含有植物保護(hù)劑的協(xié)同組合物的制作方法
【專利說明】含有植物保護(hù)劑的協(xié)同組合物
[0001 ] WS
[0002] 本發(fā)明涉及包含至少一種植物保護(hù)劑和用于提高所述植物保護(hù)劑的至少一種活 性的混合物的植物保護(hù)組合物。具體而言，根據(jù)本發(fā)明，高效的協(xié)同混合物作為佐劑或添加 劑使用，對(duì)于植物保護(hù)產(chǎn)品可顯著提高傳統(tǒng)植物保護(hù)劑的效力和生物相容性。因此，該協(xié)同 混合物可實(shí)現(xiàn)顯著減少傳統(tǒng)植物保護(hù)產(chǎn)品中的活性成分。 現(xiàn)有技術(shù)
[0003] 農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中的微生物污染導(dǎo)致嚴(yán)重的問題和商業(yè)損失。通常，世界范圍內(nèi)的農(nóng)業(yè) 生產(chǎn)長期遭受由植物致病病毒、細(xì)菌和真菌引起的感染的壓力。因此，使用植物保護(hù)劑對(duì)于 確保農(nóng)產(chǎn)品的產(chǎn)量和質(zhì)量以及減少經(jīng)濟(jì)損失是十分重要的。持續(xù)增長的人口將額外的壓力 施加在農(nóng)產(chǎn)品的產(chǎn)量和質(zhì)量以及新型植物保護(hù)劑的產(chǎn)生和合成上。主要的擔(dān)憂仍是這些植 物保護(hù)劑的生物相容性以及它們對(duì)人類健康和環(huán)境的影響。此外，現(xiàn)有的傳統(tǒng)植物保護(hù)劑 因?yàn)橛刹《?、?xì)菌和真菌的適應(yīng)產(chǎn)生的耐性表現(xiàn)，使得它們的效力降低或完全被阻斷。
[0004] 除了合成和產(chǎn)生全新的植物保護(hù)劑以外，提高既有的植物保護(hù)產(chǎn)品的效力也是合 適的選擇。
[0005]廣譜性的、尤其是抗真菌的已被廣泛接受的植物保護(hù)產(chǎn)品中使用的傳統(tǒng)植物保護(hù) 劑是例如霜霉威(propamocarb)、丙硫菌唑(prothioconazole)、克露(Curzate)、代森猛鋅 (mancozeb)、百菌清（chlorothalonil)、啼菌酯（azoxystrobin)和王銅 (copperoxychloride)〇
[0006] 上述列出的傳統(tǒng)植物保護(hù)產(chǎn)品包括在世界范圍內(nèi)使用的抗植物致病真菌的主要 植物保護(hù)產(chǎn)品之內(nèi)。這些傳統(tǒng)產(chǎn)品的大量和長期使用承受著環(huán)境風(fēng)險(xiǎn)和產(chǎn)生抗性相關(guān)的風(fēng) 險(xiǎn)。因此，尋找增加傳統(tǒng)植物保護(hù)劑的效力和生物相容性的協(xié)同物質(zhì)是主要的需求，也是尚 未解決的現(xiàn)有農(nóng)學(xué)問題。較高的效力可實(shí)質(zhì)上減少每公頃的傳統(tǒng)植物保護(hù)劑所必要的活性 成分的量。
[0007] 發(fā)明概述
[0008] 本發(fā)明的目的是克服現(xiàn)有技術(shù)的缺陷和不足，提供一種明顯地增加傳統(tǒng)植物保護(hù) 劑的效力和生物相容性的混合物，并開發(fā)降低了植物保護(hù)劑的量的植物保護(hù)組合物。
[0009] 上述目的通過植物保護(hù)組合物來實(shí)現(xiàn)，該植物保護(hù)組合物包含至少一種植物保護(hù) 劑和用于提高所述植物保護(hù)劑的至少一種活性的混合物，其中，所述混合物包含：
[0010] a)至少一種精油；
[0011] b)至少一種有機(jī)酸；
[0012] c)至少一種金屬離子;和
[0013] d)至少一種去污劑。
