專利名稱:具有優(yōu)異的抗沖擊性的丙烯酸粘合劑組合物、使用該粘合劑組合物的光學(xué)膜及包括該光 ...的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種具有優(yōu)異的抗沖擊性的丙烯酸粘合劑組合物、使用該粘合劑組合物的光學(xué)膜及包括該光學(xué)膜的液晶顯示器(LCD)，具體而言，涉及具有優(yōu)異的抗沖擊性的丙烯酸粘合劑組合物，其起到提高用于增加如LCD的圖像顯示器的寬視角和亮度的光學(xué)膜對(duì)外部沖擊的抗性的作用，并起到在熱和濕熱條件下增加光學(xué)膜的耐久性的作用，并且本發(fā)明涉及使用該粘合劑組合物的光學(xué)膜及包括該光學(xué)膜的LCD。本申請(qǐng)要求2005年4月13日在韓國(guó)知識(shí)產(chǎn)權(quán)局提交的韓國(guó)專利申請(qǐng)?zhí)?0-2005-0030789的申請(qǐng)日的權(quán)益，該申請(qǐng)公開(kāi)的內(nèi)容整體在此引入作為參考。
背景技術(shù)：
通常，LCD包括光學(xué)膜，其由具有液晶聚合物層和層壓在液晶聚合物膜的上下表面的一個(gè)表面或兩個(gè)表面上的偏光板的液晶聚合物膜組成，使用光學(xué)膜以提供各種功能，例如，確保寬視角和增加亮度。
液晶聚合物膜通過(guò)由取向液晶單體或取向液晶聚合物組成的聚合物層形成，或通過(guò)包含上述單體和上述聚合物的復(fù)合層形成。根據(jù)能確定液晶相中液晶分子的具體位置的“位置有序(positional order)”或能夠確定具體位置中液晶分子的排列方向的“取向有序(orientationorder”，對(duì)這樣形成的液晶聚合物膜分類。
液晶聚合物膜具有光學(xué)各向異性雙折射，由于位置有序和取向有序，其中三維折射率nx、ny和nz中的至少兩個(gè)彼此不同。在這樣的雙折射材料上，線性偏振光是入射的，并且在入射方向上線性偏振光不發(fā)生延遲的方向定義為光軸。
依據(jù)根據(jù)液晶分子的位置和排列方向的光軸的取向，將具有這樣的光學(xué)性質(zhì)的液晶相的取向狀態(tài)大體分為如下五個(gè)類型1.面取向(planar orientation)膜的光軸與膜平面平行。
2.垂直取向膜的光軸與膜平面垂直，即，與膜的法線平行。
3.斜取向膜的光軸相對(duì)于膜平面傾斜0～90°的預(yù)定角度。
4.展開(kāi)取向(Splayed orientation)光軸以從0至90°或在0～90°范圍內(nèi)從最小值至最大值的斜角連續(xù)變化。
5.膽甾取向如面取向一樣，膜的光軸與膜平面平行，但是當(dāng)由于在厚度方向上取向的方向改變而觀察到與平面垂直時(shí)，光軸以順時(shí)針?lè)较蚧蚰鏁r(shí)針?lè)较蛐D(zhuǎn)預(yù)定角度。
由取向液晶單體或取向液晶聚合物組成的聚合物層，或由包含上述單體和上述聚合物的復(fù)合層形成的液晶聚合物膜對(duì)外部沖擊的抗性比固體拉伸聚合物膜對(duì)外部沖擊的抗性差，所述固體拉伸聚合物膜通過(guò)在一個(gè)方向拉伸固體聚合物而具有光學(xué)各向異性雙折射，例如拉伸聚碳酸酯膜。
此外，在液晶聚合物膜中，抗沖擊強(qiáng)度隨以上述提及的液晶分子的位置和排列方向?yàn)榛A(chǔ)的液晶相的取向狀態(tài)而改變。
通常，在液晶相中，具有膽甾取向的液晶具有最大的抗沖擊性，而具有垂直取向的液晶具有最差的抗沖擊性。
由取向液晶單體或取向液晶聚合物組成的聚合物層或由包含上述單體和上述聚合物的復(fù)合層形成的液晶聚合物膜和通過(guò)在一個(gè)方向拉伸固體聚合物而被賦予光學(xué)各向異性雙折射的固體拉伸聚合物膜的至少一種層壓在另一功能層(如拉伸的聚碳酸酯聚合物膜)上，在這樣的結(jié)構(gòu)中，由于各膜由具有不同分子結(jié)構(gòu)和組分的材料制成，它們具有不同的物理性質(zhì)。尤其是，具有單側(cè)分子排列的材料在熱或濕熱條件下收縮或膨脹，因此尺寸穩(wěn)定性劣化，不期望地引起與耐久性相關(guān)的問(wèn)題。此外，由于外部沖擊的局部沖擊引起分子排列的局部錯(cuò)位現(xiàn)象，因此局部破壞了具有均一分子排列的材料的排列，從而導(dǎo)致液晶缺陷。
上述光學(xué)膜通過(guò)在偏光板上層壓一個(gè)或多個(gè)液晶聚合物膜或固體拉伸聚合物膜而形成。對(duì)于這樣的層壓，作為結(jié)合層的方式，使用適當(dāng)?shù)慕雍蠈踊蛘澈蟿樱瑯?gòu)成這樣的層的材料稱為粘合劑。粘合劑包括例如橡膠、亞克力(acryl)、硅氧烷、尿烷、聚酯、環(huán)氧樹(shù)脂等。尤其是，從超高透明性、易加工性、涂覆性和相容性等角度考慮，丙烯酸粘合劑已廣泛應(yīng)用到用于層壓光學(xué)膜的高功能粘合劑組合物的制備中。
粘合劑的物理性質(zhì)主要取決于聚合物鏈的分子量和分子量分布，及其分子結(jié)構(gòu)的存在量(present amount)，其中，已知分子量和分子量分布是重要的。
日本專利公開(kāi)公布號(hào)2003-227933和2003-227936公開(kāi)了一種制備亮度改進(jìn)膜的方法，該亮度改進(jìn)膜包含順序?qū)訅旱谋Ｗo(hù)膜、第一粘合劑層、膽甾液晶層、第二粘合劑層和1/4波長(zhǎng)板，其中，形成的第一粘合劑層和第二粘合劑層具有在25℃下至少0.2MPA的不同的動(dòng)態(tài)儲(chǔ)存模量，或者使用具有在25℃下動(dòng)態(tài)儲(chǔ)存模量為0.1～15MPA的粘合劑形成鄰接于膽甾液晶層的第一粘合劑層，以使亮度改進(jìn)膜具有良好的抗沖擊性。
但是，上述專利文件僅公開(kāi)了對(duì)在液晶相中具有最大抗沖擊性的具有膽甾取向的液晶的抗沖擊性的改進(jìn)。近年來(lái)，沒(méi)有提及改進(jìn)適用于如TN(扭轉(zhuǎn)相列)模式、STN(超扭轉(zhuǎn)相列)模式、IPS(平面內(nèi)切換)模式、VA(垂直排列)模式、OCB(光學(xué)補(bǔ)償彎曲)模式的LCD的延遲膜或視角補(bǔ)償膜的垂直排列光學(xué)膜的抗沖擊性的方法。
