專(zhuān)利名稱(chēng)：有機(jī)電致發(fā)光器件的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種有機(jī)電致發(fā)光器件，并且尤其是涉及一種藍(lán)色磷光有機(jī)電致發(fā)光器件。
背景技術(shù)：
近來(lái)，隨著制造寬屏顯示器裝置的趨勢(shì)，對(duì)占據(jù)較少面積的平板顯示器裝置的需求正不斷增加。
可以被稱(chēng)為有機(jī)光發(fā)射二極管(OLED)的有機(jī)電致發(fā)光器件技術(shù)作為一種平板顯示器裝置技術(shù)已被快速地發(fā)展起來(lái)。并且已經(jīng)發(fā)布了各種樣機(jī)。
有機(jī)電致發(fā)光器件是一種通過(guò)以下方式發(fā)光的裝置。首先，如果電荷被注入陰極和陽(yáng)極之間的有機(jī)層，則電子和空穴對(duì)形成并湮滅。在湮滅的同時(shí)，電子/空穴對(duì)發(fā)射光。
因此，可以在如塑料的柔性透明基底上形成的有機(jī)電致發(fā)光器件可以在低于等離子顯示板(PDP)或無(wú)機(jī)電致發(fā)光(EL)顯示器的電壓下(低于10V)被驅(qū)動(dòng)。
有機(jī)電致發(fā)光器件只需要相對(duì)低的電能消耗并提供極佳的色彩感覺(jué)。
為了在低電壓下驅(qū)動(dòng)有機(jī)電致發(fā)光器件，保持有機(jī)層非常薄且厚度均一(100～200nm)以及裝置的穩(wěn)定性是重要的。
為了使有機(jī)電致發(fā)光器件具有高效率，保持空穴和電子之間的密度平衡是重要的。
例如，如果電子傳輸層(ETL)位于放射層(EML)和陰極之間，大部分從陰極注入放射層的電子會(huì)向陽(yáng)極移動(dòng)以與空穴結(jié)合。
但是，如果在陽(yáng)極和放射層之間插入空穴傳輸層(HTL)，則注入發(fā)射層的電子被空穴傳輸層的界面阻擋。如此以來(lái)，電子就不能繼續(xù)向陽(yáng)極移動(dòng)而僅滯留在放射層中。因此，提高了結(jié)合效率。
制備有機(jī)EL器件的過(guò)程說(shuō)明如下(1)首先，陽(yáng)極材料被覆蓋在透明基底上。ITO(氧化銦錫)通常被用作陽(yáng)極材料。
(2)空穴注入層(HIL)被覆蓋在陽(yáng)極材料上。銅酞菁(CuPC)作為空穴注入層被主要以10～30nm厚度覆蓋其上。
(3)引入空穴傳輸層(HTL)。4，4′-二[N-(1-萘基)-N-苯氨基]聯(lián)苯(4，4’-bis[N-(1-naphthyl)-N-phenthylamino]-biphenyl)(NPB)作為空穴傳輸層以30～60nm厚度被沉積。
(4)在其上形成有機(jī)放射層。在此過(guò)程中，如果需要?jiǎng)t向其中添加摻雜劑。當(dāng)發(fā)射藍(lán)光時(shí)，4，4’-N，N-二咔唑聯(lián)苯(CBP)作為有機(jī)放射層以30～60nm厚度被沉積。并且二(2-(4，6-二氟苯基)吡啶基-N，C2’)吡啶甲酸銥(III)(bis(2-(4，6-difluorophenyl)pyridyl-N，C2’)iridium(III)picolinate)(命名為Firpic)主要被用作摻雜劑。
(5)在其上順序地涂覆電子傳輸層(ETL)和電子注入層(EIL)或者形成電子注入傳輸層。
如果發(fā)射藍(lán)光，通常使用具有極佳電子注入/傳輸能力的二(2-甲基-8-喹啉合)4-苯基苯酚酸4-聯(lián)苯氧合鋁(III)(4-biphenyloxolatoaluminum(III)bis(2-methyl-8-quinolinato)4-phenylphenolate)(命名為BAlq3)。
(6)在其上涂覆陰極。并且，在其上最后形成保護(hù)層。
然而，在現(xiàn)有技術(shù)的結(jié)構(gòu)中，有機(jī)電致發(fā)光器件的效率和性能取決于被用作放射層的基質(zhì)(host)的種類(lèi)。

發(fā)明內(nèi)容
因此，本發(fā)明致力于一種充分地避免了一個(gè)或多個(gè)由現(xiàn)有技術(shù)的限制和缺點(diǎn)而導(dǎo)致的問(wèn)題的有機(jī)電致發(fā)光器件。
