1的發(fā)明專利中公開(kāi)了一種汽車耐沖擊結(jié)構(gòu)用的膠黏劑。該膠黏劑包括如下重量組份:環(huán)氧樹(shù)脂60?75%，固化劑雙氰胺4?8%，固化促進(jìn)劑二氯苯(基)二甲脲0.5?2%，導(dǎo)電性炭黑0.5?1%，白炭2?5%，特殊填充劑混合物15?30%，吸濕劑氧化鈣I?2%，環(huán)氧樹(shù)脂粘度降低劑環(huán)氧大豆油2?5% ;所述的特殊填充劑選自以下物質(zhì)中的至少一種:BaS04、Al(0H)3、Si02、沖擊緩沖亞克力粉、滑石粉、碳酸鈣。使用上述產(chǎn)品后，使鋼板與鋼板、鋼板與非導(dǎo)電合金鋼板(鋁)、非導(dǎo)電合金鋼板與非導(dǎo)電合金鋼板的板材結(jié)合部位上發(fā)揮強(qiáng)有力的粘貼力，起到車輛結(jié)構(gòu)強(qiáng)度增強(qiáng)、耐沖擊作用增加的效果。
[0006]另外，現(xiàn)有技術(shù)中，廣告用的打印或噴繪耗材的制作方法，通常由基層耗材和冷裱膜兩個(gè)完全獨(dú)立的產(chǎn)品組成。基層耗材通常由塑質(zhì)基層和位于塑質(zhì)基層上的吸墨材料層通過(guò)膠黏劑粘結(jié)而成；使用時(shí)，首先在吸墨材料層上打印或噴繪形成圖像層，完成所需要的圖像后，再使用冷裱膜對(duì)圖像層進(jìn)行裱膜保護(hù)。由于上述基層耗材和冷裱膜是兩個(gè)完全獨(dú)立的產(chǎn)品，需要分別進(jìn)行生產(chǎn)加工，工序繁多，使得生產(chǎn)效率較低；且冷裱膜需要使用的離型紙、不干膠層及塑質(zhì)基層等材料使得廣告耗材的生產(chǎn)成本也一直無(wú)法降低。另外，目前還沒(méi)有一種專門(mén)針對(duì)廣告耗材設(shè)計(jì)的環(huán)氧樹(shù)脂膠黏劑，同時(shí)具有耗材復(fù)合層的粘結(jié)及耗材圖像層的保護(hù)這兩種功能。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0007]本發(fā)明目的是提供一種固化性能好，同時(shí)具有抗氧化、抗紫外線性能的環(huán)氧樹(shù)脂膠黏劑及其制備方法，及其在廣告耗材中的應(yīng)用。
[0008]本發(fā)明解決技術(shù)問(wèn)題所采用的技術(shù)方案是:一種環(huán)氧樹(shù)脂膠黏劑，所述環(huán)氧樹(shù)脂膠黏劑的組成及各組分的重量份數(shù)如下:
環(huán)氧樹(shù)脂60?80份雙氰胺2?6份
增塑劑5?10份
固化促進(jìn)劑0.2?2份抗氧劑I?5份
抗紫外線劑I?5份
溶劑10?20份；
其中，所述環(huán)氧樹(shù)脂為縮水甘油醚類環(huán)氧樹(shù)脂、縮水甘油酯類環(huán)氧樹(shù)脂、縮水甘油胺類環(huán)氧樹(shù)脂中的一種或幾種的混合，所述固化促進(jìn)劑為咪唑類促進(jìn)劑，所述抗氧劑為四[β-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸]季戊四醇酯，所述抗紫外線劑為UV-326、UV-327、UV-328、UV-329、UV-292、UV-384中的一種或幾種的混合；所述溶劑為丙酮、醋酸乙酯、環(huán)己酮、乙二醇中的一種或幾種的混合。
[0009]進(jìn)一步地，所述環(huán)氧樹(shù)脂膠黏劑的組成及各組分的重量份數(shù)如下:
環(huán)氧樹(shù)脂65?80份雙氰胺3?6份
增塑劑6?10份
固化促進(jìn)劑0.5?2份抗氧劑2?5份
抗紫外線劑2?5份
溶劑15?20份。
[0010]所述的咪唑類固化促進(jìn)劑為2-甲基咪唑、1-甲基咪唑、2-乙基-4-甲基咪唑、1-氰乙基-2-乙基-4-甲基咪唑、2-^烷基咪唑、2-十七烷基咪唑中的任意一種或者至少兩種的混合物。
[0011]所述的增塑劑為鄰苯二甲酸二甲酯、鄰苯二甲酸二乙酯、鄰苯二甲酸二丁酯、鄰苯二甲酸二戊酯、鄰苯二甲酸二辛酯中的任意一種或至少兩種的混合物。