此外，上述專利文件由于粘合劑的動(dòng)態(tài)存儲(chǔ)模量有限而變得不好，因此用于常規(guī)方法的粘合劑難于應(yīng)用。因此，只有在至少兩種新型粘合劑應(yīng)用到該方法時(shí)，才能獲得具有改進(jìn)抗沖擊性的光學(xué)膜。為此，不可避免地應(yīng)該改變?cè)撝苽浞椒?，這可能由于引入新工藝而引起不期望的額外損失。

發(fā)明內(nèi)容技術(shù)問(wèn)題為了解決上述現(xiàn)有技術(shù)中遇到的問(wèn)題，本發(fā)明的一個(gè)目的是提供一種具有優(yōu)異的抗沖擊性的丙烯酸粘合劑組合物，其起到提高用于增加圖像顯示器的寬視角和亮度的光學(xué)膜對(duì)外部沖擊的抗性的作用，并起到在熱和濕熱條件下增加光學(xué)膜的耐久性的作用。
本發(fā)明的另一目的是提供一種使用該粘合劑組合物的光學(xué)膜。
本發(fā)明的再一目的是提供包括該光學(xué)膜的LCD。
技術(shù)方案為實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明提供一種丙烯酸粘合劑組合物，其包含(a)100重量份丙烯酸共聚物、(b)0.01～10重量份交聯(lián)劑和(c)0.5～20重量份含有氨基的聚合物，所述丙烯酸共聚物通過(guò)(1)0.5～10wt％不含羧基的乙烯型單體、(2)0.5～20wt％含有羧基的乙烯型單體和(3)余量的含有C1～C12烷基的(甲基)丙烯酸酯單體的共聚合而獲得。
此外，本發(fā)明提供一種光學(xué)膜，其包含液晶聚合物膜層和層壓在液晶聚合物膜層的上下表面的一個(gè)表面或兩個(gè)表面上的偏光板層，其中使用丙烯酸粘合劑組合物將粘合劑層施加到構(gòu)成光學(xué)膜的層的至少一層的上下表面的一個(gè)表面或兩個(gè)表面上，其中所述丙烯酸粘合劑組合物包含(a)100重量份丙烯酸共聚物、(b)0.01～10重量份交聯(lián)劑和(c)0.5～20重量份含有氨基的聚合物，所述丙烯酸共聚物通過(guò)(1)0.5～10wt％不含羧基的乙烯型單體、(2)0.5～20wt％含有羧基的乙烯型單體和(3)余量的含有C1～C12烷基的(甲基)丙烯酸酯單體的共聚合而獲得。
此外，本發(fā)明提供一種LCD，其包括光學(xué)膜，該光學(xué)膜包括液晶聚合物膜層和層壓在液晶聚合物膜層的上下表面的一個(gè)表面或兩個(gè)表面上的偏光板層，其中使用丙烯酸粘合劑組合物將粘合劑層施加到構(gòu)成光學(xué)膜的層的至少一層的上下表面的一個(gè)表面或兩個(gè)表面上，其中所述丙烯酸粘合劑組合物包含(a)100重量份丙烯酸共聚物、(b)0.01～10重量份交聯(lián)劑和(c)0.5～20重量份含有氨基的聚合物，并且所述丙烯酸共聚物通過(guò)(1)0.5～10wt％不含羧基的乙烯型單體、(2)0.5～20wt％含有羧基的乙烯型單體和(3)余量的含有C1～C12烷基的(甲基)丙烯酸酯單體的共聚合而獲得。
下文將詳細(xì)描述本發(fā)明。
根據(jù)本發(fā)明，具有優(yōu)異的抗沖擊性的丙烯酸粘合劑組合物包含(a)100重量份丙烯酸共聚物、(b)0.01～10重量份交聯(lián)劑和(c)0.5～20重量份含有氨基的聚合物，其中所述丙烯酸共聚物通過(guò)(1)0.5～10wt％不含羧基的乙烯型單體、(2)0.5～20wt％含有羧基的乙烯型單體和(3)余量的含有C1～C12烷基的(甲基)丙烯酸酯單體的共聚合而獲得。
在制備丙烯酸共聚物中，不含羧基的乙烯型單體用于控制本發(fā)明的粘合劑的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)。不含羧基的乙烯型單體的例子包括丙烯腈、(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、乙酸乙烯酯、苯乙烯等。這些單體可以單獨(dú)使用，或可以兩種或多種聯(lián)合使用。但是本發(fā)明不限于此，并可以使用其它相似類型的乙烯型單體或丙烯酸單體。
基于丙烯酸共聚物的總重量，以0.5～20wt％的量使用不含羧基的乙烯型單體。如果使用不含羧基的乙烯型單體的量小于0.5wt％，則不能明顯增加抗沖擊性。另一方面，如果上述用量高于20wt％，則由于過(guò)度內(nèi)聚而惡化粘合性質(zhì)，導(dǎo)致耐久性差。
因此，在本發(fā)明中，可以獲得具有-50～-10℃的Tg的丙烯酸共聚物。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，當(dāng)丙烯酸共聚物的Tg低于-50℃時(shí)，不能按希望地改進(jìn)抗沖擊性。另一方面，當(dāng)Tg高于-10℃時(shí)，粘合劑的涂覆性和耐久性變差。
此外，為了控制本發(fā)明的粘合劑的交聯(lián)度，當(dāng)制備丙烯酸共聚物時(shí)，基于丙烯酸共聚物的總重量，使用0.5～20wt％的含有羧基的乙烯型單體，和余量的含有C1～C12烷基的(甲基)丙烯酸酯單體。
含有羧基的乙烯型單體的例子包括但不限于丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸二聚體、衣康酸、馬來(lái)酸、馬來(lái)酸酐、巴豆酸、丙烯酸β-羧乙酯等。這些單體可以單獨(dú)使用，或可以兩種或多種聯(lián)合使用。
基于丙烯酸共聚物的總重量，以0.5～20wt％的量使用含有羧基的乙烯型單體。如果使用的含有羧基的乙烯型單體的量少于0.5wt％，則交聯(lián)度降低，因而耐久性變差。另一方面，如果該用量高于20wt％，則粘合劑的高內(nèi)聚導(dǎo)致流動(dòng)性降低，因此降低粘合力。
