卻至15°C以下，于1小時左右勻速通 完37. 2g (I. 02mol)氯化氫，繼續(xù)20°C~30°C保溫2小時后，加入0. 084g對苯二酚，并升溫 至60°C，于4小時左右勻速滴入84g (1.0 mol) 50%的單氰胺水溶液，滴畢，保溫反應1小時， 反應完畢，減壓脫水得到116. 7g白色固體，含量95. 5%，收率90. 6%。
[0036] 實施例2 :鹽酸二甲胍鹽的合成
[0037] 在裝有機械攪拌、溫度計、回流冷凝器以及滴液漏斗的500ml三口反應瓶中，加入 129. 4g(l. 15mol)40%的二甲胺水溶液，啟動攪拌，冷卻至15°C以下，于1小時左右勻速通 完37. 2g(l. 02mol)氯化氫，繼續(xù)20°C~30°C保溫2小時后，加入0. 42g 2-叔丁基對苯二 酚，并升溫至40°C，于4小時左右勻速滴入84g (1.0 mol) 50%的單氰胺水溶液，滴畢，保溫反 應1小時，反應完畢，減壓脫水得到116. 9g白色固體，含量95. 1%，收率90. 4%。
[0038] 實施例3 :鹽酸二甲胍鹽的合成
[0039] 在裝有機械攪拌、溫度計、回流冷凝器以及滴液漏斗的500ml三口反應瓶中，加入 129. 4g(l. 15mol)40%的二甲胺水溶液，啟動攪拌，冷卻至15°C以下，于1小時左右勻速通 完37. 2g(l. 02mol)氯化氫，繼續(xù)20°C~30°C保溫2小時后，加入0. 25g 4-叔丁基鄰苯二 酚，并升溫至60°C，于4小時左右勻速滴入84g (1.0 mol) 50%的單氰胺水溶液，滴畢，保溫反 應1小時，反應完畢，減壓脫水得到117. 7g白色固體，含量95. 4 %，收率91. 3 %。
[0040] 實施例4 :鹽酸二甲胍鹽的合成
[0041] 在裝有機械攪拌、溫度計、回流冷凝器以及滴液漏斗的500ml三口反應瓶中，加 入129. 4g(l. 15mol)40%的二甲胺水溶液，啟動攪拌，冷卻至15°C以下，于1小時左右勻速 通完37. 2g(l. 02mol)氯化氫，繼續(xù)20°C~30°C保溫2小時后，加入0. 25g苯醌，并升溫至 60°C，于4小時左右勻速滴入84g (1.0 mol) 50%的單氰胺水溶液，滴畢，保溫反應1小時，反 應完畢，減壓脫水得到116. 8g白色固體，含量95. 6%，收率90. 8%。
[0042] 實施例5:鹽酸二甲胍鹽的合成
[0043] 在裝有機械攪拌、溫度計、回流冷凝器以及滴液漏斗的500ml三口反應瓶中，加入 129. 4g(l. 15mol)40%的二甲胺水溶液，啟動攪拌，冷卻至15°C以下，于1小時左右勻速通 完37. 2g(l. 02mol)氯化氫，繼續(xù)20°C~30°C保溫2小時后，加入0. 42g四氯苯醌，并升溫 至80°C，于4小時左右勻速滴入84g (1.0 mol) 50%的單氰胺水溶液，滴畢，保溫反應1小時， 反應完畢，減壓脫水得到117. 5g白色固體，含量95. 3%，收率91.0%。
[0044] 實施例6:鹽酸二乙胍鹽的合成
[0045] 在裝有機械攪拌、溫度計、回流冷凝器以及滴液漏斗的500ml三口反應瓶中，加入 209.9g(l. 15mol)40%的二乙胺水溶液，啟動攪拌，冷卻至15°C以下，于1小時左右勻速通 完37. 2g(l. 02mol)氯化氫，繼續(xù)20°C~30°C保溫2小時后，加入0. 25g 4-叔丁基鄰苯二 酚，并升溫至60°C，于4小時左右勻速滴入84g (1.0 mol) 50%的單氰胺水溶液，滴畢，保溫反 應1小時，反應完畢，減壓脫水得到143. 6g白色固體，含量95. 6%，收率90. 9%。
