改性錳基層狀材料及其制備方法、含該材料的鋰離子電池的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種改性錳基層狀材料的制備方法，所述制備方法包括：將鋰源、磷源、錳源、酸性絡(luò)合劑、糖類溶解于去離子水中攪拌1-10小時(shí)制成溶膠，其中，鋰、錳、磷三種元素的摩爾比為0.95-1∶1∶1，磷元素與待改性的錳基層狀材料的摩爾比為0.05-0.30∶1，溶液的pH值為4-6，糖類中碳元素的質(zhì)量為待改性的錳基層狀材料質(zhì)量的1-30%；將待改性的錳基層狀材料加入制備好的溶膠中，攪拌混合后邊加熱邊攪拌至溶膠蒸干，得改性錳基層狀材料前驅(qū)體；所述的改性錳基層狀材料前驅(qū)體經(jīng)過烘干、焙燒、過篩后，篩下物即為改性錳基層狀材料。本發(fā)明實(shí)施例提供的改性錳基層狀材料制成的電池的倍率性能、常溫循環(huán)性能、高溫循環(huán)性、首次效率等均有一定幅度的改善。
【專利說明】改性錳基層狀材料及其制備方法、含該材料的鋰離子電池

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及鋰離子電池材料領(lǐng)域，特別涉及一種用于鋰離子電池正極的改性錳基層狀材料及其制備方法以及使用該材料的鋰離子電池。

【背景技術(shù)】
[0002]能源問題是關(guān)系到我國可持續(xù)發(fā)展的關(guān)鍵問題。尋求和開發(fā)可替代新能源是我國目前的一個(gè)重要國策。鋰離子電池是近十多年來迅猛發(fā)展起來的一種高能電池，由于其具有高電壓、高比能、循環(huán)周期長、環(huán)境污染小等優(yōu)勢，目前已經(jīng)成為我國新能源產(chǎn)業(yè)發(fā)展的一個(gè)重點(diǎn)方向。
[0003]正極材料是鋰離子電池的重要組成部分，也是鋰離子電池中成本比例最高的部分。鈷酸鋰是最廣泛商業(yè)化的鋰離子電池正極材料。鈷酸鋰類正極材料由于比容量過低，現(xiàn)已成為進(jìn)一步提高鋰離子電池能量密度的瓶頸。目前，國際上很多研究均專注于新型正極材料的開發(fā)。富鋰錳基層狀材料XLi2MnO3.(1-x)LiMO2，其中M=Co、Fe、Ni1/2Mn1/2等，具有可達(dá)ZSOmAhg—1左右的高放電比容量、高能量密度以及較低的原材料成本等優(yōu)點(diǎn)，因而受到研究者的廣泛關(guān)注。
[0004]在實(shí)現(xiàn)本發(fā)明的過程中，發(fā)明人發(fā)現(xiàn)現(xiàn)有技術(shù)至少存在以下問題:這種錳基層狀材料存在著比較突出的問題，如:(I)材料倍率性能有待提高；(2)由于材料表面穩(wěn)定性差，受到電解液的侵蝕時(shí)，易與電解液發(fā)生氧化反應(yīng)，導(dǎo)致材料表面成分和結(jié)構(gòu)發(fā)生變化，從而導(dǎo)致材料的常溫及高溫循環(huán)性差，嚴(yán)重影響電池的壽命；(3)材料的首次充放電效率較低。上述問題嚴(yán)重制約了該種材料的商業(yè)化應(yīng)用。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0005]為了解決現(xiàn)有技術(shù)的問題，本發(fā)明實(shí)施例提供了一種改性錳基層狀材料及其制備方法、含該材料的鋰離子電池。所述技術(shù)方案如下:
