雙極性共聚物、其制備方法和有機電致發(fā)光器件的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明屬于有機半導體材料領域，其公開了一種雙極性共聚物、其制備方法和有機電致發(fā)光器件；該材料具有如下結構式：式中，R為C1～C20的烷基，n為10-50的整數(shù)。本發(fā)明提供的雙極性共聚物，其菲啰啉含有兩個氮子，在菲啰啉基聚合物主鏈上引入三苯胺基，實現(xiàn)電致發(fā)光器件的載流子平衡，從而提高了有機電致發(fā)光器件的發(fā)光效率。
【專利說明】雙極性共聚物、其制備方法和有機電致發(fā)光器件
【技術領域】
[0001]本發(fā)明涉及有機半導體材料，尤其涉及一種雙極性共聚物及其制備方法。本發(fā)明還涉及一種使用該雙極性共聚物作為發(fā)光層主體材料的有機電致發(fā)光器件。
【背景技術】
[0002]自1987年柯達公司C.W.Tang等人首次報道通過蒸鍍方法制備出以Alq3為發(fā)光材料的雙層器件結構以來，有機電致發(fā)光就得到了人們的極大關注。有機電致發(fā)光可分為熒光和磷光電致發(fā)光。根據(jù)自旋量子統(tǒng)計理論，單重態(tài)激子和三重態(tài)激子的形成概率比例是1:3，即單重態(tài)激子僅占“電子-空穴對”的25%。因此，來自于單重態(tài)激子的輻射躍遷的熒光就只占到總輸入能量的25%，而磷光材料的電致發(fā)光就可以利用全部激子的能量，因而具有更大的優(yōu)越性?，F(xiàn)在的磷光電致發(fā)光器件中大多采用主客體結構，即將磷光發(fā)射物質以一定的濃度摻雜在主體物質中，以避免三重態(tài)-三重態(tài)的湮滅，提高磷光發(fā)射效率。目前，電致發(fā)光器件中的主體材料主要有小分子主體材料和共聚物主體材料兩類。
[0003]利用小分子主體材料摻雜磷光配合物做為發(fā)光層已經制備了許多高效的電致發(fā)光器件。然而制備小分子電致發(fā)光器件需要采用真空蒸鍍等復雜工藝，大大提高了制備成本。同時，小分子本身易于結晶等性質也極大地限制了器件的穩(wěn)定性。近年來，利用共聚物主體材料摻雜各種磷光配合物客體作為發(fā)光層制備電致發(fā)光器件受到了較多的關注。
【發(fā)明內容】
[0004]基于上述問題，本發(fā)明所要解決的問題在于提供一種可以提高有機電致發(fā)光器件發(fā)光效率的雙極性共聚物。
[0005]本發(fā)明的技術方案如下:
[0006]一種具有如下結構式的雙極性共聚物:
[0007]
【權利要求】
1.一種具有如下結構式的雙極性共聚物:
Jn.L ? 式中，R為C1~C2tl的烷基，η為10-50的整數(shù)。
2.一種雙極性共聚物的制備方法，其特征在于，包括如下步驟: 分別提供如下結構式表示的化合物A和B:
OR?Υη >-νΛ'B: Br.Br； 在無氧環(huán)境下，將摩爾比為1:1~1.2的化合物A和B加入含有催化劑的有機溶劑中，于70~130°C下進行Heck耦合反應24~96小時，停止反應，得到如下結構式的所述雙極性共聚物:
Jn.L ? 上述式中，R為C1~C2tl的烷基，η為10-50的整數(shù)。
3.根據(jù)權利要求2所述的雙極性共聚物的制備方法，其特征在于，Heck耦合反應停止后，還包括對所述雙極性共聚物的純化處理: Heck耦合反應停止后，將反應液冷卻到室溫，然后向反應液中加入甲醇進行沉析處理，接著通過索氏提取器過濾，之后依次用甲醇和正己烷抽提；然后以氯仿為溶劑抽提至無色，收集氯仿溶液并旋干得到固體粉末，收集后在真空下50° C干燥24h，得到純化的所述雙極性共聚物。
4.根據(jù)權利要求2所述的雙極性共聚物的制備方法，其特征在于，所述催化劑為雙三苯基膦二氯化鈀或四三苯基膦鈀；所述催化劑與所述化合物A的摩爾比為1:20-?:100。
5.根據(jù)權利要求2所述的雙極性共聚物的制備方法，其特征在于，所述催化劑為摩爾比為1:41的醋酸鈀與三鄰甲苯基膦的混合物或者摩爾比為1:41的三二氬芐基丙酮二鈀與2-雙環(huán)己基膦-2’，6’ -二甲氧基聯(lián)苯的混合物；所述催化劑與所述化合物A的摩爾比為 1:20~1: 100。
6.根據(jù)權利要求2所述的雙極性共聚物的制備方法，其特征在于，所述有機溶劑為甲苯、N，N- 二甲基甲酰胺及四氫呋喃中的至少一種。
7.根據(jù)權利要求2所述的雙極性共聚物的制備方法，其特征在于，Heck耦合反應時，反應溫度為90~120°C，反應時間為36~72小時。
8.—種有機電致發(fā)光器件,其特征在于,該器件發(fā)光層的材質為雙(4，6-二氟苯基批啶-N，C2)吡啶甲酰合銥按照6%質量比摻雜到如下結構式的雙極性共聚物中組成的摻雜混合材料:
【文檔編號】H01L51/54GK103804638SQ201210444173
【公開日】2014年5月21日 申請日期:2012年11月8日 優(yōu)先權日:2012年11月8日
【發(fā)明者】周明杰, 王平, 張振華, 張娟娟 申請人:海洋王照明科技股份有限公司, 深圳市海洋王照明技術有限公司, 深圳市海洋王照明工程有限公司