本發(fā)明涉及有機(jī)光電材料
技術(shù)領(lǐng)域：
，具體涉及一種芳香胺衍生物及其制備方法和應(yīng)用。
背景技術(shù)：
：有機(jī)電致發(fā)光器件(organiclight-emittingdevices,OLEDs)，作為利用用于發(fā)光的有機(jī)發(fā)光二極管來顯示圖像的自發(fā)射顯示器，具有自發(fā)光、視角廣、亮度高、材料選擇范圍寬、驅(qū)動(dòng)電壓低、壽命長、節(jié)能環(huán)保等優(yōu)勢，符合信息時(shí)代移動(dòng)通信和信息顯示的發(fā)展趨勢，以及綠色照明技術(shù)的要求，是目前國內(nèi)外眾多研究者的關(guān)注重點(diǎn)。在近30年的發(fā)展過程中，人們研制出了各種性能優(yōu)良的OLED材料，并通過對器件結(jié)構(gòu)的不同設(shè)計(jì)，和對器件壽命、效率等性能的優(yōu)化，加快了OLED的商業(yè)化進(jìn)程，使得OLED在顯示和照明領(lǐng)域得到了廣泛應(yīng)用。然而，由于受銦錫氧化物(ITO)與玻璃基底和玻璃基底與空氣表面的反射和折射等因素的影響，使得大約80％的光子被限制在發(fā)光器件內(nèi)部，不能逸出到空氣中，光子利用率極低，從而降低了器件的光取出效率。因此，為使OLED器件得到普及化應(yīng)用，提高光取出效率是OLED工作者們面臨的較為嚴(yán)峻的挑戰(zhàn)之一。光取出層(CappingLayer，CPL)通過降低金屬電極的表面等離子體效應(yīng)，調(diào)節(jié)出光方向和出光效率，是提高器件光取出效率行之有效的方法之一。但目前光取出材料的種類較為單一，效果不盡理想。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：有鑒于此，本發(fā)明的目的在于提供一種芳香胺衍生物及其制備方法和應(yīng)用。本發(fā)明所述的芳香胺衍生物不僅是一類光取出材料，而且具有空穴傳輸功能，可同時(shí)作為空穴傳輸層和光取出層，不僅能夠提高器件的光取出效率，并且可以大大節(jié)約器件的制備成本。本發(fā)明提供了一種芳香胺衍生物，其特征在于，結(jié)構(gòu)式如式(I)所示：其中，R是取代或未取代的C6-C30的芳基、取代或未取代的C10-C18的稠芳基、或取代或未取代的C6-C30的稠雜環(huán)，X是C12-C36的芳胺基、或C12-C20的稠雜環(huán)。優(yōu)選的,所述R是取代或未取代的C12-C24的芳基、取代或未取代的C14-C18的稠芳基、或取代或未取代的C6-C24的稠雜環(huán)。優(yōu)選的，所述X是取代或未取代的C12-C24的芳胺基、或咔唑基。更進(jìn)一步優(yōu)選的，所述芳香胺衍生物為TM1-TM67所示結(jié)構(gòu)中的任意一種：本發(fā)明還提供一種芳香胺衍生物的制備方法，包括：將式(A)所示的中間體和式(B)所示的溴代芳烴在氬氣保護(hù)下反應(yīng)得到式(Ⅰ)所示的芳香胺衍生物：其中，R是取代或未取代的C6-C30的芳基、取代或未取代的C10-C18的稠芳基、或取代或未取代的C6-C30的稠雜環(huán)，X是C12-C36的芳胺基、或C12-C20的稠雜環(huán)。本發(fā)明還提供了上述芳香胺衍生物在有機(jī)電致發(fā)光器件中的應(yīng)用。優(yōu)選的，所述有機(jī)電致發(fā)光器件包括陽極、陰極、有機(jī)物層和光取出層；所述光取出層中含有所述的芳香胺衍生物。優(yōu)選的，所述有機(jī)層中含有空穴傳輸層；所述光取出層和空穴傳輸層中同時(shí)含有所述的芳香胺衍生物。本發(fā)明還提供一種顯示裝置，含有所述有機(jī)電致發(fā)光器件。本發(fā)明提供了一種芳香胺衍生物，該芳香胺衍生物具有式(Ⅰ)所示結(jié)構(gòu)，是帶隙較寬的有機(jī)材料，是較好的光取出材料。所述芳香胺衍生物作為光取出材料可以改善半透射電極的透過率，降低金屬電極的表面等離子體效應(yīng)，同時(shí)調(diào)節(jié)出光方向和出光效率，提高OLED器件的外量子效率，從而能夠有效提高器件的發(fā)光效率，使可見光范圍內(nèi)透過率達(dá)80％以上。所述芳香胺衍生物還具有較好的空穴傳輸功能，所以也可以應(yīng)用到有機(jī)物層的空穴傳輸層上。將所述芳香胺衍生物同時(shí)作為空穴傳輸層和光取出層應(yīng)用于OLED器件中，不僅可以提高器件的發(fā)光效率，還能有效節(jié)約成本。具體實(shí)施方式下面結(jié)合具體實(shí)施方式對本發(fā)明作進(jìn)一步的闡述，但本發(fā)明并不限于以下實(shí)施方式。本發(fā)明首先提供一種芳香胺衍生物，結(jié)構(gòu)式為：其中，R是取代或未取代的C6-C30的芳基、取代或未取代的C10-C18的稠芳基、或取代或未取代的C6-C30的稠雜環(huán)，X是C12-C36的芳胺基、或C12-C20的稠雜環(huán)。優(yōu)選的，R是取代或未取代的C12-C24的芳基、取代或未取代的C14-C18的稠芳基、或取代或未取代的C6-C24的稠雜環(huán)；可選的，R結(jié)構(gòu)如下：優(yōu)選的，X是取代或未取代的C12-C24的芳胺基、或咔唑基；可選的，X結(jié)構(gòu)如下：具體的，所述芳香胺衍生物優(yōu)選選自如下TM1-TM67所示結(jié)構(gòu)中的任意一種：本發(fā)明還提供了所述芳香胺衍生物的制備方法，包括：將式(A)所示的中間體和式(B)所示的溴代芳烴在氬氣保護(hù)下反應(yīng)得到式(I)所示的芳香胺衍生物：其中，R是取代或未取代的C6-C30的芳基、取代或未取代的C10-C18的稠芳基、或取代或未取代的C6-C30的稠雜環(huán)，X是C12-C36的芳胺基、或C12-C20的稠雜環(huán)。按照本發(fā)明，式(A)所示的中間體按照如下所示方法制備得到：(1)將2-溴-9,9-二苯基芴(化合物1-1)與硼酸化合物(化合物1-2)在催化劑的作用下反應(yīng)得到中間體A-1；(2)將4’-溴乙酰苯胺(化合物2-1)和N-苯基-3-咔唑硼酸在催化劑的作用下反應(yīng)，得到中間體A-2；(3)將中間體A-1和中間體A-2在催化劑的作用下反應(yīng)，得到中間體(A)。本發(fā)明對上述方法的反應(yīng)條件沒有特別的限制，采用本領(lǐng)域技術(shù)人員所熟知的反應(yīng)條件即可。按照本發(fā)明，將式(A)所示的中間體和式(B)所示的溴代芳烴在氬氣保護(hù)下反應(yīng)得到式(Ⅰ)所示的芳香胺衍生物，本發(fā)明對所述反應(yīng)沒有特殊的限制，采用本領(lǐng)域技術(shù)人員所熟知的反應(yīng)即可，該制備方法簡單，原料易得。本發(fā)明進(jìn)一步提供了所述的芳香胺衍生物在有機(jī)電致發(fā)光器件中的應(yīng)用。