專利名稱：感光性導電糊劑及導電圖形的制備方法
技術領域：
本發(fā)明涉及用于形成具有彎曲性的導電圖形的感光性導電糊劑。
背景技術：
本發(fā)明中的導電圖形指同時含有含樹脂的有機成分和含導電性填充劑等的無機成分的導電圖形。通常，可通過在將含有樹脂和導電性填充劑的糊劑涂布、干燥后進行煅燒來獲得無機導電圖形，但由于需要在500°C以上的高溫下進行煅燒，所以具有無法設置于耐熱性低的基板上這樣的缺點。另ー方面，有機-無機復合導電圖形雖然可通過較低溫的處理來形成，但達成高導電性比較困難。歷來，為形成如上所述的有機-無機復合導電圖形而在樹脂或粘接劑中大量混合 微粒狀的銀片或銅粉或碳粒子的所謂導電糊劑得到實際應用。這些導電性糊劑多通過絲網印刷法形成圖形，通過加熱固化制成導電圖形(例如參照專利文獻1、2)。但是，在絲網印刷法下圖形的高精細化困難。為解決該問題，開發(fā)了可酸性刻蝕的導電糊劑(例如參照專利文獻3)和紫外線固化型導電糊劑。例如有以下方法將感光性聚酰亞胺中分散有導電性微粒的糊劑涂布、干燥、曝光、顯像，形成精細圖形，然后通過固化使樹脂成分收縮，從而使導電性微粒相互接觸，顯現導電性的碰撞(bump)形成方法(例如參照專利文獻4)，或同樣使用感光性苯氧樹脂中分散有銀粉的感光性導電糊劑制備導電性墊料、配線等的方法等(例如參照專利文獻5、6)。但是，在專利文獻3記載的導電糊劑中，為通過光刻蝕法進行圖形化，需要在涂膜上形成抗蝕層，存在エ序數增多的課題。在專利文獻4中，為顯現導電性，需要加熱至400°C左右，存在所使用的基質受限的課題。另外，在專利文獻5、6中，使用感光性苯氧樹脂和感光性丙烯酸改性環(huán)氧樹脂，可在低溫下顯現導電性，但存在獲得的導電圖形的電阻率值高，而且50 以下的精細圖形形成困難的課題。在專利文獻7、8中，雖然可形成精細圖形，但在專利文獻7中存在導電性低，在專利文獻8記載的方法中存在為顯現導電性而需要減小丙烯酸(甲基丙烯酸)當量，按照該方法獲得的導電圖形脆的課題。此外，在引用文獻廣8記載的導電糊劑中，由于獲得的導電圖形的彎曲性差，所以在薄膜等柔性基板上設置導電圖形時存在發(fā)生脫落或斷線，導電性降低的問題。先前技術文獻 專利文獻
專利文獻I :日本特愿昭63-79727號公報 專利文獻2 :日本特愿2004-73740號公報 專利文獻3 :日本特愿平8-237384號公報 專利文獻4 :日本特愿平4-327423號公報 專利文獻5 :日本特愿昭58-17510號公報 專利文獻6 :日本特愿平3-238020號公報 專利文獻7 :日本特愿2001-362638號公報專利文獻8 :日本特愿2004-564422號公報。

發(fā)明內容
發(fā)明所要解決的課題 本發(fā)明的目的在于解決上述問題，獲得可制得在較低溫下具有高導電性，彎曲性優(yōu)異的導電圖形的感光性導電糊劑和用其制備的導電圖形的制備方法。解決課題的手段
為解決上述課題，本發(fā)明的感光性導電糊劑具有以下組成。即，本發(fā)明提供感光性導電糊劑，其特征在于，含有具有烷氧基的化合物(A)，具有不飽和雙鍵、玻璃化轉變溫度為5KTC的感光性成分(B)，光聚合引發(fā)劑(C)，和導電性填充劑(D)。發(fā)明的效果
根據本發(fā)明，可容易地形成在較低溫下具有高導電性，彎曲性優(yōu)異的導電圖形。


圖I為示出在實施例的電阻率評價中使用的光掩模的透光圖形的示意圖。圖2為示意性地示出在實施例的彎曲性試驗中使用的樣品的圖。實施發(fā)明的最佳方式