在含有烷基的(甲基)丙烯酸酯單體中，當(dāng)烷基為長(zhǎng)鏈形式時(shí)，所得的粘合劑內(nèi)聚力低，因此很難在高溫保持內(nèi)聚力。因此，在制備丙烯酸共聚物時(shí)，作為含有烷基的(甲基)丙烯酸酯單體，含有C1～C12烷基、優(yōu)選含有C2～C8烷基的(甲基)丙烯酸酯單體是可用的。含有C1～C12烷基的(甲基)丙烯酸酯單體的例子包括但不限于丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸丁酯、2-乙基己基丙烯酸酯、2-乙基己基甲基丙烯酸酯、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸正丙酯、丙烯酸異丙酯、甲基丙烯酸異丙酯、丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、丙烯酸戊酯、甲基丙烯酸戊酯、丙烯酸正辛酯、甲基丙烯酸正辛酯、丙烯酸異壬酯、甲基丙烯酸異壬酯等。這些單體可以單獨(dú)使用，或可以兩種或多種聯(lián)合使用。
因此，在本發(fā)明中，可以獲得具有50～90％交聯(lián)度的丙烯酸共聚物。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，當(dāng)該交聯(lián)度小于50％時(shí)，其耐久性差。另一方面，當(dāng)該交聯(lián)度高于90％時(shí)，粘合劑的涂覆性差。
由上述單體共聚合得到的丙烯酸共聚物優(yōu)選具有200,000～2,000,000的平均分子量?？墒褂霉木酆戏椒ê铣杀┧峁簿畚?，例如溶液聚合、光聚合、本體聚合、懸浮聚合或乳液聚合，并且優(yōu)選使用溶液聚合法。在溶液聚合法中，聚合溫度為50～140℃。此外，優(yōu)選聚合引發(fā)劑加入到均勻混和的單體中?？蛇x擇地，使用如過(guò)氧化苯甲酰或月桂基過(guò)氧化物的有機(jī)過(guò)氧化物或如偶氮二異丁腈的基于偶氮的聚合引發(fā)劑作為聚合引發(fā)劑引發(fā)自由基聚合反應(yīng)。
在本發(fā)明中，含有羧基的樹(shù)脂組合物可采用0.5-20wt％的含有羧基的乙烯型單體和余量的含有C1～C12烷基的(甲基)丙烯酸酯單體預(yù)先制備。優(yōu)選含有羧基的樹(shù)脂組合物通過(guò)使用如過(guò)氧化苯甲?；蛟鹿鸹^(guò)氧化物的有機(jī)過(guò)氧化物，或使用如偶氮二異丁腈的基于偶氮的聚合物引發(fā)劑的自由基聚合而制備，尤其優(yōu)選通過(guò)溶液聚合制備。
在丙烯酸共聚物的共聚合中，基于丙烯酸共聚物的總重量，可以以0.01～5wt％的量進(jìn)一步使用含有羥基的功能性單體。含有羥基的功能性單體可以單獨(dú)使用或與交聯(lián)劑反應(yīng)以提供通過(guò)化學(xué)鍵的內(nèi)聚力，從而避免加熱時(shí)粘合劑的內(nèi)聚力的惡化。使用含有羥基的功能性單體的量不少于0.01wt％，以阻止加熱時(shí)粘合劑內(nèi)聚力的惡化。另一方面，加入的上述單體的量不高于5wt％，因此能夠防止加熱時(shí)流動(dòng)性的降低。含有羥基的功能性單體的例子包括2-羥乙基丙烯酸酯、2-羥乙基甲基丙烯酸酯、2-羥丙基丙烯酸酯、2-羥丙基甲基丙烯酸酯、2-羥基乙二醇丙烯酸酯、2-羥基乙二醇甲基丙烯酸酯、2-羥基丙二醇丙烯酸酯、2-羥基丙二醇甲基丙烯酸酯等。這些單體可以單獨(dú)使用，或可以兩種或多種聯(lián)合使用。但是，本發(fā)明不限于此，可以使用具有羥基的單體，優(yōu)選具有羥基的乙烯型單體。
本發(fā)明的丙烯酸粘合劑組合物包含交聯(lián)劑。交聯(lián)劑與丙烯酸共聚物一起構(gòu)成本發(fā)明的丙烯酸粘合劑組合物，該交聯(lián)劑通過(guò)與包含羧基的乙烯型單體的羧基反應(yīng)而起到增加粘合劑的內(nèi)聚力的作用，因而增加了粘合劑組合物的粘合性。例如，多官能異氰酸酯交聯(lián)劑通過(guò)形成交聯(lián)結(jié)構(gòu)而在加熱時(shí)起到保持粘合劑的內(nèi)聚力的作用，從而增加粘合的可靠性。作為交聯(lián)劑，本技術(shù)領(lǐng)域：
公知的或從國(guó)內(nèi)或國(guó)外廠商市售可得的交聯(lián)劑可采用，例如異氰酸酯交聯(lián)劑、環(huán)氧交聯(lián)劑、氨基樹(shù)脂交聯(lián)劑、氮雜環(huán)丙烷交聯(lián)劑、金屬鰲合物交聯(lián)劑等。交聯(lián)劑的具體例子包括但不限于多官能異氰酸酯化合物，例如甲苯二異氰酸酯或1，6-己二異氰酸酯；多官能環(huán)氧化合物，例如乙二醇二縮水甘油醚、丙二醇二縮水甘油醚或四縮水甘油基二甲苯二胺(tetraglycidyl xylenediamine)；三聚氰胺化合物等。這些交聯(lián)劑可以單獨(dú)使用，或可以兩種或多種聯(lián)合使用。
在本發(fā)明的丙烯酸粘合劑組合物中，基于100重量份的丙烯酸共聚物，包含0.5～20重量份含有氨基的聚合物?；诤邪被木酆衔锏目傊亓?，可以通過(guò)(1)0.5～10wt％的含有氨基的乙烯型單體和(2)余量的選自C1～C20(甲基)丙烯酸烷基酯、C1～C20(甲基)丙烯酸環(huán)烷基酯、(甲基)丙烯酸芐基((meth)acrylic acid benzyl)和(甲基)丙烯酸苯乙烯((meth)acrylic acid styrene)中的至少一種單體共聚合而獲得含有氨基的聚合物。用于本發(fā)明的含有氨基的聚合物優(yōu)選具有1,000～100,000的平均分子量。
含有氨基的聚合物的例子包括但不限于氨乙基丙烯酸酯、氨乙基甲基丙烯酸酯、二甲基氨乙基丙烯酸酯、二甲基氨乙基甲基丙烯酸酯、二甲基氨丙基丙烯酸酯、二甲基氨丙基甲基丙烯酸酯、乙烯基吡啶等。這些聚合物可以單獨(dú)使用，或可以兩種或多種聯(lián)合使用。
能夠理解，引入含有氨基的聚合物，以解決長(zhǎng)期使用時(shí)由應(yīng)力產(chǎn)生的泡沫引起的含有羧基的粘合劑的耐久性惡化的問(wèn)題。當(dāng)本發(fā)明的丙烯酸粘合劑組合物包含含有氨基的聚合物時(shí)，發(fā)生羧基與氨基之間的相互作用，因此抑制泡沫的產(chǎn)生并提高耐久性。