[0006]一方面，提供了一種改性錳基層狀材料的制備方法，所述制備方法包括:
[0007]將鋰源、錳源、磷源、酸性絡(luò)合劑、糖類溶解于去離子水中攪拌1-10小時(shí)制成溶膠，其中，鋰、錳、磷三種元素的摩爾比為0.95-1:1:1，磷元素與待改性的錳基層狀材料的摩爾比為0.05-0.30:1，溶膠溶液的pH值為4-6，糖類中碳元素的質(zhì)量為待改性的錳基層狀材料質(zhì)量的1-30% ；
[0008]將待改性的錳基層狀材料加入制備好的溶膠中，攪拌混合后邊加熱邊攪拌至溶膠蒸干，得改性錳基層狀材料前驅(qū)體；
[0009]所述的改性錳基層狀材料前驅(qū)體經(jīng)過烘干、焙燒、過篩后，篩下物即為改性錳基層狀材料。
[0010]其中，所述攪拌混合后邊加熱邊攪拌至溶膠蒸干，具體包括:攪拌混合5-10h，然后邊水浴加熱邊進(jìn)行攪拌，至溶膠完全蒸干。
[0011]其中，所述烘干、焙燒，具體包括:在80-180°C下烘干4-24h，然后在惰性氣體保護(hù)下，先在200-400°C下焙燒2-12h，然后升溫在500-750°C，焙燒2_20h，最后降至室溫。
[0012]其中，所述過篩，具體為過200-1000目篩。
[0013]進(jìn)一步地，所述烘干和所述焙燒之間，還包括:過200-1000目篩，取篩下物。
[0014]優(yōu)選，所述的錳基層狀材料為XLi2MnO3.(1-X)LiMO2，其中M為Co、Fe、Ni1/2Mn1/2或
NiliZ3ColiZ3MnliZ30
[0015]所述的鋰源為氫氧化鋰、硝酸鋰、乙酸鋰中的一種或一種以上組合；所述的錳源為乙酸錳、硝酸錳、碳酸錳中的一種或一種以上組合；所述的磷源為磷酸銨、磷酸氫二銨、磷酸二氫銨中的一種或一種以上組合；所述的酸性絡(luò)合劑為檸檬酸、酒石酸、草酸中的一種或一種以上組合。
[0016]更優(yōu)選，所述的鋰源、錳源、磷源、酸性絡(luò)合劑分別為氫氧化鋰、乙酸錳、磷酸氫二銨、朽1檬酸。
[0017]優(yōu)選，所述糖類為蔗糖或葡萄糖。
[0018]另一方面提供了一種由上述任意方法制備的改性錳基層狀材料。
[0019]另一方面，提供了一種正極為上述改性錳基層狀材料的鋰離子電池。
[0020]本發(fā)明實(shí)施例提供的技術(shù)方案帶來的有益效果是:
[0021]通過溶膠凝膠法將一定比例的磷酸錳鋰和碳元素包覆在錳基層狀材料表面，對(duì)其進(jìn)行改性，由于該方法提供的磷酸錳鋰粒徑為納米級(jí)，所以離子在該物質(zhì)中的傳輸路徑短，碳兀素的加入提聞了材料的導(dǎo)電性，從而提聞了材料的電子傳輸速度，有利于提聞猛基層狀材料的倍率性能，使該材料可以實(shí)現(xiàn)大電流放電，從而可以用于動(dòng)力鋰離子電池領(lǐng)域，擴(kuò)大了材料的應(yīng)用范圍。
[0022]由于包覆材料層中02_與P5+之間形成強(qiáng)共價(jià)鍵，使得包覆材料的橄欖石結(jié)構(gòu)在鋰離子脫出和嵌入過程中都非常穩(wěn)定，該強(qiáng)共價(jià)鍵還可以阻止氧原子與電解液之間的氧化反應(yīng)。同時(shí)，由于包覆材料層中的錳離子最高價(jià)態(tài)為+3價(jià)，氧化性低，不易與電解液反應(yīng)，對(duì)電解液安全，因此可以減少其內(nèi)部錳基層狀材料表面與電解液的氧化反應(yīng)，使材料表面成分和結(jié)構(gòu)保持穩(wěn)定，從而提高了錳基層狀材料的循環(huán)穩(wěn)定性及熱穩(wěn)定性。并且，減少了由于電解液分解釋放氣體導(dǎo)致的電池氣脹問題，延長了電池的壽命，提高了電池的安全性能。
