為提高這種表面的視覺(jué)外觀，裝飾膜的使用已變得流行。噴漆為施加涂膜的傳統(tǒng)方法。然而，汽車(chē)部件的噴涂昂貴及適用于表面塑料部件不良，而塑料部件在汽車(chē)工業(yè)已經(jīng)變得越來(lái)越流行。此外，汽車(chē)工業(yè)趨勢(shì)為脫離少數(shù)模型大量生產(chǎn)，轉(zhuǎn)化為眾多模型的小量生產(chǎn)，包括非常短暫運(yùn)行的專(zhuān)用模型。在數(shù)個(gè)模型間亦期望造型分化。

使用裝飾膜，特別作為傳統(tǒng)涂漆(一般通過(guò)噴涂施加)的替代品可提供單色、多色、印刷與多菜單面紋理及可輕易適應(yīng)各種需求，其可例如由于大量模型、專(zhuān)用模型、或甚至個(gè)別模型而存在。

這種膜的期望性能可包括高耐侯性、高抗熱性、高光穩(wěn)定性、高抗化學(xué)性、高抗溶劑性、高抗水性及高抗磨蝕性。裝飾膜應(yīng)具有目前涂漆已具有的多數(shù)性能。然而目前市售的裝飾膜不能涵蓋全部這類(lèi)性能，特別而言關(guān)于耐候性。除這類(lèi)性能外，該裝飾膜應(yīng)具有足夠延伸率以覆蓋汽車(chē)的復(fù)雜表面及應(yīng)在長(zhǎng)于這類(lèi)汽車(chē)壽命期間為粘附性。此外，該膜亦應(yīng)具有良好可撓性及應(yīng)可染色這類(lèi)膜而不損害該膜的其他期望性能?？偟?，該膜的耐久性應(yīng)盡量高。

在另一方面，期望減少CO₂及揮發(fā)性有機(jī)化合物(VOC)排放，其可通過(guò)替代傳統(tǒng)涂漆而達(dá)成。

由此，仍需要這類(lèi)膜，特定而言具有改進(jìn)性能的那些。

本發(fā)明涉及一種應(yīng)用于金屬或塑料表面的多層膜，其包含

作為第一層的保護(hù)層(A)，其為包含至少一種受阻胺光穩(wěn)定劑及至少兩種不同的選自式(7)及(8)化合物的鄰羥基三-芳基三嗪UV吸收劑的聚(甲基丙烯酸烷基酯)膜

其中G₁為氫、C₁-C₁₈烷基、經(jīng)1、2或3個(gè)基團(tuán)取代的C₁-C₁₈烷基，所述基團(tuán)選自：-OH、C₂-C₁₈烯氧基、L₁和L₂獨(dú)立地為C₁-C₁₈烷基的-C(O)OL₁和-OC(O)L₂；由氧間雜的C₃-C₅₀烷基或由氧間雜的C₃-C₅₀羥基烷基；

G₂、G₃、G₄和G₅獨(dú)立地為氫、C₁-C₁₈烷基、苯基或經(jīng)1、2或3個(gè)C₁-C₄烷基取代的苯基；

其中Q₁、Q₂、Q₃和Q₄獨(dú)立地為氫、C₁-C₁₈烷基、經(jīng)1、2或3個(gè)基團(tuán)取代的C₁-C₁₈烷基，所述基團(tuán)選自：-OH、C₂-C₁₈烯氧基、Y₁和Y₂獨(dú)立地為C₁-C₁₈烷基的-C(O)OY₁及-OC(O)Y₂；由氧間雜的C₃-C₅₀烷基或由氧間雜的C₃-C₅₀羥烷基，及R₁₄、R₁₅和R₁₆彼此獨(dú)立地為氫或C₁-C₁₈烷基；

障壁層(B)，

基礎(chǔ)層(C)，

粘接層(D)作為最后層，且其中

障壁層(B)和/或基礎(chǔ)層(C)包含至少一種顏料。

優(yōu)選受阻胺光穩(wěn)定劑為具有高于200g/mol，優(yōu)選高于500g/mol，尤其高于1,000g/mol，及更特定而言高于1,000至100,000g/mol，例如，至50,000g/mol的分子量的那些。1,500至15,000g/mol的分子量尤其優(yōu)選。

優(yōu)選受阻胺光穩(wěn)定劑為式(1)的化合物

其中A₁為氫或C₁-C₄烷基，

A₂為直接鍵或C₁-C₁₀亞烷基，且

n₁為2至50的數(shù)字；

或式(2)的化合物

其中

E₁為氫、C₁-C₈烷基、O、-OH、-CH₂CN、C₁-C₁₈烷氧基、經(jīng)羥基取代的C₁-C₁₈烷氧基、C₅-C₁₂環(huán)烷氧基、C₃-C₆烯基、未經(jīng)取代或經(jīng)1、2或3個(gè)C₁-C₄烷基在苯基上取代的C₇-C₉苯烷基；C₁-C₈?；?，

m₁為1、2或4，

若m₁為1，則E₂為C₁-C₂₅烷基、式-C(CH₃)＝CH₂的基團(tuán)、或式(2a)的基團(tuán)

其中E₃如針對(duì)E₁所定義，

若m₁為2，則E₂為C₁-C₁₄亞烷基或式(2b)的基團(tuán)

其中E₄為C₁-C₁₀烷基或C₂-C₁₀烯基，E₅為C₁-C₁₀亞烷基，且E₆與E₇彼此獨(dú)立地為C₁-C₄烷基、環(huán)己基或甲基環(huán)己基，及

若m₁為4，則E₂為C₄-C₁₀烷四基(alkanetetrayl)；

或式(3)的化合物

其中

R₁、R₃、R₄和R₅彼此獨(dú)立地為氫、C₁-C₁₂烷基、C₅-C₁₂環(huán)烷基、經(jīng)C₁-C₄烷基取代的C₅-C₁₂環(huán)烷基、苯基、經(jīng)-OH和/或C₁-C₁₀烷基取代的苯基；C₇-C₉苯烷基，經(jīng)-OH和/或C₁-C₁₀烷基在苯基上取代的C₇-C₉苯烷基；或式(3a)的基團(tuán)

R₂為C₂-C₁₈亞烷基、C₅-C₇亞環(huán)烷基或C₁-C₄亞烷基二(C₅-C₇亞環(huán)烷基)，或

基團(tuán)R₁、R₂和R₃連同其結(jié)合的氮原子一起形成5至10員雜環(huán)，或

R₄和R₅連同其結(jié)合的氮原子一起形成5至10員雜環(huán)，

R₆為氫、C₁-C₈烷基、O、-OH、-CH₂CN、C₁-C₁₈烷氧基、C₅-C₁₂環(huán)烷氧基、C₃-C₆烯基、未經(jīng)取代或經(jīng)1、2或3個(gè)C₁-C₄烷基在苯基上取代的C₇-C₉苯烷基；或C₁-C₈?；?/p>

b₁為2至50的數(shù)字，

限制條件為：基團(tuán)R₁、R₃、R₄和R₅中至少一個(gè)為式(3a)的基團(tuán)；

或式(4)、(5)或(6)的化合物

其中

R₇和R₁₁彼此獨(dú)立地為氫或C₁-C₁₂烷基，

R₈、R₉和R₁₀彼此獨(dú)立地為C₂-C₁₀亞烷基，且

X₁、X₂、X₃、X₄、X₅、X₆、X₇和X₈彼此獨(dú)立地為式(4a)的基團(tuán)

其中R₁₂為氫、C₁-C₁₂烷基、C₅-C₁₂環(huán)烷基、經(jīng)C₁-C₄烷基取代的C₅-C₁₂環(huán)烷基、苯基、經(jīng)-OH和/或C₁-C₁₀烷基取代的苯基、C₇-C₉苯烷基、經(jīng)-OH和/或C₁-C₁₀烷基在苯基上取代的C₇-C₉苯烷基；或如上文定義式(3a)的基團(tuán)，且

R₁₃為氫、C₁-C₈烷基、O、-OH、-CH₂CN、C₁-C₁₈烷氧基、C₅-C₁₂環(huán)烷氧基、C₃-C₆烯基、未經(jīng)取代或經(jīng)1、2或3個(gè)C₁-C₄烷基在苯基上取代的C₇-C₉苯烷基；或C₁-C₈?；?。

具有至多25個(gè)碳原子的烷基的實(shí)例為甲基、乙基、丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、異丁基、叔丁基、2-乙基丁基、正戊基、異戊基、1-甲基戊基、1,3-二甲基丁基、正己基、1-甲基己基、正庚基、異庚基、1,1,3,3-四甲基丁基、1-甲基庚基、3-甲基庚基、正辛基、2-乙基己基、1,1,3-三甲基己基、1,1,3,3-四甲基戊基、壬基、癸基、十一烷基、1-甲基十一烷基、十二烷基、1,1,3,3,5,5-六甲基己基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基及二十烷基。E₁、R₆及R₁₃的優(yōu)選定義之一為C₁-C₄烷基，尤其甲基。