[0014] 驚奇地發(fā)現(xiàn)，包含傳統(tǒng)的植物保護(hù)劑和含有精油、有機(jī)酸、去污劑和金屬離子的混 合物的植物保護(hù)組合物與單獨(dú)這些物質(zhì)或者它們的不完全混合物相比，表現(xiàn)出明顯較高的 抗微生物活性。因此，含有精油、有機(jī)酸、去污劑和金屬離子的混合物，如EP2481288A1中所 描述的那些，令人驚訝地提高傳統(tǒng)植物保護(hù)劑的活性、即效力。此外，由于所述混合物是高 生物相容的且組合物中的植物保護(hù)劑的量能夠顯著降低，所以本發(fā)明的植物保護(hù)組合物的 生物相容性也提高。因此，本發(fā)明的一個(gè)方面是混合物的用途，該混合物包含至少一種精 油、至少一種有機(jī)酸、至少一種金屬離子和至少一種去污劑，以用于提高至少一種植物保護(hù) 劑的至少一種活性。
[0015] 將傳統(tǒng)的植物保護(hù)劑與這樣的混合物結(jié)合，可使制劑具有比傳統(tǒng)植物保護(hù)劑較低 的活性成分濃度，但仍能與傳統(tǒng)制劑中較高的活性成分濃度同樣有效，從而以這種方式提 高通常的抗微生物活性。較低的活性成分濃度還具有許多其他的積極效果，例如在生物相 容性、毒性、技術(shù)應(yīng)用和商品化方面。
[0016] 因此，本發(fā)明涉及新型的協(xié)同制劑以產(chǎn)生包含用于處理各種植物致病微生物的傳 統(tǒng)保護(hù)劑的新型植物保護(hù)產(chǎn)品。
[0017] 上述植物保護(hù)劑選自例如下組:霜霉威、丙硫菌唑、克露、代森錳鋅、百菌清、嘧菌 酯和王銅。
[0018] 有利的是，本發(fā)明的植物保護(hù)組合物中含有的植物保護(hù)劑的濃度與傳統(tǒng)產(chǎn)品中的 濃度相比低約50%~80%即足夠。根據(jù)具體的傳統(tǒng)植物保護(hù)產(chǎn)品，優(yōu)選的活性成分的較低 濃度相對(duì)于制劑的總重量在〇. 〇〇 1 %~〇. 1 % (重量）的范圍內(nèi)，特別優(yōu)選〇. 05 %~0.01 %。 相應(yīng)地，本發(fā)明的協(xié)同組合物中的植物保護(hù)劑的較低的量對(duì)于實(shí)現(xiàn)顯著的抗微生物效果而 言也是足夠的。
[0019] 在一個(gè)示例性實(shí)施方式中，精油以相對(duì)于組合物的總重量為0.005%~0.5%(重 量）、特別是〇.〇1 %~0.05% (重量)的濃度而含有。
[0020] 本發(fā)明一般涉及具有可能選自下述例示的植物品種(但不限于此)的精油的制劑： 茶樹（Melaleuca alternifolia)油、薰衣草（Lavandula angustifolia)油、松樹（Pinus silvestris)油、麥盧卡樹（Leptospermum scoparium)油、卡奴卡（kanuca) (Kunzea ericoides)油、桉樹（Eucalyptus globulus)油、香朽1檬（Citrus bergamia)油、丁香 (Eugenia caryaphylata)油、梓檬（Citrus limoneum)油、梓檬草（Cymbpogon citratus) 油、迷迭香（Rosmarinus officialis)油、天竺葵(Pelargonium graveoleus)油、印度楝樹 (Azadirachta indica)油、薄荷油或任何其他包含薄荷醇和/或薄荷稀的組合物，或者它們 的任何混合物。
[0021] 上述金屬離子可選自例如元素周期表的第四主族或第I、II、VIII副族。
[0022] 上述金屬離子可以相對(duì)于組合物的總重量為0.0005%~0.05% (重量）、特別是 0.005%~0.01 % (重量)的濃度而含有。
[0023]發(fā)明相關(guān)的可采用的金屬離子可以是例如元素周期表的第四主族或第I、II、VIII 副族中的金屬的二價(jià)和/或三價(jià)離子，例如選自第VIII副族、尤其是鐵、鈷、鎳、銅或鋅的一 種或多種化合物。它們可以結(jié)合了它們的有機(jī)和/或無機(jī)的酸和堿的鹽使用。
[0024] 上述去污劑可以相對(duì)于組合物的總重量為0.005 %~0.05 % (重量）、特別是 0.01 %~0.05% (重量)的濃度而含有。
[0025] 如果植物保護(hù)劑和去污劑以約3:1的摩爾比含有，則本發(fā)明的植物保護(hù)劑的效力 和生物相容性能最為顯著地提高。
[0026] 上述去污劑可以是選自下組的至少一種化合物：陰離子型表面活性劑、兩性表面 活性劑、陽離子型表面活性劑及它們的合適的混合物。