[0023]由于包覆材料中的過渡金屬離子在退火過程中可以進(jìn)入錳基層狀材料晶格中，與其中的氧結(jié)合，可以穩(wěn)固氧原子，抑制首次充放電過程中脫鋰時(shí)氧空位的消失，因而能夠提高材料的首次充放電效率。同時(shí)，由于磷酸錳鋰的放電平臺(tái)在4.1V左右，與錳基層狀材料的第一個(gè)放電平臺(tái)基本重合，使包覆材料的容量也可以在充放電過程中正常發(fā)揮，減少了因?yàn)榘菜鶐淼娜萘繐p失。
[0024]本發(fā)明實(shí)施例提供的改性錳基層狀材料的制備方法工藝簡單易控制，批次穩(wěn)定性好，適宜工業(yè)化生產(chǎn)。

【專利附圖】

【附圖說明】
[0025]為了更清楚地說明本發(fā)明實(shí)施例中的技術(shù)方案，下面將對(duì)實(shí)施例描述中所需要使用的附圖作簡單地介紹，顯而易見地，下面描述中的附圖僅僅是本發(fā)明的一些實(shí)施例，對(duì)于本領(lǐng)域普通技術(shù)人員來講，在不付出創(chuàng)造性勞動(dòng)的前提下，還可以根據(jù)這些附圖獲得其他的附圖。
[0026]圖1為本發(fā)明實(shí)施例2與對(duì)比例充放電曲線圖；
[0027]圖2為本發(fā)明實(shí)施例2與對(duì)比例50次常溫循環(huán)曲線圖；
[0028]圖3為本發(fā)明實(shí)施例2與對(duì)比例60次高溫循環(huán)曲線圖；
[0029]圖4為實(shí)施例2與對(duì)比例在0.1C、0.2C、0.5C、1C、2C不同倍率下的放電曲線圖。

【具體實(shí)施方式】
[0030]為使本發(fā)明的目的、技術(shù)方案和優(yōu)點(diǎn)更加清楚，下面將結(jié)合附圖對(duì)本發(fā)明實(shí)施方式作進(jìn)一步地詳細(xì)描述。
[0031]實(shí)施例1
[0032]本發(fā)明實(shí)施例提供了一種改性錳基層狀材料的制備方法，所述制備方法包括:
[0033]將適量可溶性鋰源化合物、可溶性磷源化合物、可溶性錳源化合物、酸性絡(luò)合劑、可溶性糖類溶解于去離子水中攪拌1-10小時(shí)制成溶膠，其中，鋰、錳、磷三種元素的摩爾比為0.95-1:1:1，磷元素與待改性的錳基層狀材料的摩爾比為0.05-0.30:1，溶膠溶液的pH值為4-6，可溶性糖類中碳元素的質(zhì)量為待改性的錳基層狀材料質(zhì)量的1-30% ；
[0034]將待改性的錳基層狀材料加入制備好的溶膠中，攪拌混合后邊加熱邊攪拌至溶膠蒸干，得改性錳基層狀材料前驅(qū)體；
[0035]所述的改性錳基層狀材料前驅(qū)體經(jīng)過烘干、焙燒、過篩后，篩下物即為改性錳基層狀材料。
