專利名稱：一種脫水硫酸鈣晶須的制備方法
技術領域：
本發(fā)明涉及一種脫水硫酸鈣晶須的制備方法，屬于有色金屬冶金、資源循 環(huán)利用和無機材料技術領域。特別涉及有色金屬礦物冶煉、有色金屬二次資源 循環(huán)利用和電鍍退鍍過程中硝酸鈣水溶液、氯化鈣水溶液或硝酸鈣與氯化鈣混 和水溶液的處理，以及同時制備裙K酸鉤晶須的方法。
背景技術：
硫酸鈣晶須(或稱石膏晶須、石膏纖維)具有高強度、高模量、高韌性、 高絕緣性、耐磨耗、耐高溫、耐酸堿、抗腐蝕、紅外線反射性良好、易于表面 處理、易與聚合物復合、無毒等諸多優(yōu)良的理化性能。它集增強纖維和超細無 機填料二者的優(yōu)勢于一體，可用于樹脂、塑料、橡膠、涂料、油漆、造紙、瀝 青、廢水脫色、金屬合金、玻璃、陶瓷、磨擦和密封材料中作補強增韌劑或功
能型填料；又可直接作為過濾材料、保溫材料、耐火隔熱材料、紅外線反射材 料和包覆電線的高絕緣材料；在建材上還可代替玻璃纖維、石棉做防火石膏板 骨架等。與其它晶須材料相比，硫酸鈣晶須由于其性能優(yōu)良，價格低廉而具有 高的性能價格比，將成為一種應用領域較廣、極具市場前景的無機鹽晶須材料， 目前國內市場年需求量超過200萬噸。但由于現(xiàn)有制備方法成本仍較高，限制 了硫酸鈣晶須的應用。
硫酸釣晶須分為二水(CaS04'2H20 )、半水(CaS04.l/2H20 )和無水(CaS04) 晶須。加熱二7jc硫酸鉀(120~140。C)，則脫水成為半7jc硫酸鈞
CaS04'2H20 — a-CaS04.l/2H20 + 3/2H20
繼續(xù)加熱半水硫酸鈞，當溫度高于200'C時得到無水硫酸鈣
a-CaS04l/2H20 — CaS04 + 1/2H20
為了提高硫酸鈣晶須的穩(wěn)定性，通常需要對二水硫酸釣晶須進行熱處理脫 水，同時還為了滿足石危酸釣晶須應用于不同的目的和要求，需將二水石危酸鉤晶 須熱處理脫水成為半水和無水石克酸鉤晶須。在二水硫酸鉀脫水的過程中，晶須
4常常會發(fā)生斷裂或粉化，失去了晶須的特征，可能成為一般普通的硫酸鈣。因
此，脫水過程成為制備硫酸4丐晶須過程中的一個重要環(huán)節(jié)。 硫酸鈣晶須的制備方法目前主要有水熱法和常壓酸化法。 水熱法是基于在高溫水溶液中，半 K硫酸鈣的溶解度比二水硫酸鈣的溶解 度小，從而控制反應條件，將二水硫酸鉤轉化半水^琉酸釣晶須，再經(jīng)高溫干燥 得到無水硫酸鉤晶須。當溫度高于100'C時，半水硫酸鉤的溶解度隨溫度的升高 下降更快。在水熱法合成硫酸鈣晶須的過程中，隨著二水硫酸鈣的不斷溶解， 溶液中鈣離子濃度不斷增大，遠大于半水硫酸鉤晶須在該溫度下平衡時的溶解
度，有利于半水硫酸鈣晶須的結晶析出。制備時將石膏粉(二7jC硫酸鈣)和水
的混合液在密閉的高壓反應釜中不斷地攪拌，加熱到一定溫度，達到一定壓力 后生成的纖維狀半水硫酸鈣。同時，使用適宜的添加劑控制硫酸鉤晶須的直徑 和長度。制備過程的實質是顆粒狀的二水硫酸鈣向纖維狀半水硫酸鈣的轉化過 程， 一般情況下，在水溶液中發(fā)生二水硫酸鈣向半水硫酸鈣的轉變溫度約為
110°C。制備過程時，在一定高壓和較高溫度下，將濃度為1 14。/o的二7JC硫酸