優(yōu)選含有氨基的聚合物通過(guò)使用如過(guò)氧化苯甲?；蛟鹿鸹^(guò)氧化物的有機(jī)過(guò)氧化物，或使用如偶氮二異丁腈的基于偶氮的聚合物引發(fā)劑的自由基聚合反應(yīng)而制備，尤其優(yōu)選通過(guò)溶液聚合制備。
基于100重量份的丙烯酸共聚物，當(dāng)以少于0.5重量份的量包含含有氨基的聚合物時(shí)，由于反應(yīng)不充分而使抗沖擊性差。另一方面，當(dāng)上述含量超過(guò)20重量份時(shí)，粘合性質(zhì)發(fā)生改變，導(dǎo)致耐久性惡化。
此外，基于100重量份的丙烯酸共聚物，本發(fā)明的丙烯酸粘合劑組合物進(jìn)一步包含1～100重量份的粘合性增強(qiáng)樹(shù)脂(adhesiveness-fortifying-resin)。該粘合性增強(qiáng)樹(shù)脂用于增強(qiáng)本發(fā)明的丙烯酸粘合劑組合物的粘合力。其例子包括烴類樹(shù)脂、氫化的烴類樹(shù)脂、松香樹(shù)脂、氫化松香樹(shù)脂、松香酯樹(shù)脂、氫化松香酯樹(shù)脂、萜烯樹(shù)脂、氫化萜烯樹(shù)脂、萜烯酚樹(shù)脂、氫化萜烯酚樹(shù)脂、聚合松香樹(shù)脂和聚合松香酯樹(shù)脂。這些樹(shù)脂可單獨(dú)使用，或可以兩種或多種聯(lián)合使用。
此外，根據(jù)一般用途，本發(fā)明的丙烯酸粘合劑組合物可進(jìn)一步包含如UV穩(wěn)定劑、抗氧化劑、增強(qiáng)劑、填料等的添加劑，所述添加劑可從國(guó)內(nèi)或國(guó)外廠商處市售可得，并以適當(dāng)?shù)牧渴褂谩?br> 在本發(fā)明的丙烯酸粘合劑組合物應(yīng)用到包括具有膽甾取向的液晶層的光學(xué)膜以及應(yīng)用到包括具有任何取向狀態(tài)的液晶層的光學(xué)膜的情況下，在熱或濕熱條件下，其能夠向光學(xué)膜提供抗沖擊性和耐久性。特別地，本發(fā)明的丙烯酸粘合劑組合物能夠起到提高適用于IPS(平面內(nèi)切換)模式的視角補(bǔ)償膜的垂直排列光學(xué)膜的抗沖擊性的作用。
此外，根據(jù)本發(fā)明的光學(xué)膜包括液晶聚合物膜層和層壓在液晶膜層的上下表面的一個(gè)表面或兩個(gè)表面上的偏光板層，其中使用丙烯酸粘合劑組合物將粘合劑層施加到構(gòu)成光學(xué)膜的層的至少一層的上下表面的一個(gè)表面或兩個(gè)表面上，其中所述丙烯酸粘合劑組合物包含(a)100重量份丙烯酸共聚物、(b)0.01～10重量份交聯(lián)劑和(c)0.5～20重量份含有氨基的聚合物，并且所述丙烯酸共聚物通過(guò)(1)0.5～10wt％不含羧基的乙烯型單體、(2)0.5～20wt％含有羧基的乙烯型單體和(3)余量的含有C1～C12烷基的(甲基)丙烯酸酯單體共聚合而獲得。在本發(fā)明的光學(xué)膜中，包括使用本發(fā)明的丙烯酸粘合劑組合物形成的具有優(yōu)異的抗沖擊性的粘合劑層，因此保護(hù)光學(xué)膜、尤其是光學(xué)膜的液晶聚合物層不受外部沖擊，并且提高光學(xué)膜在熱和濕熱條件下的耐久性。這樣的粘合劑層具有5～30□的厚度。如果該粘合劑層比5□薄，則這樣的層很難在實(shí)際生產(chǎn)線上實(shí)現(xiàn)，導(dǎo)致生產(chǎn)率低。另一方面，如果該粘合劑層比30□厚，則即使通過(guò)控制Tg或交聯(lián)度也不能明顯改進(jìn)抗沖擊性。
此外，根據(jù)本發(fā)明的LCD包括光學(xué)膜，該光學(xué)膜包括液晶聚合物膜層和層壓在液晶膜層的上下表面的一個(gè)表面或兩個(gè)表面上的偏光板層，其中使用丙烯酸粘合劑組合物將粘合劑層施加到構(gòu)成光學(xué)膜的層的至少一層的上下表面的一個(gè)表面或兩個(gè)表面上，其中所述丙烯酸粘合劑組合物包含(a)100重量份丙烯酸共聚物、(b)0.01～10重量份交聯(lián)劑和(c)0.5～20重量份含有氨基的聚合物，并且所述丙烯酸共聚物通過(guò)(1)0.5～10wt％不含羧基的乙烯型單體、(2)0.5～20wt％含有羧基的乙烯型單體和(3)余量的含有C1～C12烷基的(甲基)丙烯酸酯單體共聚合而獲得。在本發(fā)明的LCD中，LCD本身的耐久性可通過(guò)使用包括由本發(fā)明的丙烯酸粘合劑組合物形成的具有優(yōu)異的抗沖擊性的粘合劑層的光學(xué)膜而提高。
具體實(shí)施方式通過(guò)下面為了說(shuō)明而闡明的實(shí)施例，能夠更好地理解本發(fā)明，但是其不構(gòu)成對(duì)本發(fā)明的限制。
交聯(lián)度使用測(cè)量丙烯酸粘合劑的凝膠含量的典型方法，通過(guò)測(cè)定不溶于溶劑的交聯(lián)部分的wt％確定粘合劑的交聯(lián)度。
耐久性將偏光板(90mm×170mm)和玻璃基板(110mm×190mm×0.7mm)分別附著于涂覆有粘合劑的液晶聚合物膜的上下表面，并將另外的偏光板設(shè)置于玻璃基板的下表面上，以使另外的偏光板的光吸收軸與在液晶聚合物膜的上表面上的偏光板的光吸收軸垂直相交。此時(shí)，施加大約5kg/□的壓力，并且上述過(guò)程在潔凈室進(jìn)行，以防止形成泡沫或雜質(zhì)，因而獲得試樣。為了評(píng)價(jià)試樣的抗?jié)駸嵝裕乖撛嚇又糜?0℃、相對(duì)濕度為90％的條件下1000小時(shí)，此后用肉眼觀察是否產(chǎn)生泡沫或剝離。此外，為測(cè)定耐熱性，在80℃下將試樣放置1000小時(shí)，然后觀察是否產(chǎn)生泡沫或剝離。試樣在室溫下放置24小時(shí)后，直接進(jìn)入評(píng)價(jià)狀態(tài)。