[0036]本發(fā)明實(shí)施例通過溶膠凝膠法將一定比例的磷酸錳鋰和碳元素包覆在錳基層狀材料表面，對(duì)其進(jìn)行改性，由于該方法提供的磷酸錳鋰粒徑為納米級(jí)，所以離子在該物質(zhì)中的傳輸路徑短，碳元素的加入提高了材料的導(dǎo)電性，從而提高了材料的電子傳輸速度，有利于提高錳基層狀材料的倍率性能，使該材料可以實(shí)現(xiàn)大電流放電，從而可以用于動(dòng)力鋰離子電池領(lǐng)域，擴(kuò)大了材料的應(yīng)用范圍。
[0037]由于包覆材料層中02_與P5+之間形成強(qiáng)共價(jià)鍵，使得包覆材料的橄欖石結(jié)構(gòu)在鋰離子脫出和嵌入過程中都非常穩(wěn)定，該強(qiáng)共價(jià)鍵還可以阻止氧原子與電解液之間的氧化反應(yīng)。同時(shí)，由于包覆材料層中的錳離子最高價(jià)態(tài)為+3價(jià)，氧化性低，不易與電解液反應(yīng)，對(duì)電解液安全，因此可以減少其內(nèi)部錳基層狀材料表面與電解液的氧化反應(yīng)，使材料表面成分和結(jié)構(gòu)保持穩(wěn)定，從而提高了錳基層狀材料的循環(huán)穩(wěn)定性及熱穩(wěn)定性。并且，減少了由于電解液分解釋放氣體導(dǎo)致的電池氣脹問題，延長了電池的壽命，提高了電池的安全性能。
[0038]由于包覆材料中的過渡金屬離子在退火過程中可以進(jìn)入錳基層狀材料晶格中，與其中的氧結(jié)合，可以穩(wěn)固氧原子，抑制首次充放電過程中脫鋰時(shí)氧空位的消失，因而能夠提高材料的首次充放電效率。同時(shí)，由于磷酸錳鋰的放電平臺(tái)在4.1V左右，與錳基層狀材料的第一個(gè)放電平臺(tái)基本重合，使包覆材料的容量也可以在充放電過程中正常發(fā)揮，減少了因?yàn)榘菜鶐淼娜萘繐p失。
[0039]本發(fā)明實(shí)施例提供的改性錳基層狀材料的制備方法工藝簡單易控制，批次穩(wěn)定性好，適宜工業(yè)化生產(chǎn)。
[0040]本發(fā)明實(shí)施例中，攪拌混合后邊加熱邊攪拌至溶膠蒸干，具體包括:攪拌混合5-10h,然后邊水浴加熱邊進(jìn)行攪拌，至溶膠完全蒸干
[0041]充足的攪拌時(shí)間可以保證錳基層狀材料分散均勻，從而使溶膠能夠均勻的包覆在錳基層狀材料外部；水浴加熱溫度穩(wěn)定且較溫和，避免了由于加熱溫度不穩(wěn)定導(dǎo)致的溶膠變性問題。
[0042]本發(fā)明實(shí)施例中，對(duì)改性錳基層狀材料前驅(qū)體進(jìn)行的烘干、焙燒，具體包括:將改性錳基層狀材料前驅(qū)體在80-180°C下烘干4-24h，然后放入焙燒爐中，在惰性氣體保護(hù)下，先在200-400°C下焙燒2-12h，然后升溫在500_750°C，焙燒2_20h，最后降至室溫，取出。
[0043]將改性錳基層狀材料前驅(qū)體烘干后，在該條件下進(jìn)行分段焙燒，能夠得到結(jié)晶好、性能優(yōu)良的改性錳基層狀材料。
[0044]本發(fā)明實(shí)施例焙燒結(jié)束后過200-1000目篩，取篩下物；將改性錳基層狀材料前驅(qū)體烘干之后過200-1000目篩，取篩下物進(jìn)行焙燒。
[0045]該粒徑下的材料顆粒滿足既使用要求又不易發(fā)生團(tuán)聚。
[0046]優(yōu)選，所述的錳基層狀材料為XLi2MnO3.(1-X)LiMO2，其中M為Co、Fe、Ni1/2Mn1/2或
NiliZ3ColiZ3MnliZ30