鈣粉懸浮液加到水熱反應釜中處理，在飽和蒸汽壓下，二水石膏變?yōu)榧毿♂槧?br> 的半水石膏，再經(jīng)晶形穩(wěn)定化處理，得到半7jC硫酸釣晶須。半7jC硫酸鈣的生成 是一個吸熱反應，升高溫度能助于半水石危酸釣晶須的形成。水熱法生產(chǎn)的產(chǎn)品 具有純度高、分散性較好、形貌均勻、團聚程度輕等優(yōu)點，可直接得到半7JC硫 酸鉤晶須產(chǎn)品，但水熱法生產(chǎn)成本高，需要高壓設備，間歇式操作，能耗高， 生產(chǎn)規(guī)一莫受到限制。
常壓酸化法是在一定溫度下，高濃度的二水^L酸鉤或二7JC硫酸釣晶須懸浮
液在酸性溶液中可以轉變成針狀或纖維狀硫酸釣晶須，再經(jīng)高溫千燥得到無水 石克酸鉤晶須。與水熱法相比，該方法不需要高壓反應釜，應該可以降低生產(chǎn)成 本，但由于制備過程中生長與陳化時間長，晶須生長時間慢，直接回收度低， 需要設備防腐設備，所需設備多，產(chǎn)品質量不穩(wěn)定、均勻性差，而且反應溫度
仍然很高(卯 10(TC )，能耗大，實際生產(chǎn)成本仍較高。由于該法制備出的產(chǎn) 品質量所限，尚無大規(guī)模工業(yè)應用。
國內還有結合磷酸生產(chǎn)或海水制鹽過程制名 琉酸鈣晶須，但產(chǎn)品用途有限，
5一般只能用于生產(chǎn)低檔商品，質量有待提高。 一般常壓下直接制備的產(chǎn)品均為 二水硫酸釣晶須，不能得到半水硫酸釣晶須或無7jC琉酸釣晶須，需要通過熱處 理脫水將二水硫酸釣晶須轉變?yōu)榘胨蛩後灳ы毣驘o7K硫酸鈣晶須。
目前國外商品石膏晶須基本上用水熱法制造，質量好但價格較高。與國外 相比，國內硫酸鉤晶須的生產(chǎn)技術水平存在較大的差距，晶須長度一般為30-
300,。
我國IO種常用有色金屬產(chǎn)量連續(xù)6年位居世界第一，由于有色金屬礦石的開 采規(guī)模不斷擴大，高品位銅、鉛、鋅、鋁、鎳、鈷、錫等金屬礦石急劇減少， 礦石成分也發(fā)生了變化，處理難度增大，傳統(tǒng)的冶煉方法較難適應，出現(xiàn)了一 些新的提取冶金技術，過去主要使用硫酸作為礦石的浸出劑，但目前在許多礦 石的處理過程中，必須采用硝酸、鹽酸或硝酸與鹽酸混和物作為浸出劑，才能 獲得較好的浸出率和經(jīng)濟效益。同時隨著有色金屬產(chǎn)量增長、消費量的增加， 循環(huán)利用有色金屬的資源也在增加，預計2020年循環(huán)利用有色金屬產(chǎn)量占總產(chǎn) 量40%的目標。與普通礦產(chǎn)資源相比，可循環(huán)利用的有色金屬二次資源(或廢 舊有色金屬)大多是成分復雜的合金或化合物，具有下列特點(l)原料來源 的不確定性；(2)資源的豐富性和多樣性；(3)組分的高度復雜性；(4)組元 含量的高波動性；(5)材料的高致密性和復合性；(6)高毒和高污染性等；導 致二次資源與一次礦產(chǎn)資源的處理方法不相同。因此，在有色金屬二次資源循 環(huán)利用過程中大量使用硝酸、鹽酸或硝酸與鹽酸混和物作為浸出劑。通過將金 屬浸出，進入水溶液后，為了從其中富集或分離各種金屬成分，需要將浸出溶 液中的過量硝酸或鹽酸中和，然后才能將溶液中金屬離子沉淀析出，或用萃取 的方法加以回收。