[0012]本發(fā)明還提供一種環(huán)氧樹(shù)脂膠黏劑的制備方法，所述制備方法主要包括如下內(nèi)容:將上述膠黏劑的制備原料按配比投入混合料槽中，開(kāi)動(dòng)變速攪拌機(jī)，在400?500轉(zhuǎn)/分鐘的轉(zhuǎn)速條件下連續(xù)攪拌I?2小時(shí)；經(jīng)過(guò)過(guò)濾處理后，置于真空干燥箱內(nèi)脫除剩余氣泡，即可得到所述的環(huán)氧樹(shù)脂膠黏劑。
[0013]本發(fā)明還提供一種環(huán)氧樹(shù)脂膠黏劑在廣告耗材中的應(yīng)用。
[0014]所述的應(yīng)用為將所述膠黏劑涂布于耗材的塑質(zhì)基層與吸墨材料層之間，在40?50°C下使膠黏劑中的溶劑揮發(fā)，進(jìn)行膠黏劑的一次固化；在吸墨材料層上方進(jìn)行打印或噴繪后形成圖像層；將上述復(fù)合層耗材逐步加熱，至溫度為130?180°C、壓力為I?4kg的條件下進(jìn)行熱壓二次固化，膠黏劑在加熱過(guò)程中穿過(guò)吸墨材料層中的多孔結(jié)構(gòu)，最終在圖像層的表面交聯(lián)固化形成保護(hù)層。
[0015]雙氰胺是一種應(yīng)用較早、較廣泛的潛伏性固化劑，易于結(jié)晶，熔點(diǎn)207?209°C。單獨(dú)使用時(shí)常以粉末狀分散于環(huán)氧樹(shù)脂中，常溫下穩(wěn)定性較好，可放置半年以上。在180°C左右、20?60min才有較深程度的固化效果。近年來(lái)為降低其固化溫度，多在混合體系中分別加入脲的衍生物、咪唑及其衍生物、季磷鹽、季銨鹽、叔胺或酰肼等固化促進(jìn)劑。
[0016]咪唑是含有兩個(gè)氮原子的五元環(huán)，一個(gè)氮原子構(gòu)成仲胺，另一個(gè)氮原子構(gòu)成叔胺，既可用作環(huán)氧樹(shù)脂的固化劑，又可用作環(huán)氧樹(shù)脂固化的促進(jìn)劑；但其作為環(huán)氧樹(shù)脂的中溫固化劑時(shí)，貯存期較短；本發(fā)明中采用了咪唑及其衍生物作為雙氰胺的固化促進(jìn)劑。
[0017]本發(fā)明的有益效果是:與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明提供的環(huán)氧樹(shù)脂膠黏劑中采用雙氰胺固化劑與咪唑類固化促進(jìn)劑的組合，使膠黏劑具有較好的固化性能和機(jī)械強(qiáng)度；加入了鄰苯二甲酸脂類作為增塑劑，進(jìn)一步提高了膠黏劑的韌度，提高其抗沖擊強(qiáng)度，并能同時(shí)減小膠黏劑的固化收縮率；加入了抗氧劑和抗紫外線劑，使膠黏劑具有較好的抗老化性能；將該膠黏劑應(yīng)用于廣告耗材中，使廣告耗材的各復(fù)合層之間具有較高的剝離強(qiáng)度，同時(shí)使廣告耗材的表面具有較好的防水性和抗老化性，可延長(zhǎng)廣告耗材的使用壽命，降低其生產(chǎn)成本。
【具體實(shí)施方式】
[0018]下面結(jié)合【具體實(shí)施方式】，進(jìn)一步闡明本發(fā)明，應(yīng)理解下述【具體實(shí)施方式】?jī)H用于說(shuō)明本發(fā)明而不用于限制本發(fā)明的范圍。
[0019]實(shí)施例1
一種環(huán)氧樹(shù)脂膠黏劑，所述環(huán)氧樹(shù)脂膠黏劑的組成及各組分的重量份數(shù)如下:環(huán)氧樹(shù)脂60份、雙氰胺2份、增塑劑5份、固化促進(jìn)劑0.2份、抗氧劑I份、抗紫外線劑I份、溶劑10份。其中，所述環(huán)氧樹(shù)脂為縮水甘油醚類環(huán)氧樹(shù)脂，所述固化促進(jìn)劑為1-氰乙基-2-乙基-4-甲基咪唑，所述抗氧劑為四[β _(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸]季戊四醇酯，所述抗紫外線劑為UV-326與UV-292的混合；所述溶劑為丙酮與乙二醇組成的混合溶劑。所述增塑劑為鄰苯二甲酸二辛酯。
[0020]所述環(huán)氧樹(shù)脂膠黏劑的制備方法主要包括如下內(nèi)容:將上述膠黏劑的制備原料