[0046] 實施例7:鹽酸一乙胍鹽的合成
[0047] 在裝有機械攪拌、溫度計、回流冷凝器以及滴液漏斗的500ml三口反應瓶中，加入 129. 4g(l. 15mol)40%的一乙胺水溶液，啟動攪拌，冷卻至15°C以下，于1小時左右勻速通 完37. 2g(l. 02mol)氯化氫，繼續(xù)20°C~30°C保溫2小時后，加入0. 42g 4-叔丁基鄰苯二 酚，并升溫至80°C，于4小時左右勻速滴入84g (1.0 mol) 50%的單氰胺水溶液，滴畢，保溫反 應1小時，反應完畢，減壓脫水得到116. 3g白色固體，含量95. 4%，收率90. 2%。
【主權(quán)項】
1. 一種鹽酸烷基胍鹽的制備方法，其特征在于：以式II所示的烷基胺水溶液為反應原 料，通入氯化氫氣體進行酸化，酸化反應后加入穩(wěn)定劑，再與單氰胺水溶液進行加成反應， 加成反應完畢經(jīng)減壓脫水得到式I所示的鹽酸烷基胍鹽產(chǎn)品， 反應方程式是：式中札為CH 3或C 2H5;R 2為H、CH 3或C 2H5， 所述穩(wěn)定劑包括酚類或醌類，優(yōu)選的是對苯二酚、4-叔丁基鄰苯二酚、2-叔丁基對苯 二酚、苯醌、四氯苯醌中的一種。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的鹽酸烷基胍鹽的制備方法，其特征在于：烷基胺：氯化氫： 單氰胺的投料摩爾比=1.15 : 1.02 : 1，烷基胺水溶液的質(zhì)量百分濃度為40%，單氰胺水 溶液的質(zhì)量百分濃度為50% ;穩(wěn)定劑的用量是單氰胺水溶液質(zhì)量的0. 1 %~0. 5% ;酸化反 應溫度為20°C~30°C，酸化反應時間2~3小時，加成反應溫度為40°C~80°C，加成反應 時間4~5小時。3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的鹽酸烷基胍鹽的制備方法，其特征在于所述的氯化氫氣 體包括化工生產(chǎn)中產(chǎn)生的氯化氫廢氣。
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種以烷基胺水溶液為反應原料，通入氯化氫氣體(包括化工生產(chǎn)中產(chǎn)生的氯化氫廢氣)進行酸化反應，再加入酚類或醌類穩(wěn)定劑與單氰胺水溶液進行加成反應，經(jīng)減壓脫水得到式Ⅰ所示的鹽酸烷基胍鹽產(chǎn)品，反應方程式：式中R1為CH3或C2H5；R2為H、CH3或C2H5，本發(fā)明利用化工生產(chǎn)中產(chǎn)生的氯化氫廢氣通入烷基胺水溶液中用于鹽酸烷基胍鹽的合成，不僅大大降低了鹽酸烷基胍鹽的生產(chǎn)成本，還消除了由于過量鹽酸的存在造成的環(huán)境污染。并在鹽酸烷基胍鹽的合成反應中加入酚類或醌類穩(wěn)定劑，很好地增加了烷基胍和單氰胺的穩(wěn)定性，有效地抑制了烷基胍的分解和單氰胺的聚合，減少了副反應，提高了反應收率和鹽酸烷基胍鹽品質(zhì)。
【IPC分類】C07C279/04, C07C277/08
【公開號】CN105175286
【申請?zhí)枴?br>【發(fā)明人】彭鵬, 王勝得, 陳蒙慈, 王宇, 陳明, 楊彬
【申請人】湖南海利化工股份有限公司
【公開日】2015年12月23日
【申請日】2015年8月17日