常用的廉價中和劑是氧化鈣(石灰)，回收金屬后產(chǎn)出大量硝 酸鉤或氯化釣廢水，若按辨酸釣計，年產(chǎn)出量幾十萬噸，無法進一步用于礦石 或有色金屬二次資源的處理。另外，這些廢水中還含有不少重金屬離子，不能 隨意排放，必須進行處理。 一般情況下可直接蒸發(fā)濃縮生產(chǎn)硝酸4丐或氯化鈣， 或加入石直酸鈉，將其中的釣離子沉淀，產(chǎn)出無毒的石克酸鈞，用于建筑材料，同 時回收硝酸鈉或氯化鈉；產(chǎn)出的其它含重金屬的副產(chǎn)物，被填埋處理或進一步 回收重金屬。這些產(chǎn)品的附加值低，銷售困難，外排廢水量大，特別是生產(chǎn)過程復雜，不能在生產(chǎn)過程中實現(xiàn)浸出液的循環(huán)利用。另外，電鍍工業(yè)中還有許 多硝酸退鍍液，不能原地處理，增加了運輸成本，并增加了泄漏污染環(huán)境的可 能性。若用氧化鈣中和，又將產(chǎn)生大量硝酸鈣或氯化鈣廢水，無法處理。
微波加熱方法處理物料時升溫快，可同時使物料內部被加熱，避免采用傳 統(tǒng)加熱方式時物料出現(xiàn)的冷中心現(xiàn)象，加熱效果好，特別是被處理物料不同部 位受熱均勻，避免用傳統(tǒng)加熱方式使晶須不同部受熱不均勻而產(chǎn)生大量斷裂或 粉化的現(xiàn)象，微波加熱產(chǎn)品質量好，能耗低，生產(chǎn)效率高，易實現(xiàn)自動化控制。
本發(fā)明針對有色金屬、電鍍工業(yè)生產(chǎn)的特點，結合硫酸釣晶須的生產(chǎn)要求， 公開一種高質量脫7jC硫酸鈞晶須的制備方法，利用銅、鉛、鋅、鋁、鎳、鈷、
錫冶煉、有色金屬二次資源循環(huán)利用、電鍍廢水處理過程中產(chǎn)出的硝酸釣水溶 液、氯化釣水溶液或硝酸鉤與氯化鉤混和水溶液為原料，采用石危酸為鉤離子沉 淀劑，加入晶須形貌調節(jié)劑，控制控制反應條件，首先產(chǎn)出二水硫酸鈞晶須，
其反應過程如下
Ca(N03)2 + H2S04 + 2H20 —CaS042H2<H (晶須)+ 2HN03 CaCl2 + H2S04 + 2H20 —CaS04.2H2CU (晶須)+ 2HC1 產(chǎn)出的二水硫酸釣晶須采用微波加熱脫水處理。硝酸鈣水溶液、氯化鈣水溶液
或硝酸鉤與氯化釣混和水溶液經(jīng)沉淀出二7JO克酸釣晶須后，水溶液轉化為硝酸 溶液、鹽酸溶液或硝酸與鹽酸的混和溶液，使硝酸或鹽酸浸出劑獲得再生，硝 酸、鹽酸或硝酸與鹽酸物返回浸出或處理工序，用于處理有色金屬礦物、有色 金屬二次資源或電鍍退鍍。整個生產(chǎn)過程中硝酸或鹽酸循環(huán)使用，無廢水排放， 且疏酸铞晶須的生產(chǎn)與硝酸或鹽酸浸出劑的轉化同時完成，利用較廉價硫酸代 替硝酸或鹽酸，補充生產(chǎn)過程中所需的酸，使用設備少，流程簡單，特別有利 于生產(chǎn)過程的節(jié)能減排和清潔生產(chǎn)。通過加入晶須形貌調節(jié)劑，獲得超長、大 長徑比的二7jC硫酸鉤晶須。二水硫酸釣晶須采用微波加熱脫水處理時，單個晶 須加熱均勻，減少了因加熱不均勻導致單個晶須不同部位受熱不均勻而產(chǎn)生的 斷裂現(xiàn)象發(fā)生。加熱過程不需要翻動晶須物料，減少了傳統(tǒng)加熱方式因反復翻 動物料而使晶須大量斷裂，產(chǎn)出的脫7JO琉酸鈣晶須保持了 二水硫酸鈣的形貌特