具有至多18個(gè)碳原子的烷氧基的實(shí)例為甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、丁氧基、異丁氧基、戊氧基、異戊氧基、己氧基、庚氧基、辛氧基、癸氧基、十二烷氧基、十四烷氧基、十六烷氧基及十八烷氧基。E₁的優(yōu)選定義之一為辛氧基及R₆的優(yōu)選定義之一為丙氧基。

C₅-C₁₂環(huán)烷基的實(shí)例為環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)庚基、環(huán)辛基及環(huán)十二烷基。C₅-C₈環(huán)烷基，尤其環(huán)己基，為優(yōu)選。

經(jīng)C₁-C₄烷基取代的C₅-C₁₂環(huán)烷基為例如甲基環(huán)己基或二甲基環(huán)己基。

C₅-C₁₂環(huán)烷氧基的實(shí)例為環(huán)戊氧基、環(huán)己氧基、環(huán)庚氧基、環(huán)辛氧基、環(huán)癸氧基及環(huán)十二烷氧基。C₅-C₈環(huán)烷氧基，特定而言環(huán)戊氧基及環(huán)己氧基，為優(yōu)選。

經(jīng)-OH和/或C₁-C₁₀烷基取代的苯基為例如甲基苯基、二甲基苯基、三甲基苯基、叔丁基苯基或3,5-二-叔丁基-4-羥基苯基。

C₇-C₉苯烷基的實(shí)例為芐基及苯乙基。

經(jīng)-OH和/或具有至多10個(gè)碳原子的烷基在苯基上取代的C₇-C₉苯烷基為例如甲基芐基、二甲基芐基、三甲基芐基、叔丁基芐基或3,5-二-叔丁基-4-羥基芐基。

具有至多10個(gè)碳原子的烯基的實(shí)例為烯丙基、2-甲基烯丙基、丁烯基、戊烯基及己烯基。烯丙基為優(yōu)選。在位置1的碳原子優(yōu)選為飽和。

含有不超過(guò)8個(gè)碳原子的酰基的實(shí)例為甲?；?、乙?；?、丙?；?、丁?；⑽祯；?、己酰基、庚?；?、辛酰基、丙烯?；?、甲基丙烯?；氨郊柞；₁-C₈?；?、C₃-C₈烯基及苯甲?；鶠閮?yōu)選。乙酰基及丙烯?；鶠橛绕鋬?yōu)選。

具有至多18個(gè)碳原子的亞烷基的實(shí)例為亞甲基、亞乙基、亞丙基、三亞甲基、四亞甲基、五亞甲基、2,2-二甲基三亞甲基、六亞甲基、三甲基六亞甲基、八亞甲基及十亞甲基。

C₄-C₁₀烷四基的一實(shí)例為1,2,3,4-丁四基。

C₅-C₇亞環(huán)烷基的實(shí)例為亞環(huán)己基。

C₁-C₄亞烷基二(C₅-C₇亞環(huán)烷基)的實(shí)例為亞甲基二亞環(huán)己基。

在基團(tuán)R₁、R₂和R₃連同其附接的氮原子一起形成5至10員雜環(huán)之處，此環(huán)為例如

6員雜環(huán)為優(yōu)選。

在基團(tuán)R₄和R₅連同其附接的氮原子一起形成5至10員雜環(huán)之處，此環(huán)為例如1-吡咯烷基、哌啶基、嗎啉基、1-哌嗪基、4-甲基-1-哌嗪基、1-六氫氮雜基、5,5,7-三甲基-1-高哌嗪基或4,5,5,7-四甲基-1-高哌嗪基。嗎啉基為特別優(yōu)選。

n₁優(yōu)選為2至25，特定而言2至20的數(shù)字。

b₁優(yōu)選為2至25，特定而言2至20的數(shù)字。

式(1)的化合物優(yōu)選為下式的化合物

其中n₁為2至20的數(shù)字。

式(2)的化合物優(yōu)選為下式的化合物

及

其中E₁及E₃彼此獨(dú)立地為氫、C₁-C₈烷基、O、-OH、-CH₂CN、C₁-C₁₈烷氧基、C₅-C₁₂環(huán)烷氧基、C₃-C₆烯基、未經(jīng)取代或經(jīng)1、2或3個(gè)C₁-C₄烷基在苯基上取代的C₇-C₉苯烷基；或C₁-C₈?；?。

其他優(yōu)選式(2)的化合物為以下那些，其中

-m₁為1，E₁為C₁-C₁₈烷氧基或經(jīng)羥基取代的C₁-C₁₈烷氧基及E₂為C₁-C₂₅烷基；

-m₁為1，E₁為氫或甲基及E₂為式-C(CH₃)＝CH₂的基團(tuán)。

優(yōu)選式(3)化合物為下式的化合物

其中b₁為2至20的數(shù)字及R₆為氫、C₁-C₈烷基、O、-OH、-CH₂CN、C₁-C₁₈烷氧基、C₅-C₁₂環(huán)烷氧基、C₃-C₆烯基、未經(jīng)取代或經(jīng)1、2或3個(gè)C₁-C₄烷基在苯基上取代的C₇-C₉苯烷基；或C₁-C₈酰基。

優(yōu)選式(4)化合物為下式的化合物

其中R₁₇具有R₆的含義之一。

優(yōu)選式(5)及(6)的化合物為那些，其中R₇和R₁₁為氫，

R₈、R₉和R₁₀彼此獨(dú)立地為C₂-C₃亞烷基，且

X₁、X₂、X₃、X₄、X₅、X₆、X₇和X₈彼此獨(dú)立地為式(4a)的基團(tuán)，其中R₁₂為丁基及R₁₃為C₁-C₁₈烷氧基或C₅-C₁₂環(huán)烷氧基。

在式(1)化合物(包括式(1-A)的那些)及式(3)化合物(包括式(3-A)、(3-B)、(3-C)、(3-D)的那些)中使自由價(jià)飽和的端基的含義，取決于用于其制備的方法。在其制備之后亦可修飾端基。

若例如通過(guò)使下式化合物

其中A₁為氫或甲基，與式Y(jié)-OOC-A₂-COO-Y的二羧酸二酯反應(yīng)制備式(1)化合物，其中Y為例如甲基、乙基或丙基，及A₂如上文定義，結(jié)合至2,2,6,6-四甲基-4-氧基哌啶-1-基的端基為氫或-CO-A₂-COO-Y，及結(jié)合至二酰基的端基為-O-Y或

用于包括式(1-A)的那些的式(1)化合物的優(yōu)選端基為氫及甲氧基、乙氧基及丙氧基，尤其氫及甲氧基。

若通過(guò)使下式的化合物

其中X為例如鹵素，特定而言氯，及R₄與R₅如上文定義，與下式的化合物反應(yīng)來(lái)制備式(3)化合物，

其中R₁、R₂和R₃如上文定義，則結(jié)合至二氨基的端基為氫或

及結(jié)合至三嗪基團(tuán)的端基為X，

若X為鹵素，當(dāng)該反應(yīng)完成時(shí)，宜例如通過(guò)-OH或氨基置換此?？商峒暗陌被鶎?shí)例為吡咯烷-1-基、嗎啉基、-NH₂、-N(C₁-C₈)烷基)₂及-NR(C₁-C₈烷基)，其中R為氫或式(3a)的基團(tuán)。

此同樣適用于式(3-A)、(3-B)、(3-C)及(3-D)的化合物。

式(3)的化合物亦涵蓋下式的化合物

其中R₁、R₂、R₃、R₄、R₅及b₁如上文定義及R₄*具有R₄的含義之一及R₅*具有R₅的含義之一。

式(1)的受阻胺光穩(wěn)定劑更優(yōu)選為622。

式(2)的受阻胺光穩(wěn)定劑更優(yōu)選為123、144、765、770、ADKLA-81、82或87。

式(3)的受阻胺光穩(wěn)定劑更優(yōu)選為NOR 371、944或2020，尤其N(xiāo)OR 371。

式(4)的受阻胺光穩(wěn)定劑更優(yōu)選為119。

式(5)及(6)的受阻胺光穩(wěn)定劑更優(yōu)選為NOR 116。

尤其優(yōu)選受阻胺光穩(wěn)定劑為式(1)、(2)、(3)、(4)、(5)及(6)的那些，更優(yōu)選式(2)、(3)、(4)的那些，及尤其式(3)的那些。對(duì)于各個(gè)通式，應(yīng)用上文給出的定義及優(yōu)選項(xiàng)。

這類(lèi)受阻胺光穩(wěn)定劑，尤其那些NOR類(lèi)型者的活性不受外部環(huán)境如酸雨及內(nèi)部環(huán)境如氯化物自聚偏二氯乙烯上解吸附影響。此外，這類(lèi)受阻胺光穩(wěn)定劑可在汽車(chē)壽命期間提供膜熱穩(wěn)定性。