本發(fā)明的感光性導電糊劑為向混合具有烷氧基的化合物(A)，具有不飽和雙鍵、玻璃化轉變溫度為5 40°C的感光性成分(B)，光聚合引發(fā)劑(C)而成的感光性樹脂中分散導電性填充劑(D)而成的感光性導電糊劑。該糊劑為通過在涂布于基板上，干燥除去溶劑后，經曝光、顯像、固化工序，可在基板上獲得所需要的導電圖形的感光性導電糊劑。制得的導電圖形為有機-無機復合物，導電性填充劑之間通過在固化時的固化收縮而相互接觸，從而顯現導電性。本發(fā)明的感光性導電糊劑中含有的具有烷氧基的化合物(A)為分子內具有通過加熱縮合生成醇的烷氧基的化合物。作為烷氧基，可列舉出甲氧基、こ氧基、丁氧基、異丁氧基等，優(yōu)選在縮合時生成的醇的分子量比較大的基團，優(yōu)選丁氧基、異丁氧基等，更優(yōu)選具有至少I個以上的丁氧基。作為這樣的化合物(A)的具體實例，可列舉出N-甲氧基甲基丙烯酰胺、N-こ氧基甲基丙烯酰胺、N-正丁氧基甲基丙烯酰胺、N-異丁氧基甲基丙烯酰胺、丙烯酸丁氧基こ酷、丙烯酸丁氧基三甘醇酯、本州化學エ業(yè)社制的HMOM-TPHAP、SanwaChemical Co.，Ltd.(三和ヶミカル社)制的烷基化氨基化合物、MW-30M、MW-30、MW-22、MS-II、MS-001、MX-730、MX-750、MX-706、MX-035、BL-60、BX-37、MX-302、MX-45、MX-410、BX-4000、BX-37、Nikalac (ニ 力ラック)MW—30HM、Nikalac (ニ 力ラック)MW—390、Nikalac (ニ 力ラック)MX—270、Nikalac (ニ 力ラック)MX—280、Nikalac (ニ カラック)MW-100LM、Nikalac (ニ力ラック)MX-75OLM等。需說明的是，Nikalac (ニカラック)為注冊商標。作為本發(fā)明的感光性導電糊劑中含有的具有烷氧基的化合物(A)的添加量，相對于100重量份的具有不飽和雙鍵、玻璃化轉變溫度(以下記為Tg。)為5 40°C的感光性成分(B)，優(yōu)選在1(T300重量份的范圍內添加，更優(yōu)選為5(T200重量份。通過將相對于100重量份的具有不飽和雙鍵、Tg在5 40°C范圍內的感光性成分(B)的添加量設定為50重量份以上，特別是可増大固化時的收縮量，可増大導電性填充劑之間的接觸概率。因此可降低作為最終組合物的導電圖形的電阻率。另外，通過將相對于100重量份的具有不飽和雙鍵、Tg在5 40で范圍內的感光性成分⑶的添加量設定為200重量份以下，特別是在可減小除去溶劑后的糊劑組合物膜的粘性，可抑制導電圖形的缺點產生等圖形形成方面發(fā)揮優(yōu)越的作用。本發(fā)明中使用的具有不飽和雙鍵、Tg在5 40°C范圍內的感光性成分(B)指分子內至少具有ー個以上不飽和雙鍵的單體、低聚物或聚合物，可使用I種或2種以上。感光性成分(B)無特殊限定，但是由于本發(fā)明的圖形加工的顯像中優(yōu)選并非有機溶劑而是通過堿水溶液顯像，所以希望含有堿可溶性聚合物。作為堿可溶性聚合物，可列舉出丙烯酸類共聚物。丙烯酸類共聚物為共聚成分中至少含有丙烯酸類単體的共聚物，作為丙烯酸類單體的具體實例，雖然可使用具有碳-碳雙鍵的所有化合物，但可優(yōu)選列舉出丙烯酸甲酷、丙烯酸、丙烯酸2-こ基己酷、甲基丙烯酸こ酷、丙烯酸正丁酷、丙烯酸異丁酷、丙烯酸異丙酷、丙烯酸縮水甘油酷、N-甲氧基甲基丙烯 酰胺、N-こ氧基甲基丙烯酰胺、N-正丁氧基甲基丙烯酰胺、N-異丁氧基甲基丙烯酰胺、丙烯酸丁氧基三甘醇酯、丙烯酸ニ環(huán)戊酯、丙烯酸ニ環(huán)戊烯酷、丙烯酸2-羥基こ酷、丙烯酸異冰片酯(イソボニルァクリレー卜)、丙烯酸2-羥基丙酷、丙烯酸異癸酯(イソデキシルァクリレー卜)、丙烯酸異辛酷、丙烯酸十二酷、丙烯酸2-甲氧基こ酷、丙烯酸甲氧基こニ醇酷、丙烯酸甲氧基ニ甘醇酯、丙烯酸八氟戊酯、丙烯酸苯氧基こ酷、丙烯酸十八酷、丙烯酸三氟こ酯、丙烯酰胺、丙烯酸氨基こ酷、丙烯酸苯酷、丙烯酸苯氧基こ酷、丙烯酸I-萘酯、丙烯酸2-萘酯、丙烯酸苯硫酚酯、丙烯酸芐硫醇酯等丙烯酸類単體和將這些丙烯酸酯替代為甲基丙烯酸酯而成的化合物，或苯こ烯、對甲基苯こ烯、鄰甲基苯こ烯、間甲基苯こ烯、a -甲基苯こ烯、氯甲基苯こ烯、羥甲基苯こ烯等苯こ烯類，Y-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅燒，I-こ烯基_2_卩比咯燒酮等。