征，大幅度提高了產(chǎn)品質量，脫水硫酸鉤晶須長度可達lmm。

發(fā)明內容
本發(fā)明的目的是提供一種脫水硫酸鉤晶須的制備方法。利用銅、鉛、鋅、 鋁、鎳、鈷、錫冶煉、有色金屬二次資源循環(huán)利用和電鍍廢水處理過程中產(chǎn)出 的硝酸釣水溶液、氯化鉤水溶液或硝酸釣與氯化鈞混和水溶液為原料，采用石克 酸為鈣離子沉淀劑和硝酸或鹽酸的再生劑，控制反應條件，使硝酸或鹽酸浸出 劑再生，同時產(chǎn)出二水硫酸鈞晶須。硝酸鈞水溶液、氯化鈣水溶液或硝酸釣與 氯化釣混和水溶液經(jīng)沉淀出二水硫酸釣晶須后，7jc溶液轉化為硝酸溶液、鹽酸 溶液或硝酸與鹽酸的混和溶液，返回浸出或處理工序，用于處理有色金屬礦物、 有色金屬二次資源或電鍍退鍍。通過加入晶須形貌調節(jié)劑，獲得超長、大長徑
比的二水硫酸釣晶須。采用微波加熱處理二7jC硫酸鉀晶須，脫水后不結塊，晶
須纖維不斷裂，減少了硫酸釣晶須的團聚，大幅度提高了脫水硫酸鈣晶須的質量。
本發(fā)明的目的是通過以下方案實現(xiàn)的
1、 利用銅、鉛、鋅、鋁、鎳、鈷、錫冶煉、有色金屬二次資源循環(huán)利用和 電鍍廢水處理過程中產(chǎn)出的硝酸釣水溶液、氯化鈣水溶液或硝酸鉤與氯化鈣混 和水溶液為原料，含鈣離子濃度為20 ~卯g/L。
2、 在硝酸鉤水溶液、氯化釣水溶液或硝酸鈞與氯化釣混和水溶液中加入5 ~ 50mL/L甘油或油酸，作為晶須形貌調節(jié)劑，調控> 克酸鉤晶須的形貌。
3、 以工業(yè)濃辟b酸(95~98%)或稀釋后的石克酸水溶液為再生劑和沉淀劑， 其中稀釋后硫酸水溶液中的硫酸濃度為50 卯0g/L。
4、 將硝酸鉤水溶液、氯化鈣水溶液或硝酸鉀與氯化鈣混和水溶液的溫度保 持在20-90。C，不斷攪拌，攪拌轉速為100 ~ 600rpm。將濃石危酸或石充酸水溶液 滴加到硝酸釣水溶液中，硫酸加入量與4丐離子摩爾數(shù)之比為0.85 ~ 1.1: 1，加入 時間為20 — 50min。
5、 按反應需要量將濃硫酸或硫酸水溶液全部滴加到硝酸鉤水溶液、氯化鋦 水溶液或硝酸銅與氯化鉤混和水溶液后，二水石克酸鉀晶須從水溶液中沉淀析出， 再攪拌10~20min。將二7JO危酸4丐晶須沉淀物與水溶液過濾分離，過濾后的水
8溶液含硝酸、鹽酸或同時含硝酸與鹽酸，返回處理有色金屬礦物、有色金屬二 次資源或電鍍退鍍。
6、將二水硫酸鉀晶須放入微波加熱脫水爐內，處理20 60min,控制溫度 120 ~ 70(TC ，轉變?yōu)榘胨驘o水石克酸釣晶須。當耀:波加熱溫度為120 ~ 200°C時， 為半水硫酸釣晶須；當微波加熱溫度為200-700'C時，為無7jc硫酸鉤晶須。其 中初始二7jc硫酸鉤晶須也可直接作為產(chǎn)品。
