專利名稱：一種綠光銥(iii)配合物及其制法和在有機電致發(fā)光中的應(yīng)用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及銥配合物，也涉及有機電致發(fā)光器件。
背景技術(shù)：
有機電致發(fā)光器件(Organic Light-emitting Diodes,簡稱OLEDs),又稱有機發(fā)光二極管，是在其中施加電壓而將電能轉(zhuǎn)化為光能的裝置。自1987年美國柯達公司的Tang[參見Tang, C. ff. ; Vanslyke, S. A. AppI. Phys. Lett. 1987, 51, 913]發(fā)表了低壓啟動的高效高亮度的小分子有機薄膜雙層結(jié)構(gòu)的電致發(fā)光(EL)器件以來，電致發(fā)光材料與器件的研究引起了世界科技界和工業(yè)界的極大興趣。OLEDs器件是具有低能耗、廣視角、大面積、可實現(xiàn)軟屏等優(yōu)點的平板顯示技術(shù)，被普遍認為是下一代能夠取代液晶LCD、無機LED等顯 示器、能夠用于手機、彩電等的理想顯示屏，在固態(tài)照明(solid-state lighting)和平板顯示方面顯示出誘人的前景。OLEDs器件的獨特優(yōu)點與器件采用的載流子傳輸材料、發(fā)光材料、電極材料以及器件的結(jié)構(gòu)有緊密的關(guān)系，其中發(fā)光材料是OLEDs器件的核心部件。自1998年馬於光教授[參見Y. G. Ma, H. Y. Zhang, J. C. Shen, C. M. Che, Synth. Met.，1998，94 (3)，245]和 Forrest 小組[參見Baldo，M.A. ;0，Brien, D. F. ; You, Y. ; Shoustikov, A. ; Sibley, S. ; Thompson, M. E. ; Forrest, S. R. Naturel998, 395, 151]報道電致憐光材料由于同時可收獲單重態(tài)和三重態(tài)激子，使得OLEDs的內(nèi)量子效率有達到100%的潛在可能以來，重金屬電致磷光材料的研究日益廣泛。其中由于Ir(III)配合物是一類典型的MLCT發(fā)光配合物，具有好的熱穩(wěn)定性，相對短的激發(fā)態(tài)壽命，高的發(fā)光效率，以及發(fā)光顏色易調(diào)節(jié)等多方面的優(yōu)點而成為電致發(fā)光材料領(lǐng)域的研究熱點[參見(a)A. B. Tamayo, B. D. Alleyne, P. L. D jurovich, et. al. J. Am. Chem. Soc. , 2003, 7377; (b)S. Lamansky, P. L. D jurovich, D. Murphy, et al Inorg. Chem. , 2001, 40, 1704 ; (c)H. Rudmann, S. Shimada. , M. F. Rubner, J. Am. Chem. Soc. , 2002, 124, 4918; (d) J. P. Duan, P.P. Sun, C. H. Cheng, Adv. Mater. , 2003, 15, 224; (e) Y. H. Song, S. J. Yeh, C. T. Chen, etal. Adv. Funct. Mater. , 2004, 14, 1221; (f) C. L. Li, Y. J. Su, Y. T. Tao, et al. Adv. Funct.Mater. , 2005, 15, 387; (g) Z. Q. Chen, Z. Q. Bian, C. H. Huang, Adv. Mater. 2010, 22, 1534; (h)H. H. Chou, C. H. Cheng, Adv. Mater. 2010, 22, 2468; (i) H. Z. ffu, T. S. Yang, Q. Zhao, etal. Dalton Trans. 2011, 40, 1969; (j) H. J. Seo, M. Song, S. H. Jin, et al. RscAdvances2011, I, 755; (k)M. R. Zhu, T. L. Ye, X. He, et al. J. Mater. Chem. 2011, 21, 9326; (I)L. X. Xiao, Z. J. Chen, B. Qu, et al. Adv. Mater. 