本發(fā)明的目的是提供一種有機(jī)電致發(fā)光器件，通過(guò)該器件以使用放射層的基質(zhì)物質(zhì)的方式提供高亮度。
本發(fā)明的其它的優(yōu)點(diǎn)、目的和特性在以下說(shuō)明中被部分闡述，并且本領(lǐng)域普通技術(shù)人員經(jīng)以下的或由本發(fā)明的實(shí)踐中習(xí)得的檢測(cè)中可以清楚地理解本發(fā)明的部分優(yōu)點(diǎn)、目的和特性。本發(fā)明的目的和其它優(yōu)點(diǎn)可通過(guò)在關(guān)于此的書(shū)面說(shuō)明書(shū)和權(quán)利要求書(shū)以及圖中特別指出的結(jié)構(gòu)而實(shí)現(xiàn)和達(dá)到。
為了達(dá)到這些目的和其它優(yōu)點(diǎn)、并且符合此處體現(xiàn)和概括描述的本發(fā)明的目的，根據(jù)本發(fā)明的有機(jī)電致發(fā)光器件包括陽(yáng)極、陽(yáng)極上的有機(jī)放射層，和在有機(jī)放射層上的陰極，其中有機(jī)放射層具有如式1的結(jié)構(gòu)，式1 可以理解對(duì)本發(fā)明的上述一般性描述和隨后詳細(xì)描述均是范例性和解釋性的，并旨在對(duì)要求保護(hù)的發(fā)明提供進(jìn)一步的解釋。
具體實(shí)施例方式
現(xiàn)將對(duì)本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施例進(jìn)行詳細(xì)描述。
根據(jù)本發(fā)明的有機(jī)電致發(fā)光器件可以通過(guò)順序地疊加陽(yáng)極、空穴注入層、空穴傳輸層、有機(jī)放射層、電子傳輸層、電子注入層和陰極而形成。
其中，有機(jī)放射層可以由具有式1的結(jié)構(gòu)的基質(zhì)材料形成。

在式1中，式1中的基質(zhì)材料為由下面方式合成的4-咔唑基-3’，5’-二咔唑基聯(lián)苯(TCB)。
1. 1-溴-3，5，-二咔唑基苯的合成 首先，在干燥的圓底三頸燒瓶中，將1，3，5-三溴苯(5.0g，0.016mol)和咔唑(5.84g，0.035mol)加入無(wú)水甲苯(150mL)中，并在室溫下攪拌30分鐘。
向其中加入醋酸鈀(0.11g，0.5mmol)、三(t-丁基)膦(0.13g，0.6mmol)和t-丁氧基鈉(4.03g，0.042mol)，并在130℃進(jìn)行回流8小時(shí)。
反應(yīng)完成后，通過(guò)旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀除去甲苯?；旌衔锉患尤氲秸麴s水(200mL)中并攪拌30分鐘。
過(guò)濾沉淀物并用己烷(200mL)洗滌。進(jìn)行硅膠涂覆后，以己烷∶二氯甲烷(5∶1)進(jìn)行閃蒸塔(flash column)處理。
在對(duì)溶劑進(jìn)行減壓蒸餾后，一旦使用石油醚形成沉淀，就進(jìn)行過(guò)濾以獲得1-溴-3，5-二咔唑基苯(5.96g，產(chǎn)率77％)。
2. 1-溴-4-咔唑基苯的合成 首先，在干燥的圓底三頸燒瓶中，1，4-二溴聯(lián)苯(5.0g，0.02mol)和咔唑(3.2g，0.019mol)被加入到無(wú)水甲苯(100mL)中，并在室溫下攪拌30分鐘。
向其中加入醋酸鈀(0.1g，0.42mmol)、三(t-丁基)膦(0.13g，0.63mmol)和t-丁氧基鈉(4.03g，0.042mol)，并在130℃回流8小時(shí)。
反應(yīng)完成后，通過(guò)旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀除去甲苯?；旌衔锉患尤氲秸麴s水(150mL)中并攪拌30分鐘。
沉淀經(jīng)過(guò)濾并用己烷(150mL)洗滌。進(jìn)行硅膠涂覆后，以己烷∶二氯甲烷(3∶1)進(jìn)行閃蒸塔處理。
在對(duì)溶劑進(jìn)行減壓蒸餾后，一旦使用石油醚以形成沉淀，就進(jìn)行過(guò)濾以獲得1-溴-4-咔唑基苯(5.41g，產(chǎn)率80％)。