式(7)及(8)的C₁-C₁₈烷基的實(shí)例為甲基、乙基、丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、異丁基、叔丁基、2-乙基丁基、正戊基、異戊基、1-甲基戊基、1,3-二甲基丁基、正己基、1-甲基己基、正庚基、異庚基、1,1,3,3-四甲基丁基、1-甲基庚基、3-甲基庚基、正辛基、2-乙基己基、1,1,3-三甲基己基、1,1,3,3-四甲基戊基、壬基、癸基、十一烷基、1-甲基十一烷基、十二烷基、1,1,3,3,5,5-六甲基己基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基及十八烷基。C₁-C₈烷基(例如甲基、正丁基、叔丁基、正己基、2-乙基己基或辛基的異構(gòu)體混合物)為特別優(yōu)選。

在式(7)及(8)中，經(jīng)1、2或3個(gè)選自-OH、C₂-C₁₈烯氧基、-C(O)OL₁(或-C(O)OY₁)及-OC(O)L₂(或-OC(O)Y₂)的基團(tuán)取代的C₁-C₁₈烷基(優(yōu)選C₂-C₁₈烷基)的優(yōu)選實(shí)例為2-羥基乙基，

由一個(gè)或多個(gè)氧間雜的C₃-C₅₀烷基的一實(shí)例為-(CH₂CH₂-O-)₃-CH₃。

在式(7)及(8)中由氧間雜的C₃-C₅₀羥基烷基的優(yōu)選實(shí)例為

及

在式(7)中經(jīng)1、2或3個(gè)C₁-C₄烷基取代的苯基的一優(yōu)選實(shí)例為2,4-二甲基苯基。

式(7)化合物優(yōu)選為下式的化合物

更優(yōu)選，式(7)的化合物為式(7-A)至(7-D)的化合物，尤其式(7-C)的化合物。

受關(guān)注的市售式(7)化合物為479、1600、1577及ADKLA-46。

式(8)的化合物優(yōu)選為下式的化合物

尤其式(8-B)的化合物。

受關(guān)注的市售式(8)化合物為460。

另一受關(guān)注的市售UV吸收劑為ADKLA-1000。

優(yōu)選，保護(hù)層(A)包含至少一式(7)的鄰羥基三-芳基三嗪UV吸收劑及至少一式(8)的鄰羥基三-芳基三嗪UV吸收劑，由此采用上文定義及優(yōu)選項(xiàng)。

式(8)的鄰羥基三-芳基三嗪UV吸收劑吸收相對(duì)較長(zhǎng)波長(zhǎng)紫外線，然而膜其他組分，如聚偏二氯乙烯、聚氨基甲酸酯及一些顏料的吸收在這類(lèi)波長(zhǎng)為較弱。

上文描述的式(1)至(8)化合物為基本上已知及可購(gòu)得，及可根據(jù)已知方法制備。

作為顏料，可使用已知無(wú)機(jī)或有機(jī)顏料，如在“/Müller:Plastics Additives Handbook，第三版，Hanser出版商，Munich Vienna N.Y.”第647至659頁(yè)，第11.2.1至11.2.4.2點(diǎn)給出的那些。

無(wú)機(jī)顏料的實(shí)例為二氧化鈦、氧化鋅、碳黑、硫化鎘、硒化鎘、氧化鉻、氧化鐵、氧化鉛、釩酸鉍及混合金屬氧化物如Ni/Sb/Ti氧化物、Cr/Sb/Ti氧化物、Mn/Sb/Ti氧化物、Sn/Zn/Ti氧化物、Zn/Fe氧化物、Fe/Cr氧化物、Co/Al氧化物、Co/Al/Cr氧化物、Co/Ti/Ni/Zn氧化物、Co/Cr/Fe/Mn氧化物、珍珠、金屬顏料等等。

有機(jī)顏料的實(shí)例為偶氮顏料，尤其雙偶氮顏料、蒽醌、酞菁、四氯異吲哚啉酮、喹吖啶酮、異吲哚啉、喹酞酮、蝶啶、苝、吡咯并吡咯、液晶顏料等等。

障壁層(B)和/或基礎(chǔ)層(C)包含至少一種顏料，優(yōu)選障壁層(B)及基礎(chǔ)層(C)各包含至少一種顏料。

保護(hù)層(A)的聚(甲基丙烯酸烷基酯)為優(yōu)選均聚物、共聚物或三聚物，尤其均聚物或共聚物，及優(yōu)選含有甲基丙烯酸或丙烯酸的C₁-C₁₀烷基酯作為單體單元，或其混合物。甲基丙烯酸的C₁-C₄烷基酯為優(yōu)選。甲基丙烯酸甲酯為特別優(yōu)選，及優(yōu)選以上文單體混合物的50至100重量％，特定而言80至100重量％的量利用。若具有該共聚和/或三元單體，其優(yōu)選選自丙烯酸烷基酯；丙烯酸的C₁-C₈烷基酯為優(yōu)選，優(yōu)選以上文單體混合物的0至50重量％，特定而言0至20重量％的量利用。這類(lèi)丙烯酸C₁-C₈烷基酯的實(shí)例為丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸異丁酯、丙烯酸戊酯、丙烯酸己酯、丙烯酸辛酯及丙烯酸2-乙基己酯。特別優(yōu)選聚(甲基丙烯酸甲酯)，尤其那些具有80至100重量％，優(yōu)選90至100重量％甲基丙烯酸甲酯單體含量，及任選地0至20重量％，優(yōu)選0至10重量％丙烯酸的C₁-C₈烷基酯。除聚(甲基丙烯酸烷基酯)之外，保護(hù)層(A)可含有基于二烯的聚合物。這類(lèi)基于二烯的聚合物優(yōu)選為那些包含20至100重量％的1,3-丁二烯單體單元及0至80重量％其他單體單元，尤其那些包含30至100重量％的1,3-丁二烯單體單元及0至70重量％其他單體單元，及最佳地那些包含50至100重量％的1,3-丁二烯單體單元及0至50重量％其他單體單元。這類(lèi)其他單體單元的實(shí)例為苯乙烯及其衍生物，如苯乙烯，α-甲基苯乙烯及對(duì)甲基苯乙烯；芳族乙烯基化合物，如乙烯基甲苯；丙烯酸的C₁-C₈烷基酯，如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯及丙烯酸2-乙基己酯；甲基丙烯酸的C₁-C₈烷基酯如甲基丙烯酸甲酯及甲基丙烯酸乙酯。

保護(hù)層(A)優(yōu)選包含基于保護(hù)層(A)的重量計(jì)0至50重量％，尤其1至50％及更優(yōu)選5至50重量％基于二烯的聚合物。

保護(hù)層(A)優(yōu)選透明及用于保護(hù)其他層，尤其對(duì)抗環(huán)境條件，如陽(yáng)光的有害影響。保護(hù)層(A)優(yōu)選以膜形式存在，尤其具有10至200μm，優(yōu)選20至200μm及更優(yōu)選20至100μm厚度的膜。

保護(hù)層(A)含有受阻胺光穩(wěn)定劑，優(yōu)選含量為相對(duì)于保護(hù)層(A)的重量的0.005至5重量％，特定而言0.01至1重量％及尤其0.01至1重量％。

此外，保護(hù)層(A)含有鄰羥基三-芳基三嗪UV吸收劑，優(yōu)選含量為相對(duì)于保護(hù)層(A)的重量的0.01至15重量％，特定而言0.1至10重量％及尤其0.1至5重量％。

障壁層(B)優(yōu)選用于減少氣體及水分的滲透性，及優(yōu)選為聚偏二氯乙烯膜、環(huán)烯烴共聚物、聚萘二甲酸乙二酯膜或聚乙烯或聚丙烯膜，尤其聚乙烯或聚丙烯膜。根據(jù)本發(fā)明的另一實(shí)施方案，聚偏二氯乙烯膜、環(huán)烯烴共聚物或聚萘二甲酸乙二酯膜為優(yōu)選。

障壁層(B)優(yōu)選以膜形式存在，尤其具有10至200μm，優(yōu)選20至200μm及更優(yōu)選20至100μm厚度的膜。

障壁層(B)可含有顏料及，若如此，優(yōu)選含量為相對(duì)于障壁層(B)的重量的0.5至20重量％，特定而言1至20重量％及尤其1至15重量％。此外，亦可能在障壁層(B)上印刷復(fù)雜設(shè)計(jì)。

此外，障壁層(B)亦可含有至少一種受阻胺光穩(wěn)定劑。若使用，這些優(yōu)選以相對(duì)于障壁層(B)的重量的0.005至5重量％，特定而言0.01至1重量％及尤其0.01至1重量％的含量存在于障壁層(B)中。

基礎(chǔ)層(C)優(yōu)選為熱塑性聚氨基甲酸酯樹(shù)脂?；A(chǔ)層(C)優(yōu)選以膜形式存在，尤其具有10至400μm，優(yōu)選20至200μm及更優(yōu)選100至200μm厚度的膜。