優(yōu)選所述的有機(jī)電致發(fā)光器件包括陽極、陰極、有機(jī)物層和光取出層，所述光取出層中含有所述的芳香胺衍生物；所述有機(jī)物層優(yōu)選包含空穴注入層、空穴傳輸層、電子阻擋層、發(fā)光層、空穴阻擋層、電子傳輸層、電子注入層中的至少一層；更優(yōu)選所述有機(jī)層中含有空穴傳輸層，所述光取出層和空穴傳輸層同時(shí)含有所述的芳香胺衍生物。采用的器件結(jié)構(gòu)優(yōu)選的，具體為：以ITO透明玻璃作為陽極；NPB或所述的芳香胺衍生物(TM1-TM67中的任意一種)作為空穴傳輸層；TCTA作為發(fā)光層，或作為主體同磷光材料摻雜(摻雜的質(zhì)量濃度為0.5～30.0％)作為發(fā)光層；TPBI作為電子傳輸層；以Al層作為陰極；最后將所述的芳香胺衍生物(TM1-TM67中的任意一種)蒸鍍在上述陰極上，作為光取出層。上述器件采用了本發(fā)明所述的芳香胺衍生物(TM1-TM67中的任意一種)作為光取出層或同時(shí)作為光取出層和空穴傳輸層，較傳統(tǒng)器件發(fā)光效率得到了顯著提高：上述器件的發(fā)光效率在42cd/A～58cd/A之間，傳統(tǒng)器件的發(fā)光效率為30cd/A。所述有機(jī)電致發(fā)光器件可用于平板顯示器、照明光源、指示牌、信號(hào)燈等應(yīng)用領(lǐng)域。本發(fā)明更進(jìn)一步提供了一種顯示裝置，包括所述的有機(jī)電致發(fā)光器件。通過以下實(shí)施例更詳盡地解釋本發(fā)明，但不希望因此限制本發(fā)明。在該描述的基礎(chǔ)上，本領(lǐng)域普通技術(shù)人員將能夠在不付出創(chuàng)造性勞動(dòng)的情況下在所公開的整個(gè)范圍內(nèi)實(shí)施本發(fā)明和制備根據(jù)本發(fā)明的其他化合物。實(shí)施例1：中間體A的制備(1)中間體A-1a的合成：向三口燒瓶中加入23g(58mmol)的2-溴-9,9-二苯基芴，10.6g(87mmol)的4-(9H-9-咔唑)苯硼酸，4.1g(5.8mmol)的雙三苯基膦二氯化鈀、150ml的2M碳酸鈉水溶液、300ml的甲苯和100ml的乙醇，將反應(yīng)體系升溫至100℃，攪拌反應(yīng)12小時(shí)。冷卻至室溫，然后用二氯甲烷(200ml)萃取，有機(jī)相用蒸餾水(150ml)洗滌，然后用硫酸鎂干燥，并減壓蒸餾。柱層析(正己烷：二氯甲烷為20:1)獲得中間體A-1a(13.2g,34mmol)。(2)中間體A-1b的合成：與中間體A-1a的合成步驟相同，將4-(9H-9-咔唑)苯硼酸替換成等摩爾量的4-(二聯(lián)苯基-4-氨基)苯硼酸，獲得中間體A-1b。(3)中間體A-1c的合成：與中間體A-1a的合成步驟相同，將4-(9H-9-咔唑)苯硼酸替換成等摩爾量的4-(N-(1-萘基)-N-(2-萘基)胺基)苯硼酸，獲得中間體A-1c。(4)中間體A-1d的合成：與中間體A-1a的合成步驟相同，將4-(9H-9-咔唑)苯硼酸替換成等摩爾量的4-(聯(lián)苯基-4-苯胺基)苯硼酸，獲得中間體A-1d。(5)中間體A-2的合成：在氬氣氛下，向9.6g(45mmol)的4’-溴乙酰苯胺、15.5g(54mmol)的N-苯基-3-咔唑硼酸、1g(0.9mmol)的四(三苯基膦)鈀中加入180mol甲苯、40ml二甲氧基乙烷、44ml(88.4mmol)的2M碳酸鈉水溶液，加熱回流攪拌10小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，冷卻至室溫，有晶體析出，過濾，晶體溶于四氫呋喃，用硅藻土/硅膠過濾，減壓蒸餾，所得殘?jiān)眉状?己烷洗滌，然后干燥，得到10.5g(28mmol)的中間體A-2。(6)中間體A-a的合成：在氬氣氛下，向13.4g(24mmol)的中間體A-1a、9g(24mmol)的中間體A-2和4.6g(48mmol)的叔丁醇鈉中加入120ml的脫水甲苯。然后繼續(xù)在氬氣氛下邊攪拌邊加入0.1g(0.48mmol)三叔丁基膦和0.11g(0.48mmol)的醋酸鈀，加熱至80℃，反應(yīng)8小時(shí)。冷卻后，用硅藻土/硅膠進(jìn)行過濾，通過減壓蒸餾濃縮濾液，將得到的殘?jiān)诩妆街兄亟Y(jié)晶，過濾，干燥，得到16.7g(18.7mmol)的中間體A-a(產(chǎn)率78％)。(7)中間體A-b的合成：其他步驟與中間體A-a的合成步驟相同，將中間體A-1a替換成等摩爾量的中間體A-1b，獲得中間體A-b。(8)中間體A-c的合成：其他步驟與中間體A-a的合成步驟相同，將中間體A-1a替換成等摩爾量的中間體A-1c，獲得中間體A-c。(9)中間體A-d的合成：其他步驟與中間體A-a的合成步驟相同，將中間體A-1a替換成等摩爾量的中間體A-1d，獲得中間體A-d。實(shí)施例2：化合物TM1的合成在氬氣氛下，向892mg(1mmol)的中間體A-a、233mg(1mmol)的4-溴代聯(lián)苯、14mg(0.015mmol)的三(二亞芐基丙酮)二鈀、8.7mg(0.03mmol)的四氟硼酸三叔丁基膦和190mg(2mmol)的叔丁醇鈉中加入5ml無水二甲苯，加熱回流8小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，將體系冷卻至50℃，用硅藻土/硅膠過濾，將濾液濃縮。所得殘?jiān)ㄟ^柱層析法純化，將所得固體在甲苯中重結(jié)晶，得到637mg(0.61mmol)的化合物TM1(產(chǎn)率為61％)。質(zhì)譜m/z：1044.38(計(jì)算值：1044.29)。理論元素含量(％)C67H45N3：C,90.21；H,5.08；N,4.71。實(shí)測元素含量(％)：C,90.17；H,5.03；N,4.67。上述結(jié)果證實(shí)獲得產(chǎn)物為目標(biāo)產(chǎn)品。實(shí)施例3：化合物TM2的合成將實(shí)施例2中的4-溴代聯(lián)苯替換為等摩爾的3-溴代聯(lián)苯，其他步驟均與實(shí)施例2相同，得到化合物TM2。質(zhì)譜m/z：1044.33(計(jì)算值：1044.29)。理論元素含量(％)C79H53N3：C,90.86；H,5.12；N,4.02。實(shí)測元素含量(％)：C,90.74；H,5.05；N,3.97。上述結(jié)果證實(shí)獲得產(chǎn)物為目標(biāo)產(chǎn)品。實(shí)施例4：化合物TM3的合成將實(shí)施例2中的4-溴代聯(lián)苯替換為等摩爾的2-溴代聯(lián)苯，其他步驟均與實(shí)施例2相同，得到化合物TM3。質(zhì)譜m/z：1044.33(計(jì)算值：1044.29)。理論元素含量(％)C79H53N3：C,90.86；H,5.12；N,4.02。實(shí)測元素含量(％)：C,90.77；H,5.04；N,3.96。