絕緣電線及電纜的制作方法
【專利說明】
[0001] 本申請是申請日為2013年11月15日，申請?zhí)枮?01310574464. 9,發(fā)明名稱為《無 鹵交聯(lián)樹脂組合物及絕緣電線、電纜》的中國專利申請的分案申請。
技術(shù)領(lǐng)域
[0002] 本發(fā)明涉及一種阻燃性的無鹵交聯(lián)樹脂組合物，以及包覆有該樹脂組合物的絕緣 電線及電纜（特別是車輛用絕緣電線及電纜）。
【背景技術(shù)】
[0003] 世界上對環(huán)境問題的意識越來越高，并一直尋求將燃燒時不產(chǎn)生鹵素氣體的所謂 的無鹵材料用于絕緣電線及電纜中。例如，已知有使用了金屬氫氧化物等無鹵阻燃劑的絕 緣電線（例如，參見專利文獻1)。
[0004] 為了獲得火災時可抑制火焰?zhèn)鞑サ母咦枞夹?，需要大量填充這樣的無鹵阻燃劑， 但如果大量填充，則存在機械特性降低，同時熔融流動性也降低，成型機受到限制這樣的問 題。
[0005] 另一方面，用于鐵道車輛、汽車等車輛中的絕緣電線及電纜，根據(jù)所使用的環(huán)境， 需要具有高耐油性及低溫特性。
[0006] 已知為了得到高耐油性，使用結(jié)晶性高的聚合物或極性高的聚合物為好，此外，為 了得到低溫特性，使用玻璃化轉(zhuǎn)變溫度（Tg)低的材料為好。
[0007] 現(xiàn)有技術(shù)文獻
[0008] 專利文獻
[0009] 專利文獻1 :日本特開2010-97881號公報

【發(fā)明內(nèi)容】

[0010] 發(fā)明要解決的問題
[0011] 但是，如果為了得到高耐油性而使用結(jié)晶性高的聚合物，則撓性降低，若將其應用 于絕緣電線及電纜中，則存在布線性惡化這樣的問題。
[0012] 此外，極性高的聚合物，例如乙酸乙烯酯含量（VA量）為50質(zhì)量％以上的乙烯乙 酸乙烯酯共聚物（EVA)雖然在保持常溫時的撓性的同時耐油性也優(yōu)異，但存在Tg高，低溫 特性差這樣的問題。
[0013] 進而，VA量高的EVA在常溫及熔融時的粘接性高，在擠出成型時，會引起材料在模 具周圍卷回并蓄積的現(xiàn)象（以下稱為模具廢料（夂4只力只））。如果模具廢料附著到電 線、電纜的表面，則會使外觀變差。并且，VA量高的EVA具有粘附，具有成型后的電線、電纜 粘連的問題。
[0014] 本發(fā)明是鑒于上述問題而提出的，其目的在于提供一種在具有阻燃性及優(yōu)異的機 械特性的同時，兼具高耐油性及優(yōu)異的低溫特性，并能夠防止模具廢料、電線電纜彼此粘連 的無鹵交聯(lián)樹脂組合物，以及包覆有該樹脂組合物的絕緣電線及電纜（特別是車輛用絕緣 電線及電纜）。
[0015] 用于解決問題的方法
[0016] 為了實現(xiàn)上述目的，根據(jù)本發(fā)明，提供以下的無鹵交聯(lián)樹脂組合物及絕緣電線、電 纜。
[0017] [1] -種無鹵交聯(lián)樹脂組合物，其特征在于，相對于100質(zhì)量份的基礎(chǔ)聚合物，以 0. 5~10質(zhì)量份的比例含有硅橡膠以及以100~250質(zhì)量份的比例含有金屬氫氧化物；
[0018] 所述基礎(chǔ)聚合物，作為主成分，以（a) : (b) = 70:30~100:0的比例（質(zhì)量比） 含有（a)乙烯乙酸乙烯酯共聚物（EVA)及（b)基于DSC法測得的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度（Tg) 為-55°C以下的酸改性聚烯烴樹脂，同時，該基礎(chǔ)聚合物的乙酸乙烯酯含量（VA量）為50~ 70質(zhì)量％。
[0019] [2]如上述[1]所述的無鹵交聯(lián)樹脂組合物，其特征在于，所述EVA由熔體流動速 率（MFR)不同的兩種以上的EVA構(gòu)成，同時，含有5~20質(zhì)量％的MFR為15g/10min以上 的 EVA0
[0020] [3] -種絕緣電線，其特征在于，包覆有上述[1]或上述[2]所述的無鹵交聯(lián)樹脂 組合物作為絕緣層。
[0021] [4] -種電纜，其特征在于，具有上述[3]所述的絕緣電線。
[0022] [5] -種電纜，其特征在于，包覆有上述[1]或上述[2]所述的無交聯(lián)樹脂組合 物作為護套。
[0023] 發(fā)明效果