[0027]上述創(chuàng)造性地使用的去污劑（即、表面活性物質(zhì)）可以是陰離子型表面活性劑、兩 性表面活性劑、陽離子型表面活性劑、或它們的合適的混合物。尤其可以使用烷基醚硫酸 鹽、烷基和/或芳基橫酸鹽、烷基硫酸鹽、兩性表面活性劑、甜采喊、烷基醜氣基烷基胺、烷基 取代的氨基酸、烷基取代的亞氨基酸、酰化氨基酸、和兩性表面活性劑的組合。原則上，所有 的起到積極協(xié)同作用的表面活性劑都是合適的。
[0028] 在一個(gè)示例性實(shí)施方式中，有機(jī)酸以相對(duì)于組合物的總體積為0.005%~0.5% (重量）、特別是0.01 %~0.05% (重量)的濃度而含有。
[0029] 可用于制備本發(fā)明的植物保護(hù)組合物的有機(jī)酸可以是它們自然狀態(tài)下的固體或 液體，且可以是易溶的、或溶解于或混溶于水或水性溶劑中。示例性的酸包括有機(jī)酸，尤其 是羧酸，例如檸檬酸、戊酸、衣康酸、乙酸、檸康酸、乳酸、蘋果酸、琥珀酸、醛糖二酸、丙二酸、 丙酸、丙二酸、馬來酸、水楊酸、戊二酸、酒石酸、苯甲酸等。
[0030] 例如，根據(jù)本發(fā)明，具有有效的抗微生物作用的包含傳統(tǒng)的植物保護(hù)劑、精油、金 屬離子、去污劑(表面活性物質(zhì))和有機(jī)酸的本發(fā)明的植物保護(hù)組合物可包含：
[0031] 植物保護(hù)劑:0.05 %-0.01 %、
[0032] 去污劑：0.05 %-0.01 %、
[0033] 有機(jī)酸：0.05 %-0.01 %、
[0034] 精油：0.05%-0.01%、
[0035] 二價(jià)或三價(jià)金屬離子:0.01 %-0.005 %。
[0036] 為了進(jìn)一步提高本發(fā)明的植物保護(hù)組合物的活性，傳統(tǒng)植物保護(hù)劑和去污劑的摩 爾比可調(diào)整為約3:1。
[0037] 特別是，為了使組合物適合于特殊應(yīng)用，本發(fā)明的植物保護(hù)組合物可進(jìn)一步包含 例如添加劑、佐劑、粘合劑或潤濕劑和/或緩沖物質(zhì)。
[0038] 因此，上述發(fā)明所涉及的制劑可包含另外的常見的傳統(tǒng)佐劑和添加劑等，例如合 適的粘合劑和潤濕劑、或用于限定特定PH值的緩沖物質(zhì)。
[0039] 如果需要，本發(fā)明的制劑的pH值可通過添加合適的酸或緩沖體系調(diào)整為2~5之間 的pH。
[0040] 本發(fā)明的即用型植物保護(hù)產(chǎn)品組合物可用于農(nóng)業(yè)植物保護(hù)的所有方面。
[0041 ]本發(fā)明的植物保護(hù)組合物可以例如100倍~10000倍濃縮的形式提供。例如，100倍 ~10000倍的濃縮制劑可被用于生產(chǎn)和裝運(yùn)。
[0042]通常，通過將本發(fā)明的組合物噴灑在植物上來實(shí)現(xiàn)植物保護(hù)。但是，施用方法可以 改變并且可以根據(jù)不同的任務(wù)進(jìn)行調(diào)整。
[0043]根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)方面，植物表面的處理方法包括如下步驟:將組合物施用在表 面;其中，所述組合物包含至少一種植物保護(hù)劑、至少一種精油、至少一種去污劑、至少一種 金屬離子和至少一種有機(jī)酸。
[0044] 上述目的也可以通過使用協(xié)同組合物來實(shí)現(xiàn)，該協(xié)同組合物包含至少一種精油、 至少一種有機(jī)酸、至少一種金屬離子和至少一種去污劑，以用于提高至少一種植物保護(hù)劑 的至少一種活性。根據(jù)本發(fā)明，提供如本文所述的組合物或混合物，該組合物或混合物顯著 提高至少一種植物保護(hù)劑的至少一種活性，從而能夠顯著提高包含所述植物保護(hù)劑和所述 混合物的植物保護(hù)劑的效力和生物相容性。
[0045] 根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)方面，提供一種植物保護(hù)組合物的制造方法，其為將混合物添 加到至少一種植物保護(hù)劑中，所述混合物包含至少