上述結(jié)果證實(shí)獲得產(chǎn)物為目標(biāo)產(chǎn)品。實(shí)施例5：化合物TM4的合成將實(shí)施例2中的4-溴代聯(lián)苯替換為等摩爾的4-溴-4'-甲基聯(lián)苯，其他步驟均與實(shí)施例2相同，得到化合物TM4。質(zhì)譜m/z：1058.51(計(jì)算值：1058.31)。理論元素含量(％)C80H55N3：C,90.79；H,5.24；N,3.97。實(shí)測元素含量(％)：C,90.63；H,5.11；N,3.85。上述結(jié)果證實(shí)獲得產(chǎn)物為目標(biāo)產(chǎn)品。實(shí)施例6：化合物TM5的合成將實(shí)施例2中的4-溴代聯(lián)苯替換為等摩爾的4-溴對三聯(lián)苯，其他步驟均與實(shí)施例2相同，得到化合物TM5。質(zhì)譜m/z：1120.43(計(jì)算值：1120.38)。理論元素含量(％)C85H57N3：C,91.12；H,5.13；N,3.75。實(shí)測元素含量(％)：C,91.05；H,5.06；N,3.67。上述結(jié)果證實(shí)獲得產(chǎn)物為目標(biāo)產(chǎn)品。實(shí)施例7：化合物TM6的合成將實(shí)施例2中的4-溴代聯(lián)苯替換為等摩爾的1-溴-3,5-二苯基苯，其他步驟均與實(shí)施例2相同，得到化合物TM6。質(zhì)譜m/z：1120.49(計(jì)算值：1120.38)。理論元素含量(％)C85H57N3：C,91.12；H,5.13；N,3.75。實(shí)測元素含量(％)：C,91.03；H,5.08；N,3.66。上述結(jié)果證實(shí)獲得產(chǎn)物為目標(biāo)產(chǎn)品。實(shí)施例8：化合物TM7的合成將實(shí)施例2中的4-溴代聯(lián)苯替換為等摩爾的2-(4-溴苯基)萘，其他步驟均與實(shí)施例2相同，得到化合物TM7。質(zhì)譜m/z1094.44(計(jì)算值：1094.34)。理論元素含量(％)C83H55N3：C,91.09；H,5.07；N,3.84。實(shí)測元素含量(％)：C,91.06；H,4.96；N,3.73。上述結(jié)果證實(shí)獲得產(chǎn)物為目標(biāo)產(chǎn)品。實(shí)施例9：化合物TM8的合成將實(shí)施例2中的4-溴代聯(lián)苯替換為等摩爾的1-(4-溴苯基)-3,5-二苯基苯，其他步驟均與實(shí)施例2相同，得到化合物TM8。質(zhì)譜m/z：1196.39(計(jì)算值：1196.48)。理論元素含量(％)C91H61N3：C,91.35；H,5.14；N,3.51。實(shí)測元素含量(％)：C,91.22；H,5.06；N,3.43。上述結(jié)果證實(shí)獲得產(chǎn)物為目標(biāo)產(chǎn)品。實(shí)施例10：化合物TM9的合成將實(shí)施例2中的4-溴代聯(lián)苯替換為等摩爾的2-溴-7-苯基萘，其他步驟均與實(shí)施例2相同，得到化合物TM9。質(zhì)譜m/z：1094.41(計(jì)算值：1094.34)。理論元素含量(％)C83H55N3：C,91.09；H,5.07；N,3.84。實(shí)測元素含量(％)：C,90.99；H,4.84；N,3.76。上述結(jié)果證實(shí)獲得產(chǎn)物為目標(biāo)產(chǎn)品。實(shí)施例11：化合物TM10的合成將實(shí)施例2中的4-溴代聯(lián)苯替換為等摩爾的4-溴-1,1':3',1”:3”,1”'-聯(lián)四苯，其他步驟均與實(shí)施例2相同，得到化合物TM10。質(zhì)譜m/z：1196.61(計(jì)算值：1196.48)。理論元素含量(％)C91H61N3：C,91.35；H,5.14；N,3.51。實(shí)測元素含量(％)：C,91.24；H,5.06；N,3.39。上述結(jié)果證實(shí)獲得產(chǎn)物為目標(biāo)產(chǎn)品。實(shí)施例12：化合物TM11的合成將實(shí)施例2中的4-溴代聯(lián)苯替換為等摩爾的2-溴-6-苯基萘，其他步驟均與實(shí)施例2相同，得到化合物TM11。質(zhì)譜m/z：1094.27(計(jì)算值：1094.34)。理論元素含量(％)C83H55N3：C,91.09；H,5.07；N,3.84。實(shí)測元素含量(％)：C,90.96；H,4.94；N,3.77。上述結(jié)果證實(shí)獲得產(chǎn)物為目標(biāo)產(chǎn)品。實(shí)施例13：化合物TM12的合成將實(shí)施例2中的4-溴代聯(lián)苯替換為等摩爾的4-溴-1,1’:3’,1”-三聯(lián)苯，其他步驟均與實(shí)施例2相同，得到化合物TM12。質(zhì)譜m/z：1120.47(計(jì)算值：1120.38)。理論元素含量(％)C85H57N3：C,91.12；H,5.13；N,3.75。實(shí)測元素含量(％)：C,91.03；H,5.09；N,3.67。上述結(jié)果證實(shí)獲得產(chǎn)物為目標(biāo)產(chǎn)品。實(shí)施例14：化合物TM13的合成將實(shí)施例2中的4-溴代聯(lián)苯替換為等摩爾的2-溴蒽，其他步驟均與實(shí)施例2相同，得到化合物TM13。質(zhì)譜m/z：1068.46(計(jì)算值：1068.31)。理論元素含量(％)C81H53N3：C,91.07；H,5.00；N,3.93。實(shí)測元素含量(％)：C,90.88；H,4.96；N,3.82。上述結(jié)果證實(shí)獲得產(chǎn)物為目標(biāo)產(chǎn)品。實(shí)施例15：化合物TM14的合成將實(shí)施例2中的4-溴代聯(lián)苯替換為等摩爾的9-溴蒽，其他步驟均與實(shí)施例2相同，得到化合物TM14。質(zhì)譜m/z：1068.24(計(jì)算值1068.31)。理論元素含量(％)C81H53N3：C,91.07；H,5.00；N,3.93。實(shí)測元素含量(％)：C,91.03；H,4.91；N,3.87。上述結(jié)果證實(shí)獲得產(chǎn)物為目標(biāo)產(chǎn)品。實(shí)施例16：化合物TM15的合成將實(shí)施例2中的4-溴代聯(lián)苯替換為等摩爾的9-溴菲，其他步驟均與實(shí)施例2相同，得到化合物TM15。質(zhì)譜m/z：1068.27(計(jì)算值：1068.31)。理論元素含量(％)C81H53N3：C,91.07；H,5.00；N,3.93。實(shí)測元素含量(％)：C,90.95；H,4.97；N,3.90。上述結(jié)果證實(shí)獲得產(chǎn)物為目標(biāo)產(chǎn)品。