聚氨基甲酸酯樹(shù)脂的實(shí)例包括通過(guò)在多羥基化合物與聚異氰酸酯化合物間進(jìn)行聚合加成反應(yīng)而獲得的樹(shù)脂。此處，多羥基化合物的特殊實(shí)例包括：聚酯多元醇，其含有鄰苯二甲酸、異鄰苯二甲酸、己二酸、馬來(lái)酸、及其他多元酸與乙二醇、丙二醇、丁二醇、二乙二醇、三羥甲基丙烷、甘油、異戊四醇、及其他多羥基化合物間縮合反應(yīng)的產(chǎn)物；聚己酸內(nèi)酯及其他內(nèi)酯基聚酯多元醇；聚亞乙基碳酸酯二醇、聚亞壬基碳酸酯二醇、聚亞環(huán)己基碳酸酯二醇、聚二甲基環(huán)己基碳酸酯二醇、及其他聚碳酸酯多元醇；及聚氧丙二醇、聚氧亞乙基聚氧亞丙基二醇、聚氧四亞甲基二元醇，及其他聚酯多元醇。另外包括丙烯酸多元醇、蓖麻油衍生物等等。此外，亦包括乙二醇、丙二醇、丁二醇、新戊二醇、環(huán)己基二甲醇、及其他羥基化合物及二羥甲基丙酸、二羥甲基丁酸、及其他含有羰基的羥基化合物。聚異氰酸酯化合物的實(shí)例包括甲苯二異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰酸酯、二甲苯基二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯及雙(甲基異氰酸酯)環(huán)己烷。

基礎(chǔ)層(C)可含有顏料及，若如此，優(yōu)選含量為相對(duì)于基礎(chǔ)層(C)的重量的0.5至20重量％，特定而言1至20重量％及尤其1至15重量％。此外，亦可能在基礎(chǔ)層(C)上印刷復(fù)雜設(shè)計(jì)。

此外，基礎(chǔ)層(C)亦可含有至少一種受阻胺光穩(wěn)定劑。若使用，這些優(yōu)選以相對(duì)于基礎(chǔ)層(C)的重量的0.005至5重量％，特定而言0.01至1重量％及尤其0.01至1重量％的含量存在于基礎(chǔ)層(C)中。

根據(jù)一優(yōu)選實(shí)施方案，障壁層(B)和/或基礎(chǔ)層(C)包含至少一種增塑劑。此增塑劑可用于改進(jìn)膜的延伸性，尤其膜于復(fù)雜形狀表面的應(yīng)用。

適宜增塑劑包括(但不限于)鄰苯二甲酸酯，及己二酸酯、壬二酸酯、磷酸酯、及環(huán)氧化油。常用增塑劑為鄰苯二甲酸二(2-乙基己基)酯(DOP)。其他有用增塑劑包括磷酸三甲苯酯、鄰苯二甲酸二丁酯、癸二酸二丁酯、磷酸三丁酯、環(huán)氧酯、鄰苯二甲酸二辛酯、磷酸三辛酯、癸二酸及己二酸二辛酯，及各種低分子量聚合物如聚丙二醇酯。此外，可使用低聚物類(lèi)型增塑劑，如Joncryl ADP1200，及聚丙烯酸丁酯聚合物。

優(yōu)選，增塑劑用于基礎(chǔ)層(C)及任選地用于障壁層(B)。

粘接層(D)可為任何溶劑或水基、熱熔、或擠出粘接劑。該粘接層可例如選自聚氨基甲酸酯或聚丙烯酸粘接劑，或聚異丁烯。聚氨基甲酸酯及聚異丁烯，尤其聚氨基甲酸酯，為優(yōu)選。聚氨基甲酸酯粘接劑的實(shí)例為U(獲自Bayer MaterialScience AG)及如在WO-A-2012/065966中所描述的聚氨基甲酸酯粘結(jié)劑。

粘接層(D)優(yōu)選通過(guò)涂覆施加于基礎(chǔ)層(C)，及優(yōu)選以膜形式存在，尤其具有1至100μm，優(yōu)選1至50μm及更優(yōu)選5至40μm厚度的膜。

通過(guò)層壓層(A)、(B)及(C)，及隨后使用粘接劑(D)涂覆基礎(chǔ)層(C)來(lái)制備根據(jù)本發(fā)明的多層膜。

可根據(jù)已知方法進(jìn)行層壓，其中該個(gè)別層通過(guò)真空沉積、層壓、擠出層壓(粘接層壓、熔融層壓、或熱熔層壓)與一另一個(gè)組合。優(yōu)選通過(guò)粘接層壓，如濕或干層壓(可能使用上文用于粘接層(D)的粘接劑)來(lái)進(jìn)行層壓。

粘接層(D)可例如在層壓過(guò)程中通過(guò)輥式涂覆方法，或在擠壓層迭過(guò)程中通過(guò)壓模施加。

若需要，層(A)至(D)各自可進(jìn)一步含有一種或多種已知添加劑。適宜實(shí)例在下文列舉。

1.抗氧化劑

1.1.烷基化一元酚，例如，2,6-二-叔丁基-4-甲基酚、2-叔丁基-4,6-二甲基酚、2,6-二-叔丁基-4-乙基酚、2,6-二-叔丁基-4-正丁基酚、2,6-二-叔丁基-4-異丁基酚、2,6-二環(huán)戊基-4-甲基酚、2-(α-甲基環(huán)己基)-4,6-二甲基酚、2,6-二-十八烷基-4-甲基酚、2,4,6-三環(huán)己基酚、2,6-二-叔丁基-4-氧基甲基甲基酚，在側(cè)鏈中為直鏈或分支鏈的壬基酚，例如，2,6-二-壬基-4-甲基酚、2,4-二甲基-6-(1'-甲基十一烷-1'-基)酚、2,4-二甲基-6-(1'-甲基十七烷-1'-基)酚、2,4-二甲基-6-(1'-甲基十三烷-1'-基)酚及其混合物。

1.2.烷基硫代甲基酚，例如，2,4-二辛基硫代甲基-6-叔丁基酚、2,4-二辛基硫代甲基-6-甲基酚、2,4-二辛基硫代甲基-6-乙基酚、2,6-二-十二烷基硫代甲基-4-壬基酚。

1.3.氫醌及烷基化氫醌，例如2,6-二-叔丁基-4-甲氧基酚、2,5-二-叔丁基氫醌、2,5-二-第三戊基氫醌、2,6-二苯基-4-十八烷氧基酚、2,6-二-叔丁基氫醌、2,5-二-叔丁基-4-羥基苯甲醚、3,5-二-叔丁基-4-羥基苯甲醚、硬脂酸3,5-二-叔丁基-4-羥基苯酯、己二酸雙(3,5-二-叔丁基-4-羥基苯酯)。

1.4.生育酚，例如α-生育酚、β-生育酚、γ-生育酚、δ-生育酚及其混合物(維生素E)

1.5.羥基化硫代二苯基醚，例如2,2'-硫代雙(6-叔丁基-4-甲基酚)、2,2'-硫代雙(4-辛基酚)、4,4'-硫代雙(6-叔丁基-3-甲基酚)、4,4'-硫代雙(6-叔丁基-2-甲基酚)、4,4'-硫代雙(3,6-二-第二戊基酚)、4,4'-雙(2,6-二甲基-4-羥基酚)-二硫化物。

1.6.亞烷基雙酚，例如2,2'-亞甲基雙(6-叔丁基-4-甲基酚)、2,2'-亞甲基雙(6-叔丁基-4-乙基酚)、2,2'-亞甲基雙[4-甲基-6-(α-甲基環(huán)己基)酚]、2,2'-亞甲基雙(4-甲基-6-環(huán)己基酚)、2,2'-亞甲基雙(6-壬基-4-甲基酚)、2,2'-亞甲基雙(4,6-二-叔丁基酚)、2,2'-亞乙基雙(4,6-二-叔丁基酚)、2,2'-亞乙基雙(6-叔丁基-4-異丁基酚)、2,2'-亞甲基雙[6-(α-甲基芐基)-4-壬基酚]、2,2'-亞甲基雙[6-(α,α-二甲基芐基)-4-壬基酚]、4,4'-亞甲基雙(2,6-二-叔丁基酚)、4,4'-亞甲基雙(6-叔丁基-2-甲基酚)、1,1-雙(5-叔丁基-4-羥基-2-甲基酚)丁烷、2,6-雙(3-叔丁基-5-甲基-2-羥基芐基)-4-甲基酚、1,1,3-三(5-叔丁基-4-羥基-2-甲基苯基)丁烷、1,1-雙(5-叔丁基-4-羥基-2-甲基-苯基)-3-正十二烷基巰基丁烷、雙[3,3-雙(3'-叔丁基-4'-羥基苯基)丁酸]乙二醇酯、雙(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基-苯基)二環(huán)戊二烯、雙[2-(3'-叔丁基-2'-羥基-5'-甲基芐基)-6-叔丁基-4-甲基苯基]鄰苯二甲酸酯、1,1-雙-(3,5-二甲基-2-羥基苯基)丁烷、2,2-雙(3,5-二-叔丁基-4-羥基苯基)丙烷、2,2-雙(5-叔丁基-4-羥基-2-甲基苯基)-4-正十二烷基巰基丁烷、1,1,5,5-四-(5-叔丁基-4-羥基-2-甲基苯基)戊烷。