本發(fā)明中使用的具有不飽和雙鍵、Tg在5 40°C范圍內的感光性成分(B)的玻璃化轉變溫度也可通過用差示掃描量熱計(DSC)對感光性成分進行測定來求得，但可使用作為共聚成分的単體的共聚比例和各自単體的均聚物的玻璃化轉變溫度通過下列式(I)算出，在本發(fā)明中使用該數值。[數I]
權利要求
1.感光性導電糊劑，其特征在于，含有具有烷氧基的化合物(A)，具有不飽和雙鍵、玻璃化轉變溫度在5 40°C范圍內的感光性成分(B)，光聚合引發(fā)劑(C)，和導電性填充劑⑶。
2.權利要求I的感光性導電糊劑，其中，上述具有不飽和雙鍵、玻璃化轉變溫度在5 40°C范圍內的感光性成分(B)的玻璃化轉變溫度在1(T30°C的范圍內。
3.權利要求廣2中任ー項的感光性導電糊劑，其中，上述具有不飽和雙鍵、玻璃化轉變溫度在5 40°C范圍內的感光性成分(B)的酸值在5(T200mgK0H/g的范圍內。
4.權利要求廣3中任ー項的感光性導電糊劑，其中，上述具有不飽和雙鍵、玻璃化轉變溫度在5 40°C范圍內的感光性成分⑶的酸值在8(Tl50mgK0H/g的范圍內。
5.權利要求廣4中任ー項的感光性導電糊劑，其特征在于，上述光聚合引發(fā)劑(C)在分子內含有苯甲?；羌?。
6.權利要求I、中任ー項的感光性導電糊劑,其中，上述光聚合引發(fā)劑(C)為1，2-辛ニ酮、I-[4-(苯硫基)-2-(0-苯甲酰肟)]、2，4，6-三甲基苯甲?；?ニ苯基-氧化膦、雙(2，4，6-三甲基苯甲?；?-苯基氧化膦、雙(2，4，6-三甲基苯甲酰基)-苯基氧化膦或こ酮、I-[9-こ基-6-2 (2-甲基苯甲酰基)-9H-咔唑-3-基]-1-(0-こ酰肟)。
7.權利要求廣6中任ー項的感光性導電糊劑，其中，所述感光性導電糊劑進ー步含有產酸劑(E)。
8.權利要求7的感光性導電糊劑，其中，上述產酸劑(E)為锍鹽。
9.權利要求廣8中任ー項的感光性導電糊劑，其特征在于，所述感光性導電糊劑進ー步含有總含氯量為300ppm以上的化合物(F)。
10.權利要求9的感光性導電糊劑，其特征在于，上述總含氯量為300ppm以上的化合物(F)為含不飽和雙鍵化合物或含縮水甘油基化合物。
11.感光性導電糊劑，其特征在于，在權利要求f10中任ー項的感光性導電糊劑的除導電性填充劑⑶外的固體成分總量中的總氯含量為IOOppm以上。
12.導電圖形的制備方法，其特征在于，將權利要求f11中任ー項的感光性導電糊劑涂布于基板上，在干燥、曝光、顯像后于130°C以上、400°C以下的溫度下進行固化。
全文摘要
本發(fā)明獲得可制得在較低溫下具有高導電性，彎曲性優(yōu)異的導電圖形的感光性導電糊劑和用其制備的導電圖形的制備方法。本發(fā)明提供感光性導電糊劑，其特征在于，含有具有烷氧基的化合物(A)，具有不飽和雙鍵、玻璃化轉變溫度在5~40℃范圍內的感光性成分(B)，光聚合引發(fā)劑(C)，和導電性填充劑(D)。
文檔編號H01B1/20GK102812399SQ20118001459
公開日2012年12月5日 申請日期2011年2月23日 優(yōu)先權日2010年3月18日
發(fā)明者水口創(chuàng), 草野一孝 申請人:東麗株式會社