實(shí)施例17：化合物TM16的合成將實(shí)施例2中的4-溴代聯(lián)苯替換為等摩爾的1-溴芘，其他步驟均與實(shí)施例2相同，得到化合物TM16。質(zhì)譜m/z：1094.63(計(jì)算值：1094.34)。理論元素含量(％)C83H55N3：C,91.09；H,5.07；N,3.84。實(shí)測元素含量(％)：C,91.05；H,5.01；N,3.76。上述結(jié)果證實(shí)獲得產(chǎn)物為目標(biāo)產(chǎn)品。實(shí)施例18：化合物TM17的合成將實(shí)施例2中的4-溴代聯(lián)苯替換為等摩爾的5-甲基-1-對甲苯基-1H-吡唑，其他步驟均與實(shí)施例2相同，得到化合物TM17。質(zhì)譜m/z：1118.51(計(jì)算值：1118.37)。理論元素含量(％)C85H55N3：C,91.29；H,4.96；N,3.76。實(shí)測元素含量(％)：C,91.18；H,4.83；N,3.71。上述結(jié)果證實(shí)獲得產(chǎn)物為目標(biāo)產(chǎn)品。實(shí)施例19：化合物TM18的合成將實(shí)施例2中的4-溴代聯(lián)苯替換為等摩爾的3-溴代-9-苯基咔唑，其他步驟均與實(shí)施例2相同，得到化合物TM18。質(zhì)譜m/z：1133.29(計(jì)算值：1133.38)。理論元素含量(％)C85H56N4：C,90.08；H,4.98；N,4.94。實(shí)測元素含量(％)：C,89.92；H,4.94；N,4.89。上述結(jié)果證實(shí)獲得產(chǎn)物為目標(biāo)產(chǎn)品。實(shí)施例20：化合物TM19的合成將實(shí)施例2中的4-溴代聯(lián)苯替換為等摩爾的3-溴代-9-聯(lián)苯-4-基咔唑，其他步驟均與實(shí)施例2相同，得到化合物TM19。質(zhì)譜m/z：1209.63(計(jì)算值：1209.48)。理論元素含量(％)C91H60N4：C,90.37；H,5.00；N,4.63。實(shí)測元素含量(％)：C,90.24；H,4.96；N,4.59。上述結(jié)果證實(shí)獲得產(chǎn)物為目標(biāo)產(chǎn)品。實(shí)施例21：化合物TM20的合成將實(shí)施例2中的4-溴代聯(lián)苯替換為等摩爾的2-溴二苯并噻吩，其他步驟均與實(shí)施例2相同，得到化合物TM20。質(zhì)譜m/z：1074.63(計(jì)算值：1074.34)。理論元素含量(％)C79H51N3S：C,88.32；H,4.78；N,3.91；S,2.98。實(shí)測元素含量(％)：C,88.27；H,4.74；N,3.83；S,2.94。上述結(jié)果證實(shí)獲得產(chǎn)物為目標(biāo)產(chǎn)品。實(shí)施例22：化合物TM21的合成將實(shí)施例2中的4-溴代聯(lián)苯替換為等摩爾的2-溴噻吩并[2,3-B]吡啶，其他步驟均與實(shí)施例2相同，得到化合物TM21。質(zhì)譜m/z：1025.42(計(jì)算值：1025.26)。理論元素含量(％)C74H48N4S：C,86.69；H,4.72；N,5.46；S,3.13。實(shí)測元素含量(％)：C,86.93；H,4.61；N,5.38；S,3.07。上述結(jié)果證實(shí)獲得產(chǎn)物為目標(biāo)產(chǎn)品。實(shí)施例23：化合物TM22的合成將實(shí)施例2中的4-溴代聯(lián)苯替換為等摩爾的2-溴二苯并呋喃，其他步驟均與實(shí)施例2相同，得到化合物TM22。質(zhì)譜m/z：1058.35(計(jì)算值：1058.27)。理論元素含量(％)C79H51N3O：C,89.66；H,4.86；N,3.97；O,1.51。實(shí)測元素含量(％)：C,89.57；H,4.77；N,3.89；O,1.44。上述結(jié)果證實(shí)獲得產(chǎn)物為目標(biāo)產(chǎn)品。實(shí)施例24：化合物TM23的合成在氬氣氛下，向1046mg(1mmol)的中間體A-b、233mg(1mmol)的4-溴代聯(lián)苯、14mg(0.015mmol)的三(二亞芐基丙酮)二鈀、8.7mg(0.03mmol)的四氟硼酸三叔丁基膦和190mg(2mmol)的叔丁醇鈉中加入5ml無水二甲苯，加熱回流8小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，將體系冷卻至50℃，用硅藻土/硅膠過濾，將濾液濃縮。所得殘?jiān)ㄟ^柱層析法純化，將所得固體在甲苯中重結(jié)晶，得到779mg(0.65mmol)的化合物TM23(產(chǎn)率為65％)。質(zhì)譜m/z：1198.63(計(jì)算值：1198.49)。理論元素含量(％)C91H63N3：C,91.20；H,5.30；N,3.51。實(shí)測元素含量(％)：C,91.11；H,5.27；N,3.34。上述結(jié)果證實(shí)獲得產(chǎn)物為目標(biāo)產(chǎn)品。實(shí)施例25：化合物TM24的合成將實(shí)施例24中的4-溴代聯(lián)苯替換為等摩爾的3-溴代聯(lián)苯，其他步驟均與實(shí)施例24相同，得到化合物TM24。質(zhì)譜m/z：1198.61(計(jì)算值：1198.49。理論元素含量(％)C91H63N3：C,91.20；H,5.30；N,3.51。實(shí)測元素含量(％)：C,91.17；H,5.28；N,3.43。上述結(jié)果證實(shí)獲得產(chǎn)物為目標(biāo)產(chǎn)品。實(shí)施例26：化合物TM25的合成將實(shí)施例24中的4-溴代聯(lián)苯替換為等摩爾的2-溴代聯(lián)苯，其他步驟均與實(shí)施例24相同，得到化合物TM25。質(zhì)譜m/z：1198.41(計(jì)算值：1198.49)。理論元素含量(％)C91H63N3：C,91.20；H,5.30；N,3.51。實(shí)測元素含量(％)：C,91.16；H,5.24；N,3.46。上述結(jié)果證實(shí)獲得產(chǎn)物為目標(biāo)產(chǎn)品。實(shí)施例27：化合物TM26的合成將實(shí)施例24中的4-溴代聯(lián)苯替換為等摩爾的4-溴-4'-甲基聯(lián)苯，其他步驟均與實(shí)施例24相同，得到化合物TM26。質(zhì)譜m/z：1212.64(計(jì)算值：1212.52)。理論元素含量(％)C92H65N3：C,91.13；H,5.40；N,3.47。實(shí)測元素含量(％)：C,91.07；H,5.34；N,3.42。上述結(jié)果證實(shí)獲得產(chǎn)物為目標(biāo)產(chǎn)品。