1.7.O-、N-及S-芐基化合物，例如3,5,3',5'-四-叔丁基-4,4'-二羥基二芐基醚、4-羥基-3,5-二甲基芐基巰基乙酸十八烷基酯、4-羥基-3,5-二-叔丁基芐基巰基乙酸十三烷基酯、三(3,5-二-叔丁基-4-羥基芐基)胺、雙(4-叔丁基-3-羥基-2,6-二甲基芐基)二硫代鄰苯二甲酸酯、雙(3,5-二-叔丁基-4-羥基芐基)硫化物、3,5-二-叔丁基-4-羥基芐基巰基乙酸異辛基酯。

1.8.羥基芐基化丙二酸酯，例如二-十八烷基-2,2-雙(3,5-二-叔丁基-2-羥基芐基)丙二酸酯、二-十八烷基-2-(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基芐基)丙二酸酯、二-十二烷基巰基乙基-2,2-雙(3,5-二-叔丁基-4-羥基芐基)丙二酸酯、雙[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯基]-2,2-雙(3,5-二-叔丁基-4-羥基芐基)丙二酸酯。

1.9.芳香族羥基芐基化合物，例如1,3,5-三(3,5-二-叔丁基-4-羥基芐基)-2,4,6-三甲基苯、1,4-雙(3,5-二-叔丁基-4-羥基芐基)-2,3,5,6-四甲基苯、2,4,6-三(3,5-二-叔丁基-4-羥基芐基)酚。

1.10.三嗪化合物，例如2,4-雙(辛基巰基)-6-(3,5-二-叔丁基-4-羥基苯胺)-1,3,5-三嗪、2-辛基巰基-4,6-雙(3,5-二-叔丁基-4-羥基苯胺)-1,3,5-三嗪、2-辛基巰基-4,6-雙(3,5-二-叔丁基-4-羥基苯氧基)-1,3,5-三嗪、2,4,6-三(3,5-二-叔丁基-4-羥基苯氧基)-1,2,3-三嗪、1,3,5-三(3,5-二-叔丁基-4-羥基芐基)異氰脲酸酯、1,3,5-三(4-叔丁基-3-羥基-2,6-二甲基芐基)異氰脲酸酯、2,4,6-三(3,5-二-叔丁基-4-羥基苯基乙基)-1,3,5-三嗪、1,3,5-三(3,5-二-叔丁基-4-羥基苯基丙?；?-六氫-1,3,5-三嗪、1,3,5-三(3,5-二環(huán)己基-4-羥基芐基)異氰脲酸酯。

1.11.芐基膦酸酯，例如二甲基-2,5-二-叔丁基-4-羥基芐基膦酸酯、二乙基-3,5-二-叔丁基-4-羥基芐基膦酸酯、二-十八烷基-3,5-二-叔丁基-4-羥基芐基膦酸酯、二-十八烷基-5-叔丁基-4-羥基-3-甲基芐基膦酸酯、3,5-二-叔丁基-4-羥基芐基膦酸的單乙酯的鈣鹽。

1.12.酰基氨基酚，例如4-羥基月桂酰苯胺、4-羥基硬酯酰苯胺、N-(3,5-二-叔丁基-4-羥基苯基)氨基甲酸辛酯。

1.13.β-(3,5-二-叔丁基-4-羥基苯基)丙酸與單或多元醇的酯，例如，與甲醇、乙醇、正辛醇、異辛醇、十八醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、硫代二乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、異戊四醇、三(羥基乙基)異氰脲酸酯、N,N'-雙(羥基乙基)草酰胺、3-硫代十一醇、3-硫代十五醇、三甲基己二醇、三羥甲基丙烷、4-羥基甲基-1-磷-2,6,7-三氧雜二環(huán)[2,2,2]辛烷的酯。

1.14.β-(5-四-叔丁基-4-羥基-3-甲基苯基)丙酸與單或多元醇的酯，例如，與甲醇、乙醇、正辛醇、異辛醇、十八烷醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、硫代二乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、異戊四醇、三(羥基乙基)異氰脲酸酯、N,N'-雙(羥基乙基)草酰胺、3-硫代十一醇、3-硫代十五醇、三甲基己二醇、三羥甲基丙烷、4-羥基甲基-1-磷-2,6,7-三氧雜二環(huán)[2.2.2]辛烷；3,9-雙[2-{3-(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙酰氧基}-1,1-二甲基乙基]-2,4,8,10-四氧雜螺[5.5]十一烷的酯。

1.15.β-(3,5-二環(huán)己基-4-羥基苯基)丙酸與單或多元醇的酯，例如，與甲醇、乙醇、辛醇、十八烷醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、硫代二乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、異戊四醇、三(羥基乙基)異氰脲酸酯、N,N'-雙(羥基乙基)草酰胺、3-硫代十一醇、3-硫代十五醇、三甲基己二醇、三羥甲基丙烷、4-羥基甲基-1-磷雜-2,6,7-三氧雜二環(huán)[2.2.2]辛烷的酯。

1.16.3,5-二-叔丁基-4-羥基苯基乙酸與單或多元醇的酯，例如，與甲醇、乙醇、辛醇、十八烷醇、1,6-己二醇、1,9-辛二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、硫代二乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、異戊四醇、三(羥基乙基)異氰脲酸酯、N,N'-雙(羥基乙基)草酰胺、3-硫代十一醇、3-硫代十五醇、三甲基己二醇、三羥甲基丙烷、4-羥基甲基-1-磷雜-2,6,7-三氧雜二環(huán)[2.2.2]辛烷的酯。

1.17.β-(3,5-二-叔丁基-4-羥基苯基)丙酸的酰胺，例如，N,N'-雙(3,5-二-叔丁基-4-羥基苯基丙?；?六亞甲基二酰胺、N,N'-雙(3,5-二-叔丁基-4-羥基苯基丙?；?三亞甲基二酰胺、N,N'-雙(3,5-二-叔丁基-4-羥基苯基丙?；?氫迭氮、N,N'-雙[2-(3-[3,5-二-叔丁基-4-羥基苯基]丙酰氧基)乙基]草酰胺(XL-1，由Uniroyal提供)。

1.18.抗壞血酸(維生素C)

1.19.胺類(lèi)抗氧化劑，例如，N,N'-二-異丙基-對(duì)苯二胺、N,N'-二-仲丁基-對(duì)苯二胺、N,N'-雙(1,4-二甲基戊基)-對(duì)苯二胺、N,N'-雙(1-乙基-3-甲基戊基)-對(duì)苯二胺、N,N'-雙(1-甲基庚基)-對(duì)苯二胺、N,N'-二環(huán)己基-對(duì)苯二胺、N,N'-二苯基-對(duì)苯二胺、N,N'-雙(2-萘基)-對(duì)苯二胺、N-異丙基-N'-苯基-對(duì)苯二胺、N-(1,3-二甲基丁基)-N'-苯基-對(duì)苯二胺、N-(1-甲基庚基)-N'-苯基-對(duì)苯二胺、N-環(huán)己基-N'-苯基-對(duì)苯二胺、4-(對(duì)甲苯磺胺酰基)二苯胺、N,N'-二甲基-N,N'-二-仲丁基-對(duì)苯二胺、二苯胺、N-丙烯基二苯胺、4-異丙基苯胺、N-苯基-1-萘胺、N-(4-第三-辛基苯基)-1-萘胺、N-苯基-2-萘胺、辛酸化二苯胺(例如p,p'-二-第三-辛基二苯胺)、4-正丁基氨基酚、4-丁酰氨基酚、4-壬酰氨基酚、4-十二烷?；被印?-十八烷?；被?、雙(4-甲氧基苯基)胺、2,6-二-叔丁基-4-二甲基氨基甲酚、2,4'-二氨基二苯甲烷、4,4'-二氨基二苯基甲烷、N,N,N',N'-四甲基-4,4'-二氨基二苯甲烷、1,2-雙[(2-甲基苯基)氨基]乙烷、1,2-雙(苯氨基)丙烷、(鄰甲苯)雙胍、雙[4-(1',3'-二甲基丁基)苯基]胺、第三-辛基化N-苯基-1-萘胺、單或及二烷基化叔丁基/第三辛基二苯胺的混合物、單或及二烷基化壬基二苯胺的混合物、單及二烷基化十二烷基二苯胺的混合物、單及二烷基化異丙基/異己基二苯胺的混合物、單及二烷基化叔丁基二苯胺的混合物、2,3-二氫-3,3-二甲基-4H-1,4-苯并噻嗪、吩噻嗪、單及二烷基化叔丁基/第三辛基吩噻嗪的混合物、單及二烷基化第三辛基吩噻嗪的混合物、N-烯丙基吩噻嗪、N,N,N',N'-四苯基-1,4-二胺丁-2-烯。