本發(fā)明的優(yōu)點和積極效果是采用石克酸作為再生劑和沉淀劑，將銅、鉛、 鋅、鋁、鎳、鈷、錫冶煉、有色金屬二次資源循環(huán)利用和電鍍廢水處理過程中 產(chǎn)出的硝酸4丐水溶液、氯化釣水溶液或硝酸鈣與氯化鈣混和水溶液鈣離子沉淀 析出，產(chǎn)出二水硫酸鈣晶須，同時將水溶液中的硝酸根或氯離子再生轉化為硝 酸或鹽酸，與二水硫酸鉤晶須分離后的硝酸溶液、鹽酸溶液或硝酸與鹽酸的混 和溶液可直接返回處理有色金屬礦物、有色金屬二次資源或電鍍退鍍。硝酸或 鹽酸浸出劑的再生與硫酸鈣晶須的生產(chǎn)同時完成，使用設備少，流程簡單，生 產(chǎn)成本低。與有色金屬礦物、有色金屬二次資源處理或電鍍退鍍過程相銜接， 不引入雜質，適應性強，操作條件溫和，生產(chǎn)過^E中水溶液循環(huán)使用，無廢水 排放，也無廢氣產(chǎn)生，環(huán)境友好。二7jc硫酸鉤晶須經(jīng)微波加熱處理后，產(chǎn)出附 加值高、產(chǎn)品銷路好的高質量脫水硫酸鉤晶須產(chǎn)品，大幅度降少了常規(guī)脫水過 程中硫酸鈣晶須的團聚，可省去分散工序。該方法有利于促進復雜難處理有色 金屬礦物、有色金屬二次資源的開發(fā)利用，減少電鍍污染，并將進一步大幅度 降低目前市售硫酸4丐晶須的生產(chǎn)成本。


圖1為采用本發(fā)明所制備的無7jC硫酸釣晶須形貌的掃描電子顯微鏡SEM照片。
圖2為采用本發(fā)明所制備的二水硫酸鉤晶須的X-射線衍射圖譜。 圖3為采用本發(fā)明所制備的半水硫酸鈣晶須的X-射線衍射圖譜。 圖4為采用本發(fā)明所制備的無7jc硫酸釣晶須的X-射線衍射圖譜。
具體實施方式
實施例一
本實施例提供一種脫水硫酸釣晶須的制備方法，具體包括量取以硝酸為 浸出劑時處理^礦物過程中產(chǎn)出的硝酸釣水溶液3000ml,其中鈣離子濃度為 61.3g/L，加入10mL/L甘油或油酸，將其加熱至5(TC。當硝酸鈣水溶液溫度達 50'C時，不斷攪拌。另取98°/。濃硫酸240ml,將其逐滴加入到硝酸釣水溶液中， 攪拌轉速為300rpm ， 二水硫酸鉤晶須不斷析出(二水硫酸鉤晶須的X R D圖{普 與P D F卡片號33-0311 —致)。約23min后，全部240ml濃石危酸滴加完成，繼 續(xù)攪拌10min。將二水硫酸銅晶須從水溶液中過濾，先取出濾液，返回處理含 鎳礦物。用水洗滌二石危酸釣晶須4次，洗滌完后，將二7jC硫酸鉤晶須置于微波 爐內加熱脫水處理30min,控制溫度600±20°C ，脫水后的產(chǎn)品為無水碌u酸鈣晶 須(XRD圖譜與PDF卡片號37-1496 —致)，外觀疏松，其平均長徑比大于60。
實施例二
本實施例提供一種脫水硫酸鉤晶須的制備方法，具體包括量取以硝酸與 鹽酸混和物為浸出劑時處理含鈷硬質合金廢料過程中產(chǎn)出的硝酸鈞與氯化鈣混 和水溶液3000ml，其中鈣離子濃度為70.1g/L，加入20mL/L甘油或油酸，將其 加熱至65°C 。當硝酸鉤與氯化鈣混和水溶液溫度達65°C時，不斷攪拌。另取98% 泉琉酸270ml，將其稀釋至體積700ml，加熱至65。C，然后逐滴加入到硝酸鈞 與氯化鈣混和水溶液中，攪拌轉速為350rpm， 二水石危酸鈣晶須不斷^"出。約 40min后，全部700ml稀硫酸水溶液滴加完成，繼續(xù)攪拌15min。將二硫酸鉤 晶須從水溶液中過濾，先取出濾液，返回用于含鈷硬質合金廢料處理過程。用 水洗滌二硫酸釣晶須4次，洗滌完后，將二7JC硫酸鈣晶須置于微波爐內加熱脫 水處理32min，控制溫度450士30'C,脫水后的產(chǎn)品為無水硫酸鉤晶須(XRD圖 語與PDF卡片號37-1496—致)，外觀疏松，其平均長徑比大于75。