抗沖擊性將偏光板(60mm×60mm)和玻璃基板(110mm×190mm×0.7mm)分別附著于涂覆有粘合劑的液晶聚合物膜的上下表面，因此得到試樣。將10g的錐形重物(tapered weight)向著試樣的偏光板降落。此后，使用偏光顯微鏡觀察試樣，以用肉眼初步測(cè)定液晶缺陷的程度，此后使用光學(xué)顯微鏡用200倍放大率進(jìn)行觀察。同樣地，控制降落高度，以使在調(diào)整下落能量的大小時(shí)能夠評(píng)價(jià)缺陷的程度。證明了從約20cm的高度降落75g的重物時(shí)獲得150mJ的下落能量與通常施加到如LCD的圖像顯示器上的外部沖擊引起的液晶的缺陷的程度相似。因此，為了提高抗沖擊性，在下落能量為150mJ下液晶缺陷的防護(hù)(prevention)作為標(biāo)準(zhǔn)，并且判定其結(jié)果為好或差。
100重量份甲苯加入到反應(yīng)器中，然后在氮?dú)饣亓飨缕錅囟缺３衷?0℃。接著，向其中加入97重量份的甲基丙烯酸甲酯和3重量份二甲基氨乙基甲基丙烯酸酯，向其中進(jìn)一步加入1重量份偶氮二異丁腈，然后反應(yīng)混合物聚合5小時(shí)。終止反應(yīng)后，所得反應(yīng)溶液用甲苯稀釋，將固含量控制到45％，因而獲得Tg為91℃、平均分子量為20,000的含有氨基的聚合物。
向1000ml配有易于溫度控制的冷卻系統(tǒng)和氮?dú)饣亓鞯姆磻?yīng)器中加入包含80重量份丙烯酸正丁酯(BA)、10重量份丙烯酸(AA)和10重量份苯乙烯的單體混合物。加入作為溶劑的100重量份乙酸乙酯(Eac)。反應(yīng)混合物的溫度保持在60℃，然后均勻混和反應(yīng)混合物，加入作為反應(yīng)引發(fā)劑的已用乙酸乙酯稀釋到濃度為50％的0.03重量份的偶氮二異丁腈(AIBN)，然后反應(yīng)10小時(shí)，因而獲得丙烯酸聚合物P-1。聚合物P-1的Tg測(cè)定為-15℃，并且其交聯(lián)度為55％。此后，向聚合物P-1加入10重量份在合成實(shí)施例1中合成的含有氨基的聚合物，然后加入0.5重量份作為異氰酸酯交聯(lián)劑的三羥甲基丙烷的甲苯二異氰酸酯的加合物(TDI-1)?？紤]到涂覆性將所得混合物稀釋到濃度為13wt％，均勻混和，然后施用到隔離紙上。
向1000ml配有易于溫度控制的冷卻系統(tǒng)和氮?dú)饣亓鞯姆磻?yīng)器中加入包含82重量份丙烯酸正丁酯(BA)、10重量份丙烯酸(AA)和8重量份苯乙烯的單體混合物。加入作為溶劑的100重量份乙酸乙酯(Eac)。反應(yīng)混合物的溫度保持在60℃，然后均勻混和反應(yīng)混合物，加入作為反應(yīng)引發(fā)劑的已用乙酸乙酯稀釋到濃度為50％的0.03重量份的偶氮二異丁腈(AIBN)，然后反應(yīng)10小時(shí)，因而獲得丙烯酸聚合物P-2。聚合物P-2的Tg測(cè)定為-20℃，并且其交聯(lián)度為75％。此后，向聚合物P-2加入5重量份在合成實(shí)施例1中合成的含有氨基的聚合物，然后加入1.3重量份作為異氰酸酯交聯(lián)劑的三羥甲基丙烷的甲苯二異氰酸酯的加合物(TDI-1)?？紤]到涂覆性將所得混合物稀釋到濃度為13wt％，均勻混和，然后施用到隔離紙上。
向1000ml配有易于溫度控制的冷卻系統(tǒng)和氮?dú)饣亓鞯姆磻?yīng)器中加入包含84重量份丙烯酸正丁酯(BA)、9重量份丙烯酸(AA)和7重量份苯乙烯的單體混合物。加入作為溶劑的100重量份乙酸乙酯(Eac)。反應(yīng)混合物的溫度保持在60℃，然后均勻混和反應(yīng)混合物，加入作為反應(yīng)引發(fā)劑的已用乙酸乙酯稀釋到濃度為50％的0.03重量份的偶氮二異丁腈(AIBN)，然后反應(yīng)10小時(shí)，因而獲得丙烯酸聚合物P-3。聚合物P-3的Tg測(cè)定為-25℃，并且其交聯(lián)度為60％。此后，向聚合物P-3加入14重量份在合成實(shí)施例1中合成的含有氨基的聚合物，然后加入1.3重量份作為異氰酸酯交聯(lián)劑的三羥甲基丙烷的甲苯二異氰酸酯的加合物(TDI-1)。考慮到涂覆性將所得混合物稀釋到濃度為13wt％，均勻混和，然后施用到隔離紙上。
向1000ml配有易于溫度控制的冷卻系統(tǒng)和氮?dú)饣亓鞯姆磻?yīng)器中加入包含83重量份丙烯酸正丁酯(BA)、11重量份丙烯酸(AA)和6重量份苯乙烯的單體混合物。加入作為溶劑的100重量份乙酸乙酯(Eac)。反應(yīng)混合物的溫度保持在60℃，然后均勻混和反應(yīng)混合物，加入作為反應(yīng)引發(fā)劑的已用乙酸乙酯稀釋到濃度為50％的0.04重量份的偶氮二異丁腈(AIBN)，然后反應(yīng)10小時(shí)，因而獲得丙烯酸聚合物P-4。聚合物P-4的Tg測(cè)定為-25℃，并且其交聯(lián)度為75％。此后，向聚合物P-4加入10重量份在合成實(shí)施例1中合成的含有氨基的聚合物，然后加入1.5重量份作為異氰酸酯交聯(lián)劑的三羥甲基丙烷的甲苯二異氰酸酯的加合物(TDI-1)?？紤]到涂覆性將所得混合物稀釋到濃度為13wt％，均勻混和，然后施用到隔離紙上。
向1000ml配有易于溫度控制的冷卻系統(tǒng)和氮?dú)饣亓鞯姆磻?yīng)器中加入包含91重量份丙烯酸正丁酯(BA)、4重量份丙烯酸(AA)和5重量份苯乙烯的單體混合物。加入作為溶劑的100重量份乙酸乙酯(Eac)。反應(yīng)混合物的溫度保持在60℃，然后均勻混和反應(yīng)混合物，加入作為反應(yīng)引發(fā)劑的已用乙酸乙酯稀釋到濃度為50％的0.025重量份的偶氮二異丁腈(AIBN)，然后反應(yīng)10小時(shí)，因而獲得丙烯酸聚合物P-5。聚合物P-5的Tg測(cè)定為-30℃，并且其交聯(lián)度為60％。此后，向聚合物P-5加入17重量份在合成實(shí)施例1中合成的含有氨基的聚合物，然后加入1重量份作為異氰酸酯交聯(lián)劑的三羥甲基丙烷的甲苯二異氰酸酯的加合物(TDI-1)。考慮到涂覆性將所得混合物稀釋到濃度為13wt％，均勻混和，然后施用到隔離紙上。