2.UV吸收劑及光穩(wěn)定劑

2.1.2-(2'-羥基苯基)苯并三唑，例如2-(2'-羥基-5'-甲基苯基)-苯并三唑、2-(3',5'-二-叔丁基-2'-羥基苯基)苯并三唑、2-(5'-叔丁基-2'-羥基苯基)苯并三唑、2-(2'-羥基-5'-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯基)苯并三唑、2-(3',5'-二-叔丁基-2'-羥基苯基)-5-氯-苯并三唑、2-(3'-叔丁基-2'-羥基-5'-甲基苯基)-5-氯-苯并三唑、2-(3'-仲丁基-5'-叔丁基-2'-羥基苯基)苯并三唑、2-(2'-羥基-4'-辛氧基苯基)苯并三唑、2-(3',5'-二-第三戊基-2'-羥基苯基)苯并三唑、2-(3',5'-雙-(α,α-二甲基芐基)-2'-羥基苯基)苯并三唑、2-(3'-叔丁基-2'-羥基-5'-(2-辛氧基羰基乙基)苯基)-5-氯-苯并三唑、2-(3'-叔丁基-5'-[2-(2-乙基己氧基)-羰基乙基]-2'-羥基苯基)-5-氯-苯并三唑、2-(3'-叔丁基-2'-羥基-5'-(2-甲氧基羰基乙基)苯基)-5-氯-苯并三唑、2-(3'-叔丁基-2'-羥基-5'-(2-甲氧基羰基乙基)苯基)苯并三唑、2-(3'-叔丁基-2'-羥基-5'-(2-辛氧基羰基乙基)苯基)苯并三唑、2-(3'-叔丁基-5'-[2-(2-乙基己氧基)羰基乙基]-2'-羥基苯基)苯并三唑、2-(3'-十二烷基-2'-羥基-5'-甲基苯基)苯并三唑、2-(3'-叔丁基-2'-羥基-5'-(2-異辛氧基羰基乙基)苯基苯并三唑、2,2'-亞甲基-雙[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-6-苯并三唑-2-基酚]；2-[3'-叔丁基-5'-(2-甲氧基羰基乙基)-2'-羥基苯基]-2H-苯并三唑與聚乙二醇300的轉(zhuǎn)酯化產(chǎn)物；其中R＝3'-叔丁基-4'-羥基-5'-2H-苯并三唑-2-基苯基、2-[2'-羥基-3'-(α,α-二甲基芐基)-5'-(1,1,3,3-四甲基丁基)-苯基]苯并三唑；2-[2'-羥基-3'-(1,1,3,3-四甲基丁基)-5'-(α,α-二甲基芐基)-苯基]苯并三唑。

2.2.2-羥基二苯甲酮，例如4-羥基、4-甲氧基、4-辛氧基、4-癸氧基、4-十二烷氧基、4-芐氧基、4,2',4'-三羥基及2'-羥基-4,4'-二甲氧基衍生物。

2.3.經(jīng)取代及未經(jīng)取代的苯甲酸的酯，例如水楊酸4-叔丁基-苯酯、水楊酸苯酯、水楊酸辛苯酯、二苯甲酰基間苯二酚、雙(4-叔丁基苯甲?；?間苯二酚、苯甲?；g苯二酚、3,5-二-叔丁基-4-羥基苯甲酸2,4-二-叔丁基苯酯、3,5-二-叔丁基-4-羥基苯甲酸十六烷基酯、3,5-二-叔丁基-4-羥基苯甲酸十八烷基酯、3,5-二-叔丁基-4-羥基苯甲酸2-甲基-4,6-二-叔丁基苯酯。

2.4.丙烯酸酯，例如α-氰基-β,β-二苯基丙烯酸乙酯、α-氰基-β,β-二苯基丙烯酸異辛酯、α-甲氧甲?；夤鹚峒柞ァⅵ?氰基-β-甲基-對(duì)甲氧肉桂酸甲酯、α-氰基-β-甲基-對(duì)甲氧基-肉桂酸丁酯、α-甲氧甲?；?對(duì)甲氧基肉桂酸甲酯、N-(β-甲氧甲?；?β-氰基乙烯)-2-甲基吲哚啉、四(α-氰基-β,β-二苯基)丙烯酸新戊酯。

2.5.鎳化合物，例如2,2'-硫代-雙[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)酚]的鎳配合物，如該1:1或1:2配合物，具有或不具有額外配位體如正丁胺、三乙醇胺或N-環(huán)己基二乙醇胺；二丁基二硫代氨基甲酸鎳、單烷基酯的鎳鹽(例如，4-羥基-3,5-二-叔丁基芐基磷酸的甲酯或乙酯)、酮肟(例如2-羥基-4-甲基苯基十一烷基酮肟)的鎳配合物、1-苯基-4-月桂基-5-羥基吡唑的鎳配合物，具有或不具有額外配位體。

2.6.草酰胺，例如4,4'-二辛氧基草酰二苯胺、2,2'-二乙氧基草酰二苯胺、2,2'-二辛氧基-5,5'-二-第三-丁氧基草酰二苯胺、2,2'-二(十二)烷氧基-5,5'-二-第三-丁氧基草酰二苯胺、2-乙氧基-2'-乙基草酰二苯胺、N,N'-雙(3-二甲基氨基丙基)草酰胺、2-乙氧基-5-叔丁基-2'-乙基草酰二苯胺及其與2-乙氧基-2'-乙基-5,4'-二-第三-丁氧基草酰二苯胺的混合物、經(jīng)鄰與對(duì)甲氧基二取代的草酰二苯胺的混合物及經(jīng)鄰與對(duì)乙氧基二取代的草酰二苯胺的混合物。

2.7.2-(2-羥基苯基)-1,3,5-三嗪，例如，2,4,6-三(2-羥基-4-辛氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羥基-4-辛氧基苯基)-4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2,4-二羥基苯基)-4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-雙(2-羥基-4-丙氧基苯基)-6-(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羥基-4-辛氧基苯基)-4,6-雙(4-甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羥基-4-十二烷氧基苯基)-4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羥基-4-十三烷氧基苯基)-4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-[2-羥基-4-(2-羥基-3-丁氧基丙氧基)苯基]-4,6-雙(2,4-二甲基)-1,3,5-三嗪、2-[2-羥基-4-(2-羥基-3-辛氧丙氧基)苯基]-4,6-雙(2,4-二甲基)-1,3,5-三嗪、2-[4-(十二烷氧基/十三烷氧基-2-羥基丙氧基)-2-羥基苯基]-4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-[2-羥基-4-(2-羥基-3-十二烷氧丙氧基)苯基]-4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羥基-4-己氧基)苯基-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪、2-(2-羥基-4-甲氧基苯基)-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪、2,4,6-三[2-羥基-4-(3-丁氧基-2-羥基丙氧基)苯基]-1,3,5-三嗪、2-(2-羥基苯基)-4-(4-甲氧基苯基)-6-苯基-1,3,5-三嗪、2-{2-羥基-4-[3-(2-乙基己基-1-氧基)-2-羥基丙氧基]苯基}-4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-雙(4-[2-乙基己氧基]-2-羥基苯基)-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪。

2.8.喹啉衍生物，如例如市售S-Pack。

3.金屬去活化劑，例如N,N'-二苯基草酰胺、N-水楊醛-N'-水楊酰肼、N,N'-雙(水楊酰)肼、N,N'-雙(3,5-二-叔丁基-4-羥基苯基丙?；?肼、3-水楊酰胺-1,2,4-三唑、雙(苯亞甲基)草酰二酰肼、草酰二苯胺、間苯二甲酰二酰肼、癸二酰二苯基酰肼、N,N'-二乙?；憾６ｋ隆,N'-雙(水楊?；?草酰二酰肼、N,N'-雙(水楊?；?硫代丙?；ｋ?。

4.亞磷酸酯及亞膦酸酯，例如亞磷酸三苯酯、亞磷酸二苯基烷基酯、亞磷酸苯基二烷基酯、亞磷酸三(壬基苯基)酯、亞磷酸三月桂酯、亞磷酸三十八烷基酯、二硬酯酰異戊四醇二亞磷酸酯、三(2,4-二-叔丁基苯基)亞磷酸酯、二異癸基異戊四醇二亞磷酸酯、雙(2,4-二-叔丁基苯基)異戊四醇二亞磷酸酯、雙(2,4-二-異丙基苯基)異戊四醇二亞磷酸酯、雙(2,6-二-叔丁基-4-甲基苯基)異戊四醇二亞磷酸酯、二異癸氧基異戊四醇二亞磷酸酯、雙(2,4-二-叔丁基-6-甲基苯基)異戊四醇二亞磷酸酯、雙(2,4,6-三(叔丁基苯基))異戊四醇二亞磷酸酯、三硬脂酰山梨醇三亞磷酸酯、肆(2,4-二-叔丁基苯基)4,4'-亞聯(lián)苯基二亞磷酸酯、6-異辛氧基-2,4,8,10-四-叔丁基-12H-二苯并[d,g]-1,3,2-二氧雜磷雜八環(huán)(dioxaphosphocin)、亞磷酸雙(2,4-二-叔丁基-6-甲基苯基)甲酯、亞磷酸雙(2,4-二-叔丁基-6-甲基苯基)乙酯、6-氟-2,4,8,10-四-叔丁基-12-甲基-二苯并[d,g]-1,3,2-二氧雜磷雜八環(huán)、2,2',2”-氮川-[三乙基三(3,3',5,5'-四-叔丁基-1,1'-聯(lián)苯-2,2'-二基)亞磷酸酯]、2-乙基己基(3,3',5,5'-四-叔丁基-1,1'-聯(lián)苯-2,2'-二基)亞磷酸酯、5-丁基-5-乙基-2-(2,4,6-三-叔丁基苯氧基)-1,3,2-二氧雜磷雜環(huán)丙烷。