[0047]所述的鋰源為氫氧化鋰、硝酸鋰、乙酸鋰等化合物中的一種或一種以上組合；所述的錳源為乙酸錳、硝酸錳、碳酸錳等化合物中的一種或一種以上組合；所述的磷源為磷酸銨、磷酸氫二銨、磷酸二氫銨等化合物中的一種或一種以上組合；所述的酸性絡(luò)合劑為檸檬酸、酒石酸、草酸等化合物中的一種或一種以上組合。
[0048]優(yōu)選，所述的鋰源、錳源、磷源、酸性絡(luò)合劑分別為氫氧化鋰、乙酸錳、磷酸氫二銨、檸檬酸。
[0049]優(yōu)選，所述糖類為蔗糖或葡萄糖。
[0050]實(shí)施例2
[0051]將4.2g氫氧化鋰、13.2g磷酸氫二銨、24.5g乙酸錳加入燒杯中，加入200ml去離子水，加入檸檬酸調(diào)節(jié)PH值至pH=5，加入26.7g葡萄糖攪拌5h后制成溶膠；
[0052]將106.7g錳基層狀材料0.5Li2Mn03 *0.5LiNi1/3Co1/3Mn1/302加入溶膠中，繼續(xù)攪拌混合1h后，邊進(jìn)行水浴加熱邊攪拌，至溶膠完全蒸干，得改性錳基層狀材料前驅(qū)體；
[0053]將上述改性錳基層狀材料前驅(qū)體放入烘箱中在120°C下烘干4h，取出過200目篩，將篩下物放入馬弗爐中，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，先在3000C下焙燒4h，然后升溫在750°C下焙燒16h后降至室溫，將降至室溫的材料取出過500目篩，即可得到包覆納米磷酸錳鋰及碳的改性錳基層狀材料。
[0054]實(shí)施例3
[0055]將4.2g氫氧化鋰、13.2g磷酸氫二銨、24.5g乙酸錳加入燒杯中，加入200ml去離子水，加入檸檬酸調(diào)節(jié)PH值至pH=5，加入26.7g葡萄糖攪拌5h后，制成溶膠；
[0056]將213.4g錳基層狀材料0.5Li2Mn03.0.5LiNi1/3Co1/3Mn1/302加入溶膠中，繼續(xù)攪拌1h后，邊進(jìn)行水浴加熱邊攪拌，至溶膠完全蒸干，得改性錳基層狀材料前驅(qū)體；
[0057]將上述改性錳基層狀材料前驅(qū)體放入烘箱中在120°C下烘干4h，取出過200目篩，將篩下物放入馬弗爐中，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，先在300V下焙燒4h，然后升溫在750°C下焙燒16h后降至室溫，將降至室溫的材料取出過500目篩，即可得到包覆納米磷酸錳鋰及碳的改性錳基層狀材料。
[0058]實(shí)施例4
[0059]將4.2g氫氧化鋰、13.2g磷酸氫二銨、24.5g乙酸錳加入燒杯中，加入200ml去離子水，加入檸檬酸調(diào)節(jié)PH值至pH=5，加入26.7g葡萄糖攪拌5h后，制成溶膠；
[0060]將35.6g錳基層狀材料0.5Li2Mn03.0.5LiNi1/3Co1/3Mn1/302加入溶膠中，繼續(xù)攪拌1h后，邊進(jìn)行水浴加熱邊攪拌，至溶膠完全蒸干，得改性錳基層狀材料前驅(qū)體；
[0061]將上述改性錳基層狀材料前驅(qū)體放入烘箱中在120°C下烘干4h，取出過200目篩，將篩下物放入馬弗爐中，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，先在300°C下焙燒4h，然后升溫在750°C下焙燒16h后降至室溫，將降至室溫的材料取出過500目篩，即可得到包覆納米磷酸錳鋰及碳的改性錳基層狀材料。