[0024] 根據(jù)本發(fā)明，可提供一種具備阻燃性及優(yōu)異的機械特性的同時，兼具高耐油性及 優(yōu)異的低溫特性，并能夠防止模具廢料、電線/電纜彼此粘連的無鹵交聯(lián)樹脂組合物，以及 包覆有該樹脂組合物的絕緣電線及電纜（特別是車輛用絕緣電線及電纜）。
【附圖說明】
[0025] 圖1為表示本發(fā)明的絕緣電線的一個實施方式的截面圖。
[0026] 圖2為表不本發(fā)明的電纜的一個實施方式的截面圖。
[0027] 附圖標記說明
[0028] 11 :絕緣電線；Ila :導體；Ilb :絕緣層；12 :電纜；12a :導體；12b :絕緣層；12c :護 套
【具體實施方式】
[0029] 以下，參照附圖對本發(fā)明的絕緣電線及電纜的一個實施方式進行具體說明。
[0030] (絕緣電線）
[0031] 圖1為表示本發(fā)明的絕緣電線的一個實施方式的截面圖。
[0032] 如圖1所示，本實施方式所涉及的絕緣電線11具有由通用的材料例如鍍錫銅等構(gòu) 成的導體Ila和在導體Ila的外周形成的絕緣層lib。
[0033] 絕緣層Ilb由無鹵交聯(lián)樹脂組合物構(gòu)成，所述無鹵交聯(lián)樹脂組合物相對于100質(zhì) 量份的基礎(chǔ)聚合物，以〇. 5~10質(zhì)量份的比例含有硅橡膠以及以100~250質(zhì)量份的比例 含有金屬氫氧化物。
[0034] 無鹵交聯(lián)樹脂組合物中的基礎(chǔ)聚合物，作為主成分，以（a) : (b) = 70:30~100:0 的比例（質(zhì)量比）含有（a)乙烯乙酸乙烯酯共聚物（EVA)及（b)基于DSC法測得的玻璃化 轉(zhuǎn)變溫度（Tg)為_55°C以下的酸改性聚烯烴樹脂，同時，該基礎(chǔ)聚合物的乙酸乙烯酯含量 (VA量）為50~70質(zhì)量％。
[0035] -般地，用于基礎(chǔ)聚合物的聚合物的種類有1、2、3......k......η個時，基礎(chǔ)聚合物中 的VA量通過下述式（1)導出。艮P，
[0036] [數(shù)學式1]
[0038] 上述式（1)中，X表示聚合物!^勺VA量（質(zhì)量％ )，Y表示聚合物k占基礎(chǔ)聚合物 整體的比例，以及k表示自然數(shù)。
[0039] 在本實施方式中，若所使用的無鹵交聯(lián)樹脂組合物的基礎(chǔ)聚合物的VA量小于50 質(zhì)量％，則不能滿足耐油性；若超過70質(zhì)量％，則不能得到低溫特性。此外，EVA在燃燒時 發(fā)生由脫乙酸引起的吸熱。因此，若VA量低，則存在阻燃性降低的傾向。
[0040] 在本實施方式中，作為基礎(chǔ)聚合物的構(gòu)成成分之一的（a)EVA由熔體流動速率 (MFR)不同的兩種以上構(gòu)成，同時，優(yōu)選含有5~20質(zhì)量％的MFR為15g/10min以上的EVA。 更優(yōu)選為5~15質(zhì)量％，進一步優(yōu)選為5~10質(zhì)量％。其原因是因為通過將高MFR的EVA 含量設(shè)定在該范圍內(nèi)，能夠提高熔融流動性及生產(chǎn)性。即，若所使用的所有EVA的MFR均小 于15g/10min，則擠出成型時的排出量會降低，生產(chǎn)性有時會降低。若MFR為15g/10min以 上的EVA小于5質(zhì)量％，則擠出成型時的排出量會降低，生產(chǎn)性有時會降低。若超過20質(zhì) 量％，則在樹脂組合物熔融時粘連劇烈，從捏合機等間歇式混煉機內(nèi)取出有時會變得困難。 此外，關(guān)于MFR為15g/10min以上的EVA中的VA量沒有特別限制，只要使基礎(chǔ)聚合物整體 的VA量為50~70質(zhì)量％即可。
[0041] 進而，作為基礎(chǔ)聚合物的另一構(gòu)成成分的（b)酸改性聚烯烴樹脂的含量，在與（a) 乙稀乙酸乙稀酯共聚物（EVA)的質(zhì)量比中，若比（a) : (b) = 70:30~100:0大（超過30質(zhì) 量％ )，則耐油性降低。優(yōu)選為（a) : (b) = 70:30~90:10的比例。更優(yōu)選為（a) : (b)= 80:20~90:10的比例。此外，若使用Tg比-55°C高的（b)酸改性聚烯烴，則低溫特性降低。 作為Tg為-55°C以下的酸改性聚烯烴樹