以下亞磷酸酯為特別優(yōu)選：

三(2,4-二-叔丁基苯基)亞磷酸酯(168)、三(壬基苯基)亞磷酸酯。

5.羥胺，例如N,N-二芐基羥胺、N,N-二乙基羥胺、N,N-二辛基羥胺、N,N-二月桂基羥胺、N,N-二-十四烷基羥胺、N,N-二-十六烷基羥胺、N,N-二-十八烷基羥胺、N-十六烷基-N-十八烷基羥胺、N-十七烷基-N-十八烷基羥胺、由氫化動(dòng)物脂胺衍生的N,N-二烷基羥胺。

6.硝酮，例如，N-芐基-α-苯基硝酮、N-乙基-α-甲基硝酮、N-辛基-α-庚基硝酮、N-月桂基-α-十一烷基硝酮、N-十四烷基-α-十三烷基硝酮、N-十六烷基-α-十五烷基硝酮、N-十八烷基-α-十七烷基硝酮、N-十六烷基-α-十七烷基硝酮、N-十八烷基-α-十五烷基硝酮、N-十七烷基-α-十七烷基硝酮、N-十八烷基-α-十六烷基硝酮，衍生自N,N-二烷基羥胺(其衍生自氫化動(dòng)物脂胺)的硝酮。

7.硫增效劑，例如硫代二丙酸二月桂基酯、硫代二丙酸二-十四烷基酯、硫代二丙酸二硬脂基酯或二硬酯酰二硫化物。

8.過(guò)氧化物清除劑，例如β-硫代二丙酸的酯，例如月桂基、硬酯基、十四烷基或十三烷基酯、巰基苯并咪唑或2-巰基苯并咪唑的鋅鹽、二丁基二硫代氨基甲酸鋅、二-十八烷基二硫化物、肆(β-十二烷基巰基)丙酸異戊四醇酯。

9.聚酰胺穩(wěn)定劑，例如與碘化物組合的銅鹽和/或磷化合物及二價(jià)錳鹽。

10.堿性共穩(wěn)定劑，例如三聚氰胺、聚乙烯吡咯烷酮、二氰胺、三烯丙基氰尿酸酯、脲衍生物、肼衍生物、胺、聚酰胺、聚胺甲酸酯、高級(jí)脂肪酸的堿金屬鹽及堿土金屬鹽，例如硬脂酸鈣、硬脂酸鋅、山萮酸鎂、硬脂酸鎂、蓖麻酸鈉及棕櫚酸鉀、鄰苯二酚酸銻或鄰苯二酚酸鋅。

11.晶核形成劑，例如無(wú)機(jī)物質(zhì)，如滑石，金屬氧化物，如二氧化鈦或氧化鎂，優(yōu)選，堿土金屬的磷酸鹽、碳酸鹽或硫酸鹽；有機(jī)化合物，如單或多羧酸及其鹽，例如，4-叔丁基苯甲酸、己二酸、二苯乙酸、琥珀酸鈉或苯甲酸鈉；聚合化合物，如離子共聚物(離子聚合物)。特別優(yōu)選1,3:2,4-雙(3',4'-二甲基亞芐基)山梨醇、1,3:2,4-二(對(duì)甲基-二亞芐基)山梨醇、及1,3:2,4-二(亞芐基)山梨醇。

12.填充劑及增強(qiáng)劑，例如碳酸鈣、硅酸鹽、玻璃纖維、玻璃珠、石棉、滑石、高嶺土、云母、硫酸鋇、金屬氧化物及氫氧化物、碳黑、石墨、木粉及其他天然產(chǎn)物的粉或纖維、合成纖維。

13.其他添加劑，例如增塑劑、潤(rùn)滑劑、乳化劑、顏料、流變性添加劑、催化劑、流動(dòng)控制劑、防火劑、抗靜電劑及發(fā)泡劑。

14.苯并呋喃酮及吲哚啉酮，例如在U.S.4,325,863；U.S.4,338,224；U.S.5,175,312；U.S.5,216,052；U.S.5,252,643；DE-A-4316611；DE-A-4316622；DE-A-4316876；EP-A-0589839、EP-A-0591102；EP-A-1291384中所公開(kāi)的那些或3-[4-(2-乙酰氧基乙氧基)苯基]-5,7-二-叔丁基苯并呋喃-2-酮、5,7-二-叔丁基-3-[4-(2-硬脂酰氧基乙氧基)苯基]苯并呋喃-2-酮、3,3'-雙[5,7-二-叔丁基-3-(4-[2-羥基乙氧基]苯基)苯并呋喃-2-酮]、5,7-二-叔丁基-3-(4-乙氧基苯基)苯并呋喃-2-酮、3-(4-乙酰氧基-3,5-二甲基苯基)-5,7-二-叔丁基苯并呋喃-2-酮、3-(3,5-二甲基-4-新戊酰氧基苯基)-5,7-二-叔丁基-苯并呋喃-2-酮、3-(3,4-二甲基苯基)-5,7-二-叔丁基苯并呋喃-2-酮、3-(2,3-二甲基苯基)-5,7-二-叔丁基苯并呋喃-2-酮、3-(2-乙酰基-5-異辛基苯基)-5-異辛基苯并呋喃-2-酮。

一般而言，已知添加劑可以例如相對(duì)于相應(yīng)層的重量的0.001至20重量％或0.01至20重量％，優(yōu)選0.001至5重量％或0.01至5重量％的含量存在于層中。

根據(jù)本發(fā)明的多層膜優(yōu)選由僅四層構(gòu)成，由此保護(hù)層(A)為第一層，障壁層(B)為第二層，基礎(chǔ)層(C)為第三層及粘接層(D)為第四層。

根據(jù)本發(fā)明的多層膜優(yōu)選以其具有200至1000％的延伸度為特征。

根據(jù)本發(fā)明的多層膜可通過(guò)已知技術(shù)粘附于金屬或塑料表面。優(yōu)選，將該多層膜以粘接層(D)側(cè)面附接于金屬或塑料基板及隨后加熱該薄膜至高溫，如40至100℃以改進(jìn)膜的柔軟性及延伸性。此可例如受經(jīng)熱空氣加熱影響。

根據(jù)一優(yōu)選實(shí)施方案，該多層膜應(yīng)用于運(yùn)輸構(gòu)件、包裝、設(shè)備、結(jié)構(gòu)部件及電氣與電子裝置的金屬或塑料表面，尤其汽車(chē)的這類(lèi)表面。優(yōu)選該表面，特定而言汽車(chē)的那些未經(jīng)涂漆，意指使用該多層膜替代涂漆。為防止腐蝕，可預(yù)先使用底漆(如電泳涂覆)保護(hù)金屬表面。

塑料表面的實(shí)例為環(huán)氧樹(shù)脂、聚酰胺、聚氨基甲酸酯及聚碳酸酯。

就表面金屬，如鋼鐵而言，為優(yōu)選。

由此，本發(fā)明的一更優(yōu)選實(shí)施方案涉及多層膜于應(yīng)用于汽車(chē)表面的用途，其中該膜包含

保護(hù)層(A)作為第一層，其為包含至少一種受阻胺光穩(wěn)定劑及至少一種鄰羥基三-芳基三嗪UV吸收劑的聚(甲基丙烯酸烷基脂)膜，

障壁層(B)，

基礎(chǔ)層(C)，

粘接層(D)作為最后層，且其中

障壁層(B)和/或基礎(chǔ)層(C)包含至少一種顏料。

關(guān)于層(A)至(D)及該膜，可應(yīng)用先前給出的含義及優(yōu)選項(xiàng)。

關(guān)于此實(shí)施方案，優(yōu)選保護(hù)層(A)包含作為鄰羥基三-芳基三嗪UV吸收劑的至少一式(7)及(8)化合物，優(yōu)選兩種不同的選自式(7)及(8)化合物的鄰羥基三-芳基三嗪UV吸收劑，及更優(yōu)選至少一式(7)的鄰羥基三-芳基三嗪UV吸收劑及至少一式(8)的鄰羥基三-芳基三嗪UV吸收劑。