實(shí)施例28：化合物TM27的合成將實(shí)施例24中的4-溴代聯(lián)苯替換為等摩爾的4-溴對三聯(lián)苯，其他步驟均與實(shí)施例24相同，得到化合物TM27。質(zhì)譜m/z：1274.83(計(jì)算值：1274.59)。理論元素含量(％)C97H67N3：C,91.40；H,5.30；N,3.30。實(shí)測元素含量(％)：C,91.34；H,5.24；N,3.26。上述結(jié)果證實(shí)獲得產(chǎn)物為目標(biāo)產(chǎn)品。實(shí)施例29：化合物TM28的合成將實(shí)施例24中的4-溴代聯(lián)苯替換為等摩爾的1-溴-3,5-二苯基苯，其他步驟均與實(shí)施例24相同，得到化合物TM28。質(zhì)譜m/z：1274.67(計(jì)算值：1274.59)。理論元素含量(％)C97H67N3：C,91.40；H,5.30；N,3.30。實(shí)測元素含量(％)：C,91.36；H,5.18；N,3.24。上述結(jié)果證實(shí)獲得產(chǎn)物為目標(biāo)產(chǎn)品。實(shí)施例30：化合物TM29的合成將實(shí)施例24中的4-溴代聯(lián)苯替換為等摩爾的2-(4-溴苯基)萘，其他步驟均與實(shí)施例24相同，得到化合物TM29。質(zhì)譜m/z：1248.46(計(jì)算值：1248.55)。理論元素含量(％)C95H65N3：C,91.39；H,5.25；N,3.37。實(shí)測元素含量(％)：C,91.27；H,5.18；N,3.31。上述結(jié)果證實(shí)獲得產(chǎn)物為目標(biāo)產(chǎn)品。實(shí)施例31：化合物TM30的合成將實(shí)施例24中的4-溴代聯(lián)苯替換為等摩爾的1-(4-溴苯基)-3,5-二苯基苯，其他步驟均與實(shí)施例24相同，得到化合物TM30。質(zhì)譜m/z：1350.74(計(jì)算值：1350.69)。理論元素含量(％)C103H71N3：C,91.59；H,5.30；N,3.11。實(shí)測元素含量(％)：C,91.48；H,5.16；N,3.05。上述結(jié)果證實(shí)獲得產(chǎn)物為目標(biāo)產(chǎn)品。實(shí)施例32：化合物TM31的合成將實(shí)施例24中的4-溴代聯(lián)苯替換為等摩爾的2-溴-7-苯基萘，其他步驟均與實(shí)施例24相同，得到化合物TM31。質(zhì)譜m/z：1248.67(計(jì)算值：1248.55)。理論元素含量(％)C95H65N3：C,91.39；H,5.25；N,3.37。實(shí)測元素含量(％)：C,91.28；H,5.17；N,3.29。上述結(jié)果證實(shí)獲得產(chǎn)物為目標(biāo)產(chǎn)品。實(shí)施例33：化合物TM32的合成將實(shí)施例24中的4-溴代聯(lián)苯替換為等摩爾的4-溴-1,1':3',1”:3”,1”'-聯(lián)四苯，其他步驟均與實(shí)施例24相同，得到化合物TM32。質(zhì)譜m/z：1350.57(計(jì)算值：1350.69)。理論元素含量(％)C103H71N3：C,91.59；H,5.30；N,3.11。實(shí)測元素含量(％)：C,91.46；H,5.23；N,3.06。上述結(jié)果證實(shí)獲得產(chǎn)物為目標(biāo)產(chǎn)品。實(shí)施例34：化合物TM33的合成將實(shí)施例24中的4-溴代聯(lián)苯替換為等摩爾的2-溴-6-苯基萘，其他步驟均與實(shí)施例24相同，得到化合物TM33。質(zhì)譜m/z：1248.49(計(jì)算值：1248.55)。理論元素含量(％)C95H65N3：C,91.39；H,5.25；N,3.37。實(shí)測元素含量(％)：C,91.25；H,5.17；N,3.28。上述結(jié)果證實(shí)獲得產(chǎn)物為目標(biāo)產(chǎn)品。實(shí)施例35：化合物TM34的合成將實(shí)施例24中的4-溴代聯(lián)苯替換為等摩爾的4-溴-1,1’:3’,1”-三聯(lián)苯，其他步驟均與實(shí)施例24相同，得到化合物TM34。質(zhì)譜m/z：1274.72(計(jì)算值：1274.59)。理論元素含量(％)C97H67N3：C,91.40；H,5.30；N,3.30。實(shí)測元素含量(％)：C,91.28；H,5.16；N,3.24。上述結(jié)果證實(shí)獲得產(chǎn)物為目標(biāo)產(chǎn)品。實(shí)施例36：化合物TM35的合成將實(shí)施例24中的4-溴代聯(lián)苯替換為等摩爾的2-溴蒽，其他步驟均與實(shí)施例24相同，得到化合物TM35。質(zhì)譜m/z：1222.48(計(jì)算值：1222.52)。理論元素含量(％)C93H63N3：C,91.37；H,5.19；N,3.44。實(shí)測元素含量(％)：C,91.25；H,5.08；N,3.34。上述結(jié)果證實(shí)獲得產(chǎn)物為目標(biāo)產(chǎn)品。實(shí)施例37：化合物TM36的合成將實(shí)施例24中的4-溴代聯(lián)苯替換為等摩爾的9-溴蒽，其他步驟均與實(shí)施例24相同，得到化合物TM36。質(zhì)譜m/z：1222.48(計(jì)算值：1222.52)。理論元素含量(％)C93H63N3：C,91.37；H,5.19；N,3.44。實(shí)測元素含量(％)：C,91.29；H,5.18；N,3.37。上述結(jié)果證實(shí)獲得產(chǎn)物為目標(biāo)產(chǎn)品。實(shí)施例38：化合物TM37的合成將實(shí)施例24中的4-溴代聯(lián)苯替換為等摩爾的9-溴菲，其他步驟均與實(shí)施例24相同，得到化合物TM37。質(zhì)譜m/z：1222.68(計(jì)算值：1222.52)。理論元素含量(％)C93H63N3：C,91.37；H,5.19；N,3.44。實(shí)測元素含量(％)：C,91.31；H,5.14；N,3.33。上述結(jié)果證實(shí)獲得產(chǎn)物為目標(biāo)產(chǎn)品。實(shí)施例39：化合物TM38的合成將實(shí)施例24中的4-溴代聯(lián)苯替換為等摩爾的1-溴芘，其他步驟均與實(shí)施例24相同，得到化合物TM38。質(zhì)譜m/z：1248.67(計(jì)算值：1248.55)。理論元素含量(％)C95H65N3：C,91.39；H,5.25；N,3.37。實(shí)測元素含量(％)：C,91.28；H,5.13；N,3.28。上述結(jié)果證實(shí)獲得產(chǎn)物為目標(biāo)產(chǎn)品。