實施例三
10本實施例提供一種脫水硫酸釣晶須的制備方法，具體包括量取以硝酸為 浸出劑時電鍍退鍍過程中產(chǎn)出的硝酸鉤水溶液3000ml,其中鉤離子濃度為 53.6g/L，加入10mL/L甘油，將其加熱至40。C。當硝酸鉤水溶液溫度達40。C時， 不斷攪拌，并加入20mL/L的甘油或油酸。另取98%濃硫酸200ml,將其稀釋 至體積800ml,加熱至40°C,然后逐滴加入到硝'酸鉀水溶液中，攪拌轉速為 400rpm ， 二水硫酸鉤晶須不斷析出。約40min后，全部800ml稀辟u酸水溶液滴 加完成，繼續(xù)攪拌10min,將二水硫酸釣晶須從水溶液中過濾，先取出濾液， 返回用于電鍍退鍍過程。用水洗滌二硫酸鉤晶須4次，洗滌完后，將二水硫酸 釣晶須置于微波爐內加熱脫水處理30min,控制溫度550士20'C,脫7JC后的產(chǎn)品 為無7jC硫酸鉤晶須(XRD圖語與PDF卡片號37-1496 —致)，外觀疏松，其平 均長徑比大于50。
實施例四
本實施例提供一種脫水硫酸釣晶須的制備方法，具體包括量取以鹽酸為 浸出劑時處理含鋅廢料過程中產(chǎn)出的氯化鉤水溶液3000ml，其中鈣離子濃度為 45.5g/L，將其加熱至45'C。當氯化鉤水溶液溫度達45'C時，不斷攪拌，并加入 15mL/L的甘油或油酸。另取98V。濃硫酸170ml，將其稀釋至體積500ml,加熱 至45'C，然后逐滴加入到氯化釣7JC溶液中，攪拌轉速為400rpm, 二7JC硫酸鉀晶 須不斷析出。約40min后，全部800ml稀硫酸水溶液滴加完成，繼續(xù)攪拌10min。 將二水硫酸鉤晶須從水溶液中過濾，先取出濾液，返回用于電鍍退鍍過程。用 水洗滌二硫酸釣晶須4次，洗滌完后，將二水硫酸鈣晶須置于微波爐內加熱脫 水處理28min,控制溫度160±10°C,脫水后的產(chǎn)品為半水硫酸鈣晶須(XRD圖 i普與PDF卡片號45-0848—致)，外觀疏松，其平均長徑比大于80。
以上所述，僅為本發(fā)明的具體實施例，本發(fā)明的保護范圍并不局限于此， 任何熟悉本技術領域的技術人員在本發(fā)明揭露的技術范圍內，可輕易想到的變 化或替換，都應涵蓋在本發(fā)明的保護范圍之內。因此，本發(fā)明的保護范圍應該 以權利要求的保護范圍為準。
權利要求
1、一種脫水硫酸鈣晶須的制備方法。其特征在于以銅、鉛、鋅、鋁、鎳、鈷、錫冶煉、有色金屬二次資源循環(huán)利用和電鍍廢水處理過程中產(chǎn)出的硝酸鈣水溶液、氯化鈣水溶液或硝酸鈣與氯化鈣混和水溶液為原料，采用硫酸為鈣離子沉淀劑，加入晶須形貌調節(jié)劑，控制反應條件，使硝酸或鹽酸浸出劑再生，同時產(chǎn)出二水硫酸鈣晶須。硝酸鈣水溶液、氯化鈣水溶液或硝酸鈣與氯化鈣混和水溶液經(jīng)沉淀出二水硫酸鈣晶須后，水溶液轉化為硝酸溶液、鹽酸溶液或硝酸與鹽酸的混和溶液，硝酸或鹽酸浸出劑獲得再生，返回浸出或處理工序，用于處理有色金屬礦物、有色金屬二次資源或電鍍退鍍。采用微波加熱處理二水硫酸鈣晶須，脫水后成為半水或無水硫酸鈣晶須。