2011, 23, 926 ; (m) Y. C. Zhu, L. Zhou, H.Y. Li, et al. Adv. Mater. 2011, 23，4041.]。這類配合物由于存在重原子效應(yīng)，理論上量子效率能達到100%，具有獨特的光物理、光化學(xué)性質(zhì)，是OLEDs發(fā)光層很好的備選材料，有很大的研究價值?；谏鲜鲈蚝臀覀円郧暗墓ぷ鱗參見(a) Y. C. Zhu, L. Zhou, H. Y. Li, etal Adv. Mater. 2011, 23, 4041; (b)M. Y. Teng, S. Zhang, S. ff. Jiang, et al. Appl. Phys.Lett. 2012，100,073303.]，本發(fā)明設(shè)計了一類9個新型的Ir(III)配合物，引入2-(4-三氟甲基苯基)吡啶為主配體、雙(二苯基磷酰)胺衍生物作為輔助配體。由于雙(二苯基磷酰)胺衍生物配體相對常用的乙酰丙酮輔助配體有較好的電子傳輸能力，在制備的器件中拓寬了發(fā)光層中電子-空穴復(fù)合的區(qū)域，提高了器件的發(fā)光亮度和效率的穩(wěn)定性。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明提供9個含有2-(4-三氟甲基苯基)吡啶為主配體、雙(二取代苯基磷酰)胺或雙(二-2-萘基磷酰)胺為輔助配體的銥配合物和以其為發(fā)光中心的有機電致發(fā)光器件及其制備方法。本發(fā)明的技術(shù)方案如下一種銥(III)配合物，它們是 Girl、GIr2、GIr3、GIr4、GIr5、GIr6、GIr7、GIr8 或GIr9，其特征是它們的主配體是2-(4-三氟甲基苯基)吡啶，輔助配體為二 _(二取代苯基 磷酰)胺或二 _ (二 _2_萘基磷酰)胺，它們有如下結(jié)構(gòu)式
權(quán)利要求
1.一種銥(III)配合物，其特征是它們是611'1、6&2、6&3、6&4、61技、61抑、61『7、GIr8或GIr9，它們的主配體是2-(4-三氟甲基苯基)吡啶，輔助配體為二 -(二取代苯基磷酰)胺或二 _ (二 -2-萘基磷酰)胺，它們有如下結(jié)構(gòu)式
2.一種制備權(quán)利要求I所述的銥(III)配合物的方法，其特征是包括下列步驟 步驟I.輔助配體二 - (二取代苯基磷酰)胺或二 - (二 -2-萘基磷酰)胺L1-L9的合成 在無水無氧操作下，8. Ommol氯化二取代基苯基磷或者氯化二(2-萘基)磷在無水甲苯中回流，慢慢滴加4. Ommol六甲基二硅胺，滴畢繼續(xù)在回流狀態(tài)下反應(yīng)6小時，反應(yīng)結(jié)束后，冷卻，減壓除去反應(yīng)副產(chǎn)物三甲基氯硅烷，在冰水浴下滴加溶解在四氫呋喃(THF)中的30%的雙氧水，反應(yīng)2小時，加入IOOmL乙醚，得白色固體二 - (二取代苯基磷酰)胺或二 _ (二 _2_萘基磷酰)胺L1-L9,其結(jié)構(gòu)如下
3.權(quán)利要求I所述的銥(III)配合物在制備有機電致發(fā)光器件中的應(yīng)用。
全文摘要
一種銥(III)配合物，它們的主配體是2-(4-三氟甲基苯基)吡啶，輔助配體為二-(二取代苯基磷酰)胺或二-(二-2-萘基磷酰)胺，它們有如下結(jié)構(gòu)式采用ITO/TAPC(40nm)/GIr4(x wt%):mCP(20nm/TPBi(40nm)/LiF(1nm)/Al(100nm)電致發(fā)光器件結(jié)構(gòu)。在GIr4摻雜濃度為5%時，達到了最好的器件性能，其功率效率最高達到113.23lm/W，電流效率最高達到115.39cd/A，而且器件在12V的驅(qū)動電壓下達到最大亮度49273cd/m2。本發(fā)明公開了配合物的結(jié)構(gòu)、合成方法和有機電致發(fā)光器件的結(jié)構(gòu)及制法。
文檔編號H01L51/54GK102718804SQ201210227440
公開日2012年10月10日 申請日期2012年7月2日 優(yōu)先權(quán)日2012年7月2日
發(fā)明者左景林, 徐秋蕾, 李紅巖, 游效曾, 王鋮鋮, 鄭佑軒 申請人:南京大學(xué)