實(shí)施例40：化合物TM39的合成將實(shí)施例24中的4-溴代聯(lián)苯替換為等摩爾的5-甲基-1-對甲苯基-1H-吡唑，其他步驟均與實(shí)施例24相同，得到化合物TM39。質(zhì)譜m/z：1272.68(計(jì)算值：1272.57)。理論元素含量(％)C97H65N3：C,91.55；H,5.15；N,3.30。實(shí)測元素含量(％)：C,91.46；H,5.08；N,3.19。上述結(jié)果證實(shí)獲得產(chǎn)物為目標(biāo)產(chǎn)品。實(shí)施例41：化合物TM40的合成將實(shí)施例24中的4-溴代聯(lián)苯替換為等摩爾的3-溴代-9-苯基咔唑，其他步驟均與實(shí)施例24相同，得到化合物TM40。質(zhì)譜m/z：1287.66(計(jì)算值：1287.59)。理論元素含量(％)C97H66N4：C,90.48；H,5.17；N,4.35。實(shí)測元素含量(％)：C,90.33；H,5.14；N,4.28。上述結(jié)果證實(shí)獲得產(chǎn)物為目標(biāo)產(chǎn)品。實(shí)施例42：化合物TM41的合成將實(shí)施例24中的4-溴代聯(lián)苯替換為等摩爾的3-溴代-9-聯(lián)苯-4-基咔唑，其他步驟均與實(shí)施例24相同，得到化合物TM41。質(zhì)譜m/z：1363.84(計(jì)算值：1363.68)。理論元素含量(％)C103H70N4：C,90.72；H,5.17；N,4.11。實(shí)測元素含量(％)：C,90.68；H,5.12；N,4.07。上述結(jié)果證實(shí)獲得產(chǎn)物為目標(biāo)產(chǎn)品。實(shí)施例43：化合物TM42的合成將實(shí)施例24中的4-溴代聯(lián)苯替換為等摩爾的2-溴二苯并噻吩，其他步驟均與實(shí)施例24相同，得到化合物TM42。質(zhì)譜m/z：1228.68(計(jì)算值：1228.54)。理論元素含量(％)C91H61N3S：C,88.97；H,5.00；N,3.42；S,2.61。實(shí)測元素含量(％)：C,88.87；H,4.95；N,3.39；S,2.58。上述結(jié)果證實(shí)獲得產(chǎn)物為目標(biāo)產(chǎn)品。實(shí)施例44：化合物TM43的合成將實(shí)施例24中的4-溴代聯(lián)苯替換為等摩爾的2-溴噻吩并[2,3-B]吡啶，其他步驟均與實(shí)施例24相同，得到化合物TM43。質(zhì)譜m/z：1179.58(計(jì)算值：1179.47)。理論元素含量(％)C86H58N4S：C,87.57；H,4.96；N,4.75；S,2.72。實(shí)測元素含量(％)：C,87.48；H,4.84；N,4.64；S,2.63。上述結(jié)果證實(shí)獲得產(chǎn)物為目標(biāo)產(chǎn)品。實(shí)施例45：化合物TM44的合成將實(shí)施例24中的4-溴代聯(lián)苯替換為等摩爾的2-溴二苯并呋喃，其他步驟均與實(shí)施例24相同，得到化合物TM44。質(zhì)譜m/z：1212.64(計(jì)算值：1212.48)。理論元素含量(％)C91H61N3O：C,90.14；H,5.07；N,3.47；O,1.32。實(shí)測元素含量(％)：C,90.06；H,5.03；N,3.39；O,1.24。上述結(jié)果證實(shí)獲得產(chǎn)物為目標(biāo)產(chǎn)品。實(shí)施例46：化合物TM45的合成在氬氣氛下，向994mg(1mmol)的中間體A-c、233mg(1mmol)的4-溴代聯(lián)苯、14mg(0.015mmol)的三(二亞芐基丙酮)二鈀、8.7mg(0.03mmol)的四氟硼酸三叔丁基膦和190mg(2mmol)的叔丁醇鈉中加入5ml無水二甲苯，加熱回流8小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，將體系冷卻至50℃，用硅藻土/硅膠過濾，將濾液濃縮。所得殘?jiān)ㄟ^柱層析法純化，將所得固體在甲苯中重結(jié)晶，得到626mg(0.63mmol)的化合物TM45(產(chǎn)率為63％)。質(zhì)譜m/z：1146.64(計(jì)算值：1146.42)。理論元素含量(％)C87H59N3：C,91.15；H,5.19；N,3.67。實(shí)測元素含量(％)：C,91.09；H,5.14；N,3.54。上述結(jié)果證實(shí)獲得產(chǎn)物為目標(biāo)產(chǎn)品。實(shí)施例47：化合物TM46的合成將實(shí)施例46中的4-溴代聯(lián)苯替換為等摩爾的3-溴代聯(lián)苯，其他步驟均與實(shí)施例46相同，得到化合物TM46。質(zhì)譜m/z：1146.68(計(jì)算值：1146.42)。理論元素含量(％)C87H59N3：C,91.15；H,5.19；N,3.67。實(shí)測元素含量(％)：C,91.08；H,5.13；N,3.59。上述結(jié)果證實(shí)獲得產(chǎn)物為目標(biāo)產(chǎn)品。實(shí)施例48：化合物TM47的合成將實(shí)施例46中的4-溴代聯(lián)苯替換為等摩爾的2-溴代聯(lián)苯，其他步驟均與實(shí)施例46相同，得到化合物TM47。質(zhì)譜m/z：1146.38計(jì)算值：1146.42)。理論元素含量(％)C87H59N3：C,91.15；H,5.19；N,3.67。實(shí)測元素含量(％)：C,91.12；H,5.14；N,3.51。上述結(jié)果證實(shí)獲得產(chǎn)物為目標(biāo)產(chǎn)品。實(shí)施例49：化合物TM48的合成將實(shí)施例46中的4-溴代聯(lián)苯替換為等摩爾的4-溴-4'-甲基聯(lián)苯，其他步驟均與實(shí)施例46相同，得到化合物TM48。質(zhì)譜m/z：1160.58(計(jì)算值：1160.45)。理論元素含量(％)C88H61N3：C,91.08；H,5.30；N,3.62。實(shí)測元素含量(％)：C,91.06；H,5.14；N,3.48。上述結(jié)果證實(shí)獲得產(chǎn)物為目標(biāo)產(chǎn)品。實(shí)施例50：化合物TM49的合成將實(shí)施例46中的4-溴代聯(lián)苯替換為等摩爾的4-溴對三聯(lián)苯，其他步驟均與實(shí)施例46相同，得到化合物TM49。質(zhì)譜m/z：1222.67(計(jì)算值：1222.52)。理論元素含量(％)C93H63N3：C,91.37；H,5.19；N,3.44。實(shí)測元素含量(％)：C,91.28；H,5.13；N,3.36。上述結(jié)果證實(shí)獲得產(chǎn)物為目標(biāo)產(chǎn)品。