亦優(yōu)選，該汽車(chē)表面未經(jīng)涂漆，意指使用多層膜替代涂漆。

根據(jù)本發(fā)明的多層膜具有高耐候性、高耐熱性、高光穩(wěn)定性、高抗化學(xué)性、高抗溶劑性、高抗水性及高抗腐蝕性。此外，該膜具有良好可撓性及可染色這類(lèi)膜而不損壞膜的其他期望性能。若適當(dāng)處理，可施加該多層膜而不具有氣泡?？墒褂脽峥諝饧訜嵩撃ぃ詤f(xié)助成形。在冷卻之后，該膜保持其形狀，甚至在非常高圓頂或凹進(jìn)部分及在凸面邊緣。

通過(guò)使用該膜，可節(jié)省投資，否則在汽車(chē)工業(yè)需要昂貴涂漆處理。此外，可削減后續(xù)處理如顏色涂覆、透明涂覆及各別干燥過(guò)程。

此外，該多層膜亦可應(yīng)用于碳纖維增強(qiáng)塑料。通常使用熱固性樹(shù)脂如環(huán)氧樹(shù)脂，由于其高玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。在涂漆過(guò)程的干燥處理期間，高玻璃化轉(zhuǎn)變溫度樹(shù)脂不可熱變形。然而，該多層膜不需要干燥處理。此意味著碳纖維增強(qiáng)塑料生產(chǎn)者可使用用于碳纖維增強(qiáng)塑料的熱塑樹(shù)脂。此提供碳纖維增強(qiáng)塑料生產(chǎn)者更多靈活性，即，通過(guò)使用相對(duì)低玻璃化轉(zhuǎn)變溫度樹(shù)脂(如Tg＝80至350℃)，如通用塑料如ABS、聚丙烯、聚氨基甲酸酯、工程塑料如聚酰胺、聚酯及超級(jí)工程塑料如PPS，來(lái)適應(yīng)注射成形及反應(yīng)注射成形。

此外，該多層膜可應(yīng)用于其他填充劑增強(qiáng)塑料，例如，玻璃纖維、納米碳等等。

該多層膜亦可用于僅車(chē)體獨(dú)立部件，如僅用于車(chē)翼。原則上亦可不僅通過(guò)一種多層膜而且使用若干多層膜(其各自覆蓋車(chē)體不同部件)覆蓋全部車(chē)體。

該多層膜可提供塑料更多可行性以應(yīng)用于汽車(chē)部件。由此，該膜可使車(chē)體更輕及具有更低能耗及更高設(shè)計(jì)靈活性。

下文實(shí)施例闡明本發(fā)明：

實(shí)施例1

制備包含按列舉順序的以下層的復(fù)合膜：

-保護(hù)層(A)

-障壁層(B)

-基礎(chǔ)層(C)，及

-粘接層(D)

保護(hù)層(A)：通過(guò)干摻合聚(甲基丙烯酸甲酯)樹(shù)脂(橡膠共聚的PMMA，Acrypet IRG304 001，獲自Mitsubishi Rayon)與1％1577+1％460+0.1％NOR 371來(lái)制備保護(hù)層(A)。將該摻合物放置于擠壓機(jī)給料斗及隨后于280℃的溫度下使用已知方法擠壓以獲得具有50微米厚度的膜。

障壁層(B)：通過(guò)干摻合聚偏二氯乙烯樹(shù)脂(以PVS 815獲自Solvay S.A.)與6％顏料DAP-4050白及6％顏料DAP-4443黃(均獲自Dainichiseika Color&Chemica ls Mfg.Co.，Ltd.)，及隨后使用已知方法擠壓以獲得具有50微米厚度的膜，來(lái)制備障壁層(B)。

基礎(chǔ)層(C)：基礎(chǔ)層(C)為具有150微米厚度的熱塑性聚胺甲酸酯膜(獲自Sheedom Co.，Ltd.的NY585白色熱聚性氨基甲酸酯膜)與10％顏料Dymic SZ7030白(獲自Dainichiseika Color&Chemicals Mfg.Co.，Ltd.)。

粘接層(D)：粘接層(D)由如在WO-A-2012/065966第26頁(yè)實(shí)施例1中所描述的粘接層D)的聚氨基甲酸酯粘接劑構(gòu)成。

通過(guò)層壓保護(hù)層(A)與障壁層(B)，及隨后在障壁層(B)上層壓基礎(chǔ)層(C)來(lái)制備復(fù)合膜。通過(guò)根據(jù)已知方法，如干及濕層壓使用粘接劑進(jìn)行層壓。隨后使用粘接劑涂覆基礎(chǔ)層(C)外部以形成具有10至15微米厚度的層(D)。

1577為式(7-C)的化合物。

460為式(8-B)的化合物。

NOR 371為式(3-B)的化合物，其中R₆為-OC₃H₇。

根據(jù)DIN EN ISO 527，通過(guò)使用測(cè)量?jī)x器Toyo Boldwin(Tensilon，UTM-III-200)，及以下測(cè)量條件測(cè)試所得復(fù)合膜：

樣品尺寸：矩形樣品，寬10mm×長(zhǎng)70mm

內(nèi)夾盤(pán)間距：40mm

測(cè)試速度：100mm/分鐘

測(cè)試溫度：20℃

以下性能獲自此實(shí)施例1的復(fù)合膜：

楊氏模量：1014兆帕

斷裂點(diǎn)拉伸強(qiáng)度：44.9兆帕

斷裂點(diǎn)延伸度：626％量規(guī)長(zhǎng)度

實(shí)施例2

制備包含按列舉順序以下層的復(fù)合膜：

-保護(hù)層(A)

-障壁層(B)

-基礎(chǔ)層(C)，及

-粘接層(D)

保護(hù)層(A)：通過(guò)干摻合聚(甲基丙烯酸甲酯)樹(shù)脂(橡膠共聚的PMMA，Acrypet IRG304 001，獲自Mitsubishi Rayon)與1％1577+1％460+0.1％NOR 371來(lái)制備保護(hù)層(A)。該摻合物放置于擠壓機(jī)給料斗及隨后于280℃的溫度下使用已知方法擠壓以獲得具有50微米厚度的膜。

障壁層(B)：通過(guò)干摻合聚丙烯與0.1％2020及3.7％顏料HCM SMB 429黃(獲自Dainichiseika Color&Chemicals Mfg.Co.，Ltd.)，及隨后使用已知方法擠壓以獲得具有100微米厚度的膜來(lái)制備障壁層(B)。

基礎(chǔ)層(C)：障壁層(C)為包含0.1％2020及具有100微米厚度的熱塑性聚氨基甲酸酯膜，其根據(jù)已知方法通過(guò)干摻合熱塑性聚胺甲酸酯(以NY585白色熱聚胺甲酸酯膜獲自Sheedom Co.，Ltd.)，及使用10％顏料Dymic SZ 7030白(獲自Dainichiseika Color&Chemicals Mfg.Co.，Ltd.)擠壓獲得。

粘接層(D)：粘接層(D)由在WO-A-2012/065966第26頁(yè)實(shí)施例1中所描述的粘接層D)的聚氨基甲酸酯粘接劑構(gòu)成。

通過(guò)層壓保護(hù)層(A)與障壁層(B)、及隨后在障壁層(B)上層壓基礎(chǔ)層(C)來(lái)制備復(fù)合膜。通過(guò)使用粘接劑，根據(jù)已知方法，如干及濕層壓進(jìn)行層壓。隨后使用粘接劑涂覆基礎(chǔ)層(C)外部以形成具有10至15微米厚度的層(D)。

根據(jù)DIN EN ISO 527，通過(guò)使用測(cè)量?jī)x器Toyo Boldwin(Tensilon，UTM-III-200)，及以下測(cè)量條件來(lái)測(cè)試所得復(fù)合膜：

樣品尺寸：矩形樣品，寬10mm×長(zhǎng)70mm

內(nèi)部夾盤(pán)間距：40mm

測(cè)試速度：100mm/分鐘

測(cè)試溫度：20℃

以下性能獲自此實(shí)施例2的復(fù)合膜：

楊氏模量：622兆帕

斷裂點(diǎn)拉伸強(qiáng)度：36.1兆帕

斷裂點(diǎn)延伸度：684％量規(guī)長(zhǎng)度

實(shí)施例3-將實(shí)施例1的復(fù)合膜應(yīng)用于車(chē)體

該車(chē)體由不銹鋼構(gòu)成及首先通過(guò)電沉積涂覆環(huán)氧樹(shù)脂涂覆以防止腐蝕。隨后將實(shí)施例1的復(fù)合膜以粘接層(D)側(cè)面附接至該車(chē)體。該膜的溫度增加至50℃及該膜變軟及具有較高延伸度。該膜圍繞不銹鋼表面。該膜的溫度隨后增加至80至100℃及該粘接層完全熔融、反應(yīng)、固化及粘附。