[0062]實(shí)施例5
[0063]將4.2g氫氧化鋰、13.2g磷酸氫二銨、24.5g乙酸錳加入燒杯中，加入200ml去離子水，加入檸檬酸調(diào)節(jié)PH值至pH=5，加入2.67g葡萄糖攪拌Ih后，制成溶膠；
[0064]將35.6g錳基層狀材料0.5Li2Mn03.0.5LiNi1/3Co1/3Mn1/302加入溶膠中，繼續(xù)攪拌5h后，邊進(jìn)行水浴加熱邊攪拌，至溶膠完全蒸干，得改性錳基層狀材料前驅(qū)體；
[0065]將上述改性錳基層狀材料前驅(qū)體放入烘箱中在80°C下烘干24h，取出過500目篩，將篩下物放入馬弗爐中，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，先在200°C下焙燒12h，然后升溫在500°C下焙燒20h后降至室溫，將降至室溫的材料取出過900目篩，即可得到包覆納米磷酸錳鋰及碳的改性錳基層狀材料。
[0066]實(shí)施例6
[0067]將4.2g氫氧化鋰、13.2g磷酸氫二銨、24.5g乙酸錳加入燒杯中，加入200ml去離子水，加入檸檬酸調(diào)節(jié)PH值至pH=5，加入25.4g蔗糖攪拌1h后，制成溶膠；
[0068]將35.6g錳基層狀材料0.5Li2Mn03.0.5LiNi1/3Co1/3Mn1/302加入溶膠中，繼續(xù)攪拌Sh后，邊進(jìn)行水浴加熱邊攪拌，至溶膠完全蒸干，得改性錳基層狀材料前驅(qū)體；
[0069]將上述改性錳基層狀材料前驅(qū)體放入烘箱中在180°C下烘干4h，取出過600目篩，將篩下物放入馬弗爐中，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，先在400°C下焙燒2h，然后升溫在750°C下焙燒2h后降至室溫，將降至室溫的材料取出過1000目篩，即可得到包覆納米磷酸錳鋰及碳的改性錳基層狀材料。
[0070]實(shí)施例7
[0071 ] 實(shí)施例2-6提供的改性錳基層狀材料。
[0072]實(shí)施例8
[0073]—種鋰離子電池，其正極材料為實(shí)施例7提供的材料，其他部件與現(xiàn)有鋰離子電池相同。
[0074]對(duì)比例
[0075]錳基層狀材料0.5Li2Mn03.0.SLiNiv3Ccv3Mrv3O20
[0076]對(duì)本發(fā)明實(shí)施例2-6及對(duì)比例提供的改性錳基層狀材料進(jìn)行性能測試:
[0077]測試項(xiàng)目及條件:將各材料作為正極材料制成2032扣式電池后進(jìn)行測試。其中:
[0078]在2.0-4.8V電壓、20mA/g電流密度下進(jìn)行充放電測試，獲得電池的首次充電比容量、首次放電比容量，首次充電比容量、首次放電比容量二者的百分比為首次效率；
[0079]在常溫下，在2.0-4.8V電壓、20mA/g電流密度下進(jìn)行50次循環(huán)，計(jì)算放電比容量保持率，放電比容量保持率為末次放電比容量與首次放電比容量的百分比；
[0080]在55°C下，在2.0-4.8V電壓、20mA/g電流密度下進(jìn)行60次循環(huán)，計(jì)算放電比容量保持率，放電比容量保持率為末次放電比容量與首次放電比容量的百分比；
[0081]分別進(jìn)行2C電流放電測試獲得放電比容量；