實(shí)施例51：化合物TM50的合成將實(shí)施例46中的4-溴代聯(lián)苯替換為等摩爾的1-溴-3,5-二苯基苯，其他步驟均與實(shí)施例46相同，得到化合物TM50。質(zhì)譜m/z：1222.72(計(jì)算值：1222.52)。理論元素含量(％)C93H63N3：C,91.37；H,5.19；N,3.44。實(shí)測元素含量(％)：C,91.22；H,5.13；N,3.35。上述結(jié)果證實(shí)獲得產(chǎn)物為目標(biāo)產(chǎn)品。實(shí)施例52：化合物TM51的合成將實(shí)施例46中的4-溴代聯(lián)苯替換為等摩爾的2-(4-溴苯基)萘，其他步驟均與實(shí)施例46相同，得到化合物TM51。質(zhì)譜m/z：1196.61(計(jì)算值：1196.48)。理論元素含量(％)C91H61N3：C,91.35；H,5.14；N,3.51。實(shí)測元素含量(％)：C,91.27；H,5.06；N,3.44。上述結(jié)果證實(shí)獲得產(chǎn)物為目標(biāo)產(chǎn)品。實(shí)施例53：化合物TM52的合成將實(shí)施例46中的4-溴代聯(lián)苯替換為等摩爾的1-(4-溴苯基)-3,5-二苯基苯，其他步驟均與實(shí)施例46相同，得到化合物TM52。質(zhì)譜m/z：1298.74(計(jì)算值：1298.61)。理論元素含量(％)C99H67N3：C,91.56；H,5.20；N,3.24。實(shí)測元素含量(％)：C,91.47；H,5.11；N,3.18。上述結(jié)果證實(shí)獲得產(chǎn)物為目標(biāo)產(chǎn)品。實(shí)施例54：化合物TM53的合成將實(shí)施例46中的4-溴代聯(lián)苯替換為等摩爾的2-溴-7-苯基萘，其他步驟均與實(shí)施例46相同，得到化合物TM53。質(zhì)譜m/z：1196.61(計(jì)算值：1196.48)。理論元素含量(％)C91H61N3：C,91.35；H,5.14；N,3.51。實(shí)測元素含量(％)：C,91.26；H,5.09；N,3.47。上述結(jié)果證實(shí)獲得產(chǎn)物為目標(biāo)產(chǎn)品。實(shí)施例55：化合物TM54的合成將實(shí)施例46中的4-溴代聯(lián)苯替換為等摩爾的4-溴-1,1':3',1”:3”,1”'-聯(lián)四苯，其他步驟均與實(shí)施例46相同，得到化合物TM54。質(zhì)譜m/z：1298.78(計(jì)算值：1298.61)。理論元素含量(％)C99H67N3：C,91.56；H,5.20；N,3.24。實(shí)測元素含量(％)：C,91.48；H,5.14；N,3.16。上述結(jié)果證實(shí)獲得產(chǎn)物為目標(biāo)產(chǎn)品。實(shí)施例56：化合物TM55的合成將實(shí)施例46中的4-溴代聯(lián)苯替換為等摩爾的2-溴-6-苯基萘，其他步驟均與實(shí)施例46相同，得到化合物TM55。質(zhì)譜m/z：1196.52(計(jì)算值：1196.48)。理論元素含量(％)C91H61N3：C,91.35；H,5.14；N,3.51。實(shí)測元素含量(％)：C,91.27；H,5.09；N,3.43。上述結(jié)果證實(shí)獲得產(chǎn)物為目標(biāo)產(chǎn)品。實(shí)施例57：化合物TM56的合成將實(shí)施例46中的4-溴代聯(lián)苯替換為等摩爾的4-溴-1,1’:3’,1”-三聯(lián)苯，其他步驟均與實(shí)施例46相同，得到化合物TM56。質(zhì)譜m/z：1222.64(計(jì)算值：1222.52)。理論元素含量(％)C93H63N3：C,91.37；H,5.19；N,3.44。實(shí)測元素含量(％)：C,91.24；H,5.06；N,3.33。上述結(jié)果證實(shí)獲得產(chǎn)物為目標(biāo)產(chǎn)品。實(shí)施例58：化合物TM57的合成將實(shí)施例46中的4-溴代聯(lián)苯替換為等摩爾的2-溴蒽，其他步驟均與實(shí)施例46相同，得到化合物TM57。質(zhì)譜m/z：1170.62(計(jì)算值：1170.44)。理論元素含量(％)C89H59N3：C,91.33；H,5.08；N,3.59。實(shí)測元素含量(％)：C,91.27；H,5.01；N,3.47。上述結(jié)果證實(shí)獲得產(chǎn)物為目標(biāo)產(chǎn)品。實(shí)施例59：化合物TM58的合成將實(shí)施例46中的4-溴代聯(lián)苯替換為等摩爾的9-溴蒽，其他步驟均與實(shí)施例46相同，得到化合物TM58。質(zhì)譜m/z：1170.64(計(jì)算值：1170.44)。理論元素含量(％)C89H59N3：C,91.33；H,5.08；N,3.59。實(shí)測元素含量(％)：C,91.26；H,4.97；N,3.44。上述結(jié)果證實(shí)獲得產(chǎn)物為目標(biāo)產(chǎn)品。實(shí)施例60：化合物TM59的合成將實(shí)施例46中的4-溴代聯(lián)苯替換為等摩爾的9-溴菲，其他步驟均與實(shí)施例46相同，得到化合物TM59。質(zhì)譜m/z：1170.58(計(jì)算值：1170.44)。理論元素含量(％)C89H59N3：C,91.33；H,5.08；N,3.59。實(shí)測元素含量(％)：C,91.24；H,5.01；N,3.53。上述結(jié)果證實(shí)獲得產(chǎn)物為目標(biāo)產(chǎn)品。實(shí)施例61：化合物TM60的合成將實(shí)施例46中的4-溴代聯(lián)苯替換為等摩爾的1-溴芘，其他步驟均與實(shí)施例46相同，得到化合物TM60。質(zhì)譜m/z：1196.56(計(jì)算值：1196.48)。理論元素含量(％)C91H61N3：C,91.35；H,5.14；N,3.51。實(shí)測元素含量(％)：C,91.27；H,5.09；N,3.47。上述結(jié)果證實(shí)獲得產(chǎn)物為目標(biāo)產(chǎn)品。實(shí)施例62：化合物TM61的合成將實(shí)施例46中的4-溴代聯(lián)苯替換為等摩爾的5-甲基-1-對甲苯基-1H-吡唑，其他步驟均與實(shí)施例46相同，得到化合物TM61。質(zhì)譜m/z：1220.68(計(jì)算值：1220.50)。理論元素含量(％)C93H61N3：C,91.52；H,5.04；N,3.44。實(shí)測元素含量(％)：C,91.47；H,4.89；N,3.28。上述結(jié)果證實(shí)獲得產(chǎn)物為目標(biāo)產(chǎn)品。實(shí)施例63：化合物TM62的合成將實(shí)施例46中的4-溴代聯(lián)苯替換為等摩爾的3-溴代-9-苯基咔唑，其他步驟均與實(shí)施例46相同，得到化合物TM62。