向1000ml配有易于溫度控制的冷卻系統(tǒng)和氮?dú)饣亓鞯姆磻?yīng)器中加入包含90重量份丙烯酸正丁酯(BA)、5重量份丙烯酸(AA)和5重量份苯乙烯的單體混合物。加入作為溶劑的100重量份乙酸乙酯(Eac)。反應(yīng)混合物的溫度保持在60℃，然后均勻混和反應(yīng)混合物，加入作為反應(yīng)引發(fā)劑的已用乙酸乙酯稀釋到濃度為50％的0.03重量份的偶氮二異丁腈(AIBN)，然后反應(yīng)10小時(shí)，因而獲得丙烯酸聚合物P-6。聚合物P-6的Tg測(cè)定為-30℃，并且其交聯(lián)度為70％。此后，向聚合物P-6加入3重量份在合成實(shí)施例1中合成的含有氨基的聚合物，然后加入1重量份作為異氰酸酯交聯(lián)劑的三羥甲基丙烷的甲苯二異氰酸酯的加合物(TDI-1)?？紤]到涂覆性將所得混合物稀釋到濃度為13wt％，均勻混和，然后施用到隔離紙上。
向1000ml配有易于溫度控制的冷卻系統(tǒng)和氮?dú)饣亓鞯姆磻?yīng)器中加入包含93重量份丙烯酸正丁酯(BA)、3重量份丙烯酸(AA)和4重量份苯乙烯的單體混合物。加入作為溶劑的100重量份乙酸乙酯(Eac)。反應(yīng)混合物的溫度保持在60℃，然后均勻混和反應(yīng)混合物，加入作為反應(yīng)引發(fā)劑的已用乙酸乙酯稀釋到濃度為50％的0.03重量份的偶氮二異丁腈(AIBN)，然后反應(yīng)10小時(shí)，因而獲得丙烯酸聚合物P-7。聚合物P-7的Tg測(cè)定為-35℃，并且其交聯(lián)度為70％。此后，向聚合物P-7加入10重量份在合成實(shí)施例1中合成的含有氨基的聚合物，然后加入1.2重量份作為異氰酸酯交聯(lián)劑的三羥甲基丙烷的甲苯二異氰酸酯的加合物(TDI-1)。考慮到涂覆性將所得混合物稀釋到濃度為13wt％，均勻混和，然后施用到隔離紙上。
向1000ml配有易于溫度控制的冷卻系統(tǒng)和氮?dú)饣亓鞯姆磻?yīng)器中加入包含96重量份丙烯酸正丁酯(BA)、2重量份丙烯酸(AA)和2重量份苯乙烯的單體混合物。加入作為溶劑的100重量份乙酸乙酯(Eac)。反應(yīng)混合物的溫度保持在60℃，然后均勻混和反應(yīng)混合物，加入作為反應(yīng)引發(fā)劑的已用乙酸乙酯稀釋到濃度為50％的0.03重量份的偶氮二異丁腈(AIBN)，然后反應(yīng)10小時(shí)，因而獲得丙烯酸聚合物P-8。聚合物P-8的Tg測(cè)定為-45℃，并且其交聯(lián)度為85％。此后，向聚合物P-8加入8重量份在合成實(shí)施例1中合成的含有氨基的聚合物，然后加入1重量份作為異氰酸酯交聯(lián)劑的三羥甲基丙烷的甲苯二異氰酸酯的加合物(TDI-1)?？紤]到涂覆性將所得混合物稀釋到濃度為13wt％，均勻混和，然后施用到隔離紙上。
證明在合成實(shí)施例中獲得的本發(fā)明的各丙烯酸粘合劑組合物的Tg為-10～-50℃，其交聯(lián)度為50～90％。
下表1的光學(xué)膜按如下方法制備在液晶聚合物膜(LC層)的上下表面的一個(gè)表面或兩個(gè)表面上涂覆合成實(shí)施例中獲得的粘合劑組合物，以形成粘合劑層；然后在粘合劑層上層壓厚度為185微米的基于碘代的偏光板(Iodo-based polarizing plate)。測(cè)量因此獲得的光學(xué)膜的物理性質(zhì)。結(jié)果列于下表1。在本發(fā)明的粘合劑組合物只涂覆到液晶聚合物膜的一個(gè)表面上時(shí)，在下述對(duì)比合成實(shí)施例1中制備的粘合劑涂覆到其另一面，因而形成粘合劑層。
表1
向1000ml配有易于溫度控制的冷卻系統(tǒng)和氮?dú)饣亓鞯姆磻?yīng)器中加入包含98重量份丙烯酸正丁酯(BA)和2重量份甲基丙烯酸羥乙酯(HEMA)的單體混合物。加入作為溶劑的100重量份乙酸乙酯(Eac)。反應(yīng)混合物的溫度保持在90℃，然后均勻混和反應(yīng)混合物，加入作為反應(yīng)引發(fā)劑的已用乙酸乙酯稀釋到濃度為50％的0.03重量份的偶氮二異丁腈(AIBN)，然后反應(yīng)10小時(shí)，因而獲得丙烯酸聚合物R-1。聚合物R-1的Tg測(cè)定為-60℃，并且其交聯(lián)度為60％。此后，向聚合物R-1加入1.3重量份作為異氰酸酯交聯(lián)劑的三羥甲基丙烷的甲苯二異氰酸酯的加合物(TDI-1)?？紤]到涂覆性將所得混合物稀釋到濃度為13wt％，均勻混和，然后施用到隔離紙上。
向1000ml配有易于溫度控制的冷卻系統(tǒng)和氮?dú)饣亓鞯姆磻?yīng)器中加入包含85重量份丙烯酸正丁酯(BA)和15重量份甲基丙烯酸羥乙酯(HEMA)的單體混合物。加入作為溶劑的100重量份乙酸乙酯(Eac)。反應(yīng)混合物的溫度保持在90℃，然后均勻混和反應(yīng)混合物，加入作為反應(yīng)引發(fā)劑的已用乙酸乙酯稀釋到濃度為50％的0.03重量份的偶氮二異丁腈(AIBN)，然后反應(yīng)10小時(shí)，因而獲得丙烯酸聚合物R-2。聚合物R-2的Tg測(cè)定為-30℃，并且其交聯(lián)度為30％。此后，向聚合物R-2加入0.3重量份作為異氰酸酯交聯(lián)劑的三羥甲基丙烷的甲苯二異氰酸酯的加合物(TDI-1)?？紤]到涂覆性將所得混合物稀釋到濃度為13wt％，均勻混和，然后施用到隔離紙上。
向1000ml配有易于溫度控制的冷卻系統(tǒng)和氮?dú)饣亓鞯姆磻?yīng)器中加入包含99重量份丙烯酸正丁酯(BA)和1重量份甲基丙烯酸羥乙酯(HEMA)的單體混合物。加入作為溶劑的100重量份乙酸乙酯(Eac)。反應(yīng)混合物的溫度保持在90℃，然后均勻混和反應(yīng)混合物，加入作為反應(yīng)引發(fā)劑的已用乙酸乙酯稀釋到濃度為50％的0.03重量份的偶氮二異丁腈(AIBN)，然后反應(yīng)10小時(shí)，因而獲得丙烯酸聚合物R-3。聚合物R-3的Tg測(cè)定為-70℃，并且其交聯(lián)度為50％。此后，向聚合物R-3加入1重量份作為異氰酸酯交聯(lián)劑的三羥甲基丙烷的甲苯二異氰酸酯的加合物(TDI-1)。考慮到涂覆性將所得混合物稀釋到濃度為13wt％，均勻混和，然后施用到隔離紙上。