[0082]在2.0-4.8V電壓區(qū)間內(nèi)，對(duì)實(shí)施例2及對(duì)比例按照0.1C,0.2C、0.5C、IC不同倍率進(jìn)行放電測試，獲得放電比容量。
[0083]測試結(jié)果參見表1及圖1-4。
[0084]表1實(shí)施例2-6及對(duì)比例性能參數(shù)
[0085]

【權(quán)利要求】
1.一種改性錳基層狀材料的制備方法，其特征在于，所述制備方法包括: 將鋰源、錳源、磷源、酸性絡(luò)合劑、糖類溶解于去離子水中攪拌1-10小時(shí)制成溶膠，其中，鋰、錳、磷三種元素的摩爾比為0.95-1:1: 1，磷元素與待改性的錳基層狀材料的摩爾比為0.05-0.30:1，溶膠溶液的pH值為4-6，糖類中碳元素的質(zhì)量為待改性的錳基層狀材料質(zhì)量的1-30% ； 將待改性的錳基層狀材料加入制備好的溶膠中，攪拌混合后邊加熱邊攪拌至溶膠蒸干，得改性錳基層狀材料前驅(qū)體； 所述的改性錳基層狀材料前驅(qū)體經(jīng)過烘干、焙燒、過篩后，篩下物即為改性錳基層狀材料。
2.如權(quán)利要求1所述的改性錳基層狀材料的制備方法，其特征在于，所述攪拌混合后邊加熱邊攪拌至溶膠蒸干，具體包括:攪拌混合5-10h，然后邊水浴加熱邊進(jìn)行攪拌，至溶膠完全蒸干。
3.如權(quán)利要求1所述的改性錳基層狀材料的制備方法，其特征在于，所述烘干、焙燒，具體包括:在80-180°C下烘干4-24h，然后在惰性氣體保護(hù)下，先在200-40(TC下焙燒2-12h，然后升溫在500-750°C，焙燒2_20h，最后降至室溫。
4.如權(quán)利要求1所述的改性錳基層狀材料的制備方法，其特征在于，所述過篩，具體為過200-1000目篩。
5.如權(quán)利要求4所述的改性錳基層狀材料的制備方法，其特征在于，所述烘干和所述焙燒之間，還包括:過200-1000目篩，取篩下物。
6.如權(quán)利要求1所述的改性錳基層狀材料的制備方法，其特征在于，所述的錳基層狀材料為 XLi2MnO3.(1-x) LiMO2，其中 O (x〈1，M 為 Co、Fe、Ni 1/2Mn1/2 或 Ni1y3Cov3Mnv3t5
7.如權(quán)利要求1所述的改性錳基層狀材料的制備方法，其特征在于，所述的鋰源為氫氧化鋰、硝酸鋰、乙酸鋰中的一種或一種以上組合；所述的錳源為乙酸錳、硝酸錳、碳酸錳中的一種或一種以上組合；所述的磷源為磷酸銨、磷酸氫二銨、磷酸二氫銨中的一種或一種以上組合；所述的酸性絡(luò)合劑為檸檬酸、酒石酸、草酸中的一種或一種以上組合。
8.如權(quán)利要求7所述的改性錳基層狀材料的制備方法，其特征在于，所述的鋰源、錳源、磷源、酸性絡(luò)合劑分別為氫氧化鋰、乙酸錳、磷酸氫二銨、檸檬酸。
9.如權(quán)利要求1所述的改性錳基層狀材料的制備方法，其特征在于，所述糖類為蔗糖或葡萄糖。
10.由權(quán)利要求1-9任一項(xiàng)權(quán)利要求制備的改性錳基層狀材料。
11.一種正極為權(quán)利要求10提供的改性錳基層狀材料的鋰離子電池。
【文檔編號(hào)】H01M4/62GK104078658SQ201310097605
【公開日】2014年10月1日 申請(qǐng)日期:2013年3月25日 優(yōu)先權(quán)日:2013年3月25日
【發(fā)明者】郭建, 黃慶華, 李鵬 申請(qǐng)人:日電（中國）有限公司