2、 由權利要求l所述的一種脫水硫酸鉤晶須的制備方法，其特征是以銅、鉛、鋅、鋁、鎳、鈷、錫冶煉、有色金屬二次資源循環(huán)利用和電鍍廢水處理過程中產(chǎn)出的硝酸4丐水溶液、氯化鉤水溶液或硝酸4丐與氯化鉤混和水溶液為原料， 含鉤離子濃度為20~90g/L。
3、由權利要求1所述的一種脫7K硫酸鉤晶須的制備方法，其特征是在硝酸 釣水溶液、氯化4丐水溶液或硝酸鉤與氯化鉤混和水溶液中加入5-50niL/L甘油或油酸，調控辟u酸鉤晶須的形貌。
4、 由權利要求l所述的一種脫7jc硫酸鉤晶須的制備方法，其特征是以工業(yè) 濃硫酸(95 ~ 98%)或稀釋后的硫酸水溶液為再生劑和沉淀劑，其中稀釋后硫酸 水溶液中的硫酸濃度為50~ 900g/L。
5、 由權利要求1所述的一種脫水硫酸鉤晶須的制備方法，其特征是將硝酸 鉤水溶液、氯化鉤水溶液或硝酸鉀與氯化鉤混和水溶液的溫度保持在20- 90'C， 不斷攪拌，攪拌轉速為100~ 600rpm。將濃硫酸或賦u酸水溶液滴加到硝酸鈞水溶 液中，硫,口入量與鈣離子摩爾數(shù)之比為0. 85~1. 1: l，加入時間為20~50min。
6、 由權利要求1所述的一種脫水硫酸釣晶須的制備方法，其特征是按反應 需要量將濃硫酸或硫酸水溶液全部滴加到硝酸鉀水溶液、氯化鈣水溶液或硝酸 釣與氯化鉀混和水溶液后，二7jc硫酸鉤晶須從水溶液中沉淀析出，再攪拌10-20min。將二水石危酸鉤晶須沉淀物與水溶液過濾分離，過濾后的水溶液含硝酸、 鹽酸或同時含硝酸與鹽酸，返回處理有色金屬礦物、有色金屬二次資源或電鍍退鍍。
7、由權利要求1所述的一種脫水硫酸釣晶須的制備方法，將二水硫酸鈞晶 須放入微波加熱脫水爐內，處理20~60min，控制溫度120~70(TC,轉變?yōu)榘?水或無水硫酸鉤晶須。當微波加熱溫度為120 - 200TC時，為半水硫酸釣晶須； 當微波加熱溫度為200- 700X:時，為無^^酸釣晶須。其中初始二7jC硫酸鉀晶 須也可直接作為產(chǎn) 品o
全文摘要
一種脫水硫酸鈣晶須的制備方法。以銅、鉛、鋅、鋁、鎳、鈷、錫冶煉、有色金屬二次資源循環(huán)利用和電鍍廢水處理過程中產(chǎn)出的硝酸鈣水溶液、氯化鈣水溶液或硝酸鈣與氯化鈣混和水溶液為原料，以硫酸為鈣離子沉淀劑，加入晶須形貌調節(jié)劑，控制反應條件，使硝酸或鹽酸浸出劑再生，同時產(chǎn)出超長、大長徑比的二水硫酸鈣晶須。硝酸鈣溶液、氯化鈣溶液或硝酸鈣與氯化鈣混和溶液經(jīng)沉淀出二水硫酸鈣晶須后，水溶液轉化為硝酸溶液、鹽酸溶液或硝酸與鹽酸的混和溶液，返回浸出或處理工序，用于處理有色金屬礦物、有色金屬二次資源或電鍍退鍍。采用微波加熱處理二水硫酸鈣晶須，脫水后成為半水或無水硫酸鈣晶須。
文檔編號C30B29/22GK101550585SQ200910130829
公開日2009年10月7日 申請日期2009年4月16日 優(yōu)先權日2009年4月16日
發(fā)明者飛 尹, 揭曉武, 李敦鈁, 卜 楊, 楊永強, 軍 王, 忠 王, 王成彥, 偉 郜, 阮書峰, 陳永強 申請人:北京礦冶研究總院