向1000ml配有易于溫度控制的冷卻系統(tǒng)和氮?dú)饣亓鞯姆磻?yīng)器中加入包含98重量份丙烯酸正丁酯(BA)和2重量份甲基丙烯酸羥丙酯(HPMA)的單體混合物。加入作為溶劑的100重量份乙酸乙酯(Eac)。反應(yīng)混合物的溫度保持在90℃，然后均勻混和反應(yīng)混合物，加入作為反應(yīng)引發(fā)劑的已用乙酸乙酯稀釋到濃度為50％的0.03重量份的偶氮二異丁腈(AIBN)，然后反應(yīng)10小時(shí)，因而獲得丙烯酸聚合物R-4。聚合物R-4的Tg測(cè)定為-60℃，并且其交聯(lián)度為70％。此后，向聚合物R-4加入1.3重量份作為異氰酸酯交聯(lián)劑的三羥甲基丙烷的甲苯二異氰酸酯的加合物(TDI-1)?？紤]到涂覆性將所得混合物稀釋到濃度為13wt％，均勻混和，然后施用到隔離紙上。
向1000ml配有易于溫度控制的冷卻系統(tǒng)和氮?dú)饣亓鞯姆磻?yīng)器中加入包含90重量份丙烯酸正丁酯(BA)和10重量份甲基丙烯酸羥乙酯(HEMA)的單體混合物。加入作為溶劑的100重量份乙酸乙酯(Eac)。反應(yīng)混合物的溫度保持在90℃，然后均勻混和反應(yīng)混合物，加入作為反應(yīng)引發(fā)劑的已用乙酸乙酯稀釋到濃度為50％的0.03重量份的偶氮二異丁腈(AIBN)，然后反應(yīng)10小時(shí)，因而獲得丙烯酸聚合物R-5。聚合物R-5的Tg測(cè)定為-40℃，并且其交聯(lián)度為60％。此后，向聚合物R-5加入0.3重量份作為異氰酸酯交聯(lián)劑的三羥甲基丙烷的甲苯二異氰酸酯的加合物(TDI-1)?？紤]到涂覆性將所得混合物稀釋到濃度為13wt％，均勻混和，然后施用到隔離紙上。
向1000ml配有易于溫度控制的冷卻系統(tǒng)和氮?dú)饣亓鞯姆磻?yīng)器中加入包含85重量份丙烯酸正丁酯(BA)和15重量份甲基丙烯酸羥丙酯(HPMA)的單體混合物。加入作為溶劑的100重量份乙酸乙酯(Eac)。反應(yīng)混合物的溫度保持在90℃，然后均勻混和反應(yīng)混合物，加入作為反應(yīng)引發(fā)劑的已用乙酸乙酯稀釋到濃度為50％的0.03重量份的偶氮二異丁腈(AIBN)，然后反應(yīng)10小時(shí)，因而獲得丙烯酸聚合物R-6。聚合物R-6的Tg測(cè)定為-30℃，并且其交聯(lián)度為40％。此后，向聚合物R-6加入1重量份作為異氰酸酯交聯(lián)劑的三羥甲基丙烷的甲苯二異氰酸酯的加合物(TDI-1)。考慮到涂覆性將所得混合物稀釋到濃度為13wt％，均勻混和，然后施用到隔離紙上。
向1000ml配有易于溫度控制的冷卻系統(tǒng)和氮?dú)饣亓鞯姆磻?yīng)器中加入包含95重量份丙烯酸正丁酯(BA)和5重量份甲基丙烯酸羥乙酯(HEMA)的單體混合物。加入作為溶劑的100重量份乙酸乙酯(Eac)。反應(yīng)混合物的溫度保持在90℃，然后均勻混和反應(yīng)混合物，加入作為反應(yīng)引發(fā)劑的已用乙酸乙酯稀釋到濃度為50％的0.03重量份的偶氮二異丁腈(AIBN)，然后反應(yīng)10小時(shí)，因而獲得丙烯酸聚合物R-7。聚合物R-7的Tg測(cè)定為-55℃，并且其交聯(lián)度為50％。此后，向聚合物R-7加入1.3重量份作為異氰酸酯交聯(lián)劑的三羥甲基丙烷的甲苯二異氰酸酯的加合物(TDI-1)?？紤]到涂覆性將所得混合物稀釋到濃度為13wt％，均勻混和，然后施用到隔離紙上。
除了使用具有不同的Tg和交聯(lián)度的對(duì)比合成實(shí)施例的粘合劑組合物外，以制備實(shí)施例相似的方法制備下表2的光學(xué)膜。
表2
從表1和2明顯可見(jiàn)，證明了使用本發(fā)明的丙烯酸粘合劑組合物得到的光學(xué)膜具有優(yōu)于使用對(duì)比實(shí)施例所示的常規(guī)粘合劑組合物獲得的光學(xué)膜的抗沖擊性和耐久性。
工業(yè)應(yīng)用性
本發(fā)明提供一種具有優(yōu)異的抗沖擊性的丙烯酸粘合劑組合物，其起到增強(qiáng)用于增大如LCD的圖像顯示器的寬視角和亮度的光學(xué)膜對(duì)外部沖擊的抗性的作用，并起到在熱和濕熱條件下增加光學(xué)膜的耐久性的作用，并且提供了使用該粘合劑組合物的光學(xué)膜和包括該光學(xué)膜的LCD。
盡管為說(shuō)明目的公開(kāi)了本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施例，但是本領(lǐng)域的技術(shù)人員應(yīng)該能夠理解，在不偏離所附權(quán)利要求
中公開(kāi)的本發(fā)明的范圍和實(shí)質(zhì)的情況下，各種修改、增加和替換是可能的。
權(quán)利要求
1.一種丙烯酸粘合劑組合物，其包含(a)100重量份丙烯酸共聚物、(b)0.01～10重量份交聯(lián)劑和(c)0.5～20重量份含有氨基的聚合物，所述丙烯酸共聚物通過(guò)(1)0.5～10wt％的不含羧基的乙烯型單體、(2)0.5～20wt％的含有羧基的乙烯型單體和(3)余量的含有C1～C12烷基的(甲基)丙烯酸酯單體共聚合而獲得。
2.如權(quán)利要求
1所述的組合物，其中所述(1)不含羧基的乙烯型單體包括選自由丙烯腈、(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、乙酸乙烯酯和苯乙烯組成的組的至少一種。
3.如權(quán)利要求
1所述的組合物，其中所述(2)含有羧基的乙烯型單體包括選自由丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸二聚體、衣康酸、馬來(lái)酸、馬來(lái)酸酐、巴豆酸和丙烯酸β-羧乙酯組成的組的至少一種。
4.如權(quán)利要求
1所述的組合物，其中所述(3)含有C1～C12烷基的(甲基)丙烯酸酯單體包括選自由丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸正丙酯、丙烯酸異丙酯、甲基丙烯酸異丙酯、丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、丙烯酸戊酯、甲基丙烯酸戊酯、丙烯酸正辛酯、甲基丙烯酸正辛酯、丙烯酸異壬酯和甲基丙烯酸異壬酯組成的組的至少一種。