3.4-咔唑基苯基硼的合成 首先，1-溴4-咔唑基苯(5.0g，0.016mol)和無(wú)水THF(50mL)被加入到干燥的圓底二頸燒瓶中并隨后攪拌。
然后，當(dāng)燒瓶溫度低于-78℃后，向其中緩慢地滴加2.5Mn-BuLi(6.8mL，0.017mol)。
溫度上升到0℃，而后攪拌10分鐘。
溫度低于-78℃后，硼酸三乙酯(4.53g，0.031mol)被緩慢地滴加到燒瓶中，并在室溫下攪拌5小時(shí)。
隨后，反應(yīng)物被緩慢地倒入2N-HCl(100mL)和冰(100g)中。
所形成的沉淀經(jīng)過(guò)濾并用己烷(200mL)洗滌。從而得到4-咔唑基苯基硼(3.1g，產(chǎn)率70％)。
4. 4-咔唑基-3’，5’-二咔唑基聯(lián)苯(TCB)的合成
首先，在干燥的圓底三頸燒瓶中，1-溴-3，5-二咔唑基苯(2.0g，4mmol)和4-咔唑苯基硼(1.2g，4mmol)被加入到無(wú)水THF(60mL)和2M-CaCO3溶液(50mL)中，并進(jìn)行攪拌。
溫度升高到50℃后，四(三苯基磷)合鈀(0.24g，0.21mmol)被加入其中。并且在90℃下回流12小時(shí)。
反應(yīng)完成后，除去溶液。進(jìn)行過(guò)濾并隨后用蒸餾水(100mL)進(jìn)行洗滌。
進(jìn)行硅膠涂覆后，以己烷∶二氯甲烷(3∶1)中進(jìn)行閃蒸塔處理。在對(duì)溶劑進(jìn)行減壓蒸餾后一旦使用石油醚以形成沉淀，就進(jìn)行過(guò)濾以獲得4-咔唑基-3’，5’-二咔唑基聯(lián)苯(2.1g，產(chǎn)率79％)。
根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施例的有機(jī)電致發(fā)光器件說(shuō)明如下。
實(shí)施例布圖ITO(氧化銦錫)基底(玻璃)以具有3mm×3mm的放射尺寸。并且，對(duì)形成圖案的基底進(jìn)行清潔處理。
接下來(lái)，當(dāng)基質(zhì)被裝入真空室內(nèi)后，其中保持1×10-6托的基本壓力。并且，以空穴注入層(60)、NPD(200)、TCB(200)+Firpic(8％)(50)、BL(3500)、LiF(5)和Al(1000)的順序在ITO基底上形成有機(jī)物質(zhì)層。
如果施加1mA的電流，顯示為1226cd/m2(8.92V)。此時(shí)，CIE(Commision internationale de L’Eclairage)為x＝0.186和y＝0.400。
NPD和Firpic如式2所示。
因此，根據(jù)本發(fā)明的有機(jī)電致發(fā)光器件包括在陰極與陽(yáng)極之間的具有基質(zhì)和摻雜劑物質(zhì)的有機(jī)放射層，并且使用式1中的基質(zhì)材料形成有機(jī)放射層，因而獲得了高亮度的藍(lán)色磷光有機(jī)電致發(fā)光器件。
可對(duì)本發(fā)明作出各種修改和變化對(duì)本領(lǐng)域技術(shù)人員顯而易見(jiàn)的。因此，本發(fā)明包括了在附加的權(quán)利要求和其等效物的范圍內(nèi)提出的對(duì)本發(fā)明的修改和變化。
權(quán)利要求
1.一種有機(jī)電致發(fā)光器件，包括陽(yáng)極；在陽(yáng)極上的有機(jī)放射層；和在有機(jī)放射層上的陰極，其中有機(jī)放射層具有如式1的結(jié)構(gòu)，式全文摘要
本發(fā)明提供了一種有機(jī)電致發(fā)光器件。本發(fā)明包括陽(yáng)極、陽(yáng)極上的有機(jī)放射層，和在該有機(jī)放射層上的陰極，其中有機(jī)發(fā)射層具有如式1的結(jié)構(gòu)。
文檔編號(hào)H05B33/14GK1691854SQ20051006602
公開(kāi)日2005年11月2日 申請(qǐng)日期2005年4月19日 優(yōu)先權(quán)日2004年4月19日
發(fā)明者徐正大, 李敬勛, 鄭賢哲, 李在萬(wàn), 樸春鍵 申請(qǐng)人:Lg電子有限公司