質(zhì)譜m/z：1235.69(計(jì)算值：1235.51)。理論元素含量(％)C93H62N4：C,90.41；H,5.06；N,4.53。實(shí)測元素含量(％)：C,90.35；H,4.91；N,4.48。上述結(jié)果證實(shí)獲得產(chǎn)物為目標(biāo)產(chǎn)品。實(shí)施例64：化合物TM63的合成將實(shí)施例46中的4-溴代聯(lián)苯替換為等摩爾的3-溴代-9-聯(lián)苯-4-基咔唑，其他步驟均與實(shí)施例46相同，得到化合物TM63。質(zhì)譜m/z：1311.84(計(jì)算值：1311.61)。理論元素含量(％)C99H66N4：C,90.66；H,5.07；N,4.27。實(shí)測元素含量(％)：C,90.53；H,4.87；N,4.15。上述結(jié)果證實(shí)獲得產(chǎn)物為目標(biāo)產(chǎn)品。實(shí)施例65：化合物TM64的合成將實(shí)施例46中的4-溴代聯(lián)苯替換為等摩爾的2-溴二苯并噻吩，其他步驟均與實(shí)施例46相同，得到化合物TM64。質(zhì)譜m/z：1176.67(計(jì)算值：1176.47)。理論元素含量(％)C87H57N3S：C,88.82；H,4.88；N,3.57；S,2.73。實(shí)測元素含量(％)：C,88.76；H,4.76；N,3.49；S,2.66。上述結(jié)果證實(shí)獲得產(chǎn)物為目標(biāo)產(chǎn)品。實(shí)施例66：化合物TM65的合成將實(shí)施例46中的4-溴代聯(lián)苯替換為等摩爾的2-溴噻吩并[2,3-B]吡啶，其他步驟均與實(shí)施例46相同，得到化合物TM65。質(zhì)譜m/z：1127.59(計(jì)算值：1127.40)。理論元素含量(％)C82H54N4S：C,87.36；H,4.83；N,4.97；S,2.84。實(shí)測元素含量(％)：C,87.25；H,4.73；N,4.89；S,2.75。上述結(jié)果證實(shí)獲得產(chǎn)物為目標(biāo)產(chǎn)品。實(shí)施例67：化合物TM66的合成將實(shí)施例46中的4-溴代聯(lián)苯替換為等摩爾的2-溴二苯并呋喃，其他步驟均與實(shí)施例46相同，得到化合物TM66。質(zhì)譜m/z：1160.61(計(jì)算值：1160.40)。理論元素含量(％)C87H57N3O：C,90.05；H,4.95；N,3.62；O,1.38。實(shí)測元素含量(％)：C,89.89；H,4.86；N,3.57；O,1.29。上述結(jié)果證實(shí)獲得產(chǎn)物為目標(biāo)產(chǎn)品。實(shí)施例68：化合物TM67的合成在氬氣氛下，向970mg(1mmol)的中間體A-d、263mg(1mmol)的2-溴二苯并噻吩、14mg(0.015mmol)的三(二亞芐基丙酮)二鈀、8.7mg(0.03mmol)的四氟硼酸三叔丁基膦和190mg(2mmol)的叔丁醇鈉中加入5ml無水二甲苯，加熱回流8小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，將體系冷卻至50℃，用硅藻土/硅膠過濾，將濾液濃縮。所得殘?jiān)ㄟ^柱層析法純化，將所得固體在甲苯中重結(jié)晶，得到703mg(0.61mmol)的化合物TM67(產(chǎn)率為61％)。質(zhì)譜m/z：1152.63(計(jì)算值：1152.45)。理論元素含量(％)C85H57N3S：C,88.59；H,4.99；N,3.65；S,2.78。實(shí)測元素含量(％)：C,88.54；H,4.87；N,3.59；S,2.68。上述結(jié)果證實(shí)獲得產(chǎn)物為目標(biāo)產(chǎn)品。實(shí)施例69：發(fā)光器件1的制備選取ITO透明玻璃為陽極，超聲清洗后干燥至于真空腔中，抽真空至5×10-5Pa，在上述陽極基板上真空蒸鍍NPB作為空穴傳輸層，蒸鍍速率為0.1nm/s，蒸鍍厚度為60nm。在空穴傳輸層上真空蒸鍍TCTA/FIrpic作為發(fā)光層，摻雜濃度為15wt％，蒸鍍速率為0.005nm/s，蒸鍍厚度為30nm。在發(fā)光層上真空蒸鍍TPBI作為電子傳輸層，蒸鍍速率為0.01nm/s，蒸鍍厚度為60nm。在電子傳輸層上真空蒸鍍Al層作為陰極，厚度為200nm。最后在陰極上蒸鍍TM1化合物作為光取出層，蒸鍍速率為0.1nm/s，蒸鍍厚度為60nm。該器件發(fā)藍(lán)光，發(fā)光效率為42cd/A。實(shí)施例70：發(fā)光器件2的制備將TM1替換成為TM17，其他步驟與實(shí)施例69相同。該器件發(fā)藍(lán)光，發(fā)光效率為43cd/A。實(shí)施例71：發(fā)光器件3的制備將TM1替換成為TM40，其他步驟與實(shí)施例69相同。該器件發(fā)藍(lán)光，發(fā)光效率為46cd/A。實(shí)施例72：發(fā)光器件4的制備將TM1替換成為TM69，其他步驟與實(shí)施例69相同。該器件發(fā)藍(lán)光，發(fā)光效率為54cd/A。實(shí)施例73：發(fā)光器件5的制備將NPB替換成為TM1，其他步驟與實(shí)施例69相同。該器件發(fā)藍(lán)光，發(fā)光效率為58cd/A。對比實(shí)施例：發(fā)光器件6的制備選取ITO透明玻璃為陽極，超聲清洗后干燥至于真空腔中，抽真空至5×10-5Pa，在上述陽極基板上真空蒸鍍NPB作為空穴傳輸層，蒸鍍速率為0.1nm/s，蒸鍍厚度為60nm。在空穴傳輸層上真空蒸鍍TCTA/FIrpic作為發(fā)光層，摻雜濃度為15wt％，蒸鍍速率為0.005nm/s，蒸鍍厚度為30nm。在發(fā)光層上真空蒸鍍TPBI作為電子傳輸層，蒸鍍速率為0.01nm/s，蒸鍍厚度為60nm。最后在電子傳輸層上真空蒸鍍Al層作為陰極，厚度為200nm。該器件發(fā)藍(lán)光，發(fā)光效率為30cd/A。發(fā)光器件發(fā)光效率(cd/A)142243346454558630以上結(jié)果表明，本發(fā)明的芳香胺衍生物作為光取出層材料，應(yīng)用于有機(jī)電致發(fā)光器件中，發(fā)光效率高，是性能良好的有機(jī)發(fā)光材料。顯然，以上實(shí)施例的說明只是用于幫助理解本發(fā)明的方法及其核心思想。應(yīng)當(dāng)指出，對于所述
技術(shù)領(lǐng)域：
的普通技術(shù)人員來說，在不脫離本發(fā)明原理的前提下，還可以對本發(fā)明進(jìn)行若干改進(jìn)和修飾，這些改進(jìn)和修飾也落入本發(fā)明權(quán)利要求的保護(hù)范圍內(nèi)。當(dāng)前第1頁1 2 3