5.如權(quán)利要求
1所述的組合物，其中所述(3)含有C1～C12烷基的(甲基)丙烯酸酯單體含有C2～C8烷基。
6.如權(quán)利要求
1所述的組合物，其中所述(a)丙烯酸共聚物進(jìn)一步使用0.01～5wt％的含有羥基的功能性單體共聚合。
7.如權(quán)利要求
6所述的組合物，其中含有羥基的功能性單體包括選自由2-羥乙基丙烯酸酯、2-羥乙基甲基丙烯酸酯、2-羥丙基丙烯酸酯、2-羥丙基甲基丙烯酸酯、2-羥基乙二醇丙烯酸酯、2-羥基乙二醇甲基丙烯酸酯、2-羥基丙二醇丙烯酸酯和2-羥基丙二醇甲基丙烯酸酯組成的組的至少一種。
8.如權(quán)利要求
1所述的組合物，其中所述(a)丙烯酸共聚物具有200,000～2,000,000的平均分子量。
9.如權(quán)利要求
1所述的組合物，其中所述(a)丙烯酸共聚物具有-50～-10℃的玻璃化轉(zhuǎn)化溫度和50～90％的交聯(lián)度。
10.如權(quán)利要求
1所述的組合物，其中所述(b)交聯(lián)劑選自由異氰酸酯交聯(lián)劑、環(huán)氧交聯(lián)劑、氨基樹(shù)脂交聯(lián)劑、氮雜環(huán)丙烷交聯(lián)劑和金屬鰲合物交聯(lián)劑組成的組。
11.如權(quán)利要求
1所述的組合物，其中所述(b)交聯(lián)劑包括選自由甲苯二異氰酸酯、1，6-己二異氰酸酯、乙二醇二縮水甘油醚、丙二醇二縮水甘油醚、四縮水甘油基二甲苯二胺和三聚氰胺化合物組成的組的至少一種。
12.如權(quán)利要求
1所述的組合物，其中所述(c)含有氨基的聚合物具有1,000～100,000的平均分子量。
13.如權(quán)利要求
1所述的組合物，其中所述(c)含有氨基的聚合物通過(guò)(1)0.5～10wt％的含有氨基的乙烯型單體和(2)余量的選自由C1～C20(甲基)丙烯酸烷基酯、C1～C20(甲基)丙烯酸環(huán)烷基酯、(甲基)丙烯酸芐基和(甲基)丙烯酸苯乙烯組成的組的至少一種單體共聚合獲得。
14.如權(quán)利要求
1所述的組合物，其中所述(c)含有氨基的聚合物包括選自由氨乙基丙烯酸酯、氨乙基甲基丙烯酸酯、二甲基氨乙基丙烯酸酯、二甲基氨乙基甲基丙烯酸酯、二甲基氨丙基丙烯酸酯、二甲基氨丙基甲基丙烯酸酯和乙烯基吡啶組成的組的至少一種。
15.如權(quán)利要求
1所述的組合物，基于100重量份的丙烯酸共聚物，其進(jìn)一步包含1～100重量份粘合性增強(qiáng)樹(shù)脂。
16.如權(quán)利要求
15所述的組合物，其中所述粘合性增強(qiáng)樹(shù)脂包括選自由烴類樹(shù)脂、氫化烴類樹(shù)脂、松香樹(shù)脂、氫化松香樹(shù)脂、松香酯樹(shù)脂、氫化松香酯樹(shù)脂、萜烯樹(shù)脂、氫化萜烯樹(shù)脂、萜烯酚樹(shù)脂、氫化萜烯酚樹(shù)脂、聚合松香樹(shù)脂和聚合松香酯樹(shù)脂組成的組的至少一種。
17.一種光學(xué)膜，其包括液晶聚合物膜層和層壓在液晶聚合物膜層的上下表面的一個(gè)表面或兩個(gè)表面上的偏光板層，其中使用權(quán)利要求
1～16任一項(xiàng)所述的丙烯酸粘合劑組合物將粘合劑層施加到構(gòu)成光學(xué)膜的層的至少一層的上下表面的一個(gè)表面或兩個(gè)表面上，其中所述丙烯酸粘合劑組合物包含(a)100重量份丙烯酸共聚物、(b)0.01～10重量份交聯(lián)劑和(c)0.5～20重量份含有氨基的聚合物，并且所述丙烯酸共聚物通過(guò)(1)0.5～10wt％不含羧基的乙烯型單體、(2)0.5～20wt％含有羧基的乙烯型單體和(3)余量的含有C1～C12烷基的(甲基)丙烯酸酯單體聚合而獲得。
18.如權(quán)利要求
17所述的光學(xué)膜，其中所述粘合劑層的厚度為5～30□。
19.一種液晶顯示器，其包括光學(xué)膜，該光學(xué)膜包括液晶聚合物膜層和層壓在液晶聚合物膜層的上下表面的一個(gè)表面或兩個(gè)表面上的偏光板層，其中使用權(quán)利要求
1～16任一項(xiàng)所述的丙烯酸粘合劑組合物將粘合劑層施加到構(gòu)成光學(xué)膜的層的至少一層的上下表面的一個(gè)表面或兩個(gè)表面上，其中所述丙烯酸粘合劑組合物包含(a)100重量份丙烯酸共聚物、(b)0.01～10重量份交聯(lián)劑和(c)0.5～20重量份含有氨基的聚合物，并且所述丙烯酸共聚物通過(guò)(1)0.5～10wt％不含羧基的乙烯型單體、(2)0.5～20wt％含有羧基的乙烯型單體和(3)余量的含有C1～C12烷基的(甲基)丙烯酸酯單體共聚合而獲得。
20.如權(quán)利要求
19所述的液晶顯示器，其中所述粘合劑層的厚度為5～30□。
專利摘要
本發(fā)明涉及具有優(yōu)異的抗沖擊性的丙烯酸粘合劑組合物，其起到增強(qiáng)用于增大如液晶顯示器的圖像顯示器的寬視角和亮度的光學(xué)膜對(duì)外部沖擊的抗性的作用，并起到在熱和濕熱條件下增加光學(xué)膜的耐久性的作用，以及本發(fā)明涉及使用該粘合劑組合物的光學(xué)膜和包括該光學(xué)膜的液晶顯示器。根據(jù)本發(fā)明，該具有優(yōu)異的抗沖擊性的丙烯酸粘合劑組合物包括(a)100重量份丙烯酸共聚物、(b)0.01～10重量份交聯(lián)劑和(c)0.5～20重量份含有氨基的聚合物，所述丙烯酸共聚物通過(guò)(1)0.5～10wt％的不含羧基的乙烯型單體、(2)0.5～20wt％的含有羧基的乙烯型單體和(3)余量的含有C1～C12烷基基團(tuán)的(甲基)丙烯酸酯單體共聚合而獲得。
文檔編號(hào)C09J133/08GK1993440SQ20068000057
公開(kāi)日2007年7月4日 申請(qǐng)日期2006年4月12日
發(fā)明者尹彰勛, 樸文洙, 韓仁天, 趙顯珠 申請(qǐng)人:Lg化學(xué)株式會(huì)社導(dǎo)出引文BiBTeX, EndNote, RefMan