專利名稱：含有滅莠草酮的協(xié)同除草劑組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種含有(A)滅莠草酮(mesotrione)和(B)第二種除草劑化合物的除草劑組合物。本發(fā)明也涉及一種使用該組合物控制不需要的植物生長的方法，特別是在農(nóng)作物中。
保護農(nóng)作物免受抑制農(nóng)作物生長的雜草和其他植物影響是農(nóng)業(yè)中經(jīng)常反復出現(xiàn)的問題。為了有助于和這個問題作斗爭，合成化學領(lǐng)域的研究者們生產(chǎn)了對控制這種不需要生長有效的各種各樣的化學物質(zhì)和化學制劑。在文獻中已經(jīng)公開了多種類型的化學除草劑并且有許多已經(jīng)在商業(yè)中使用。
在某些情況中，已經(jīng)顯示聯(lián)合使用除草活性組分比單獨使用更為有效，并且將這種現(xiàn)象稱作“協(xié)同作用”。正如美國雜草科學協(xié)會的除草劑手冊，第7版，1994，318頁中所定義的‘協(xié)同作用’是兩個或多個因素之間的相互作用，這樣使組合時的作用大于分別使用時各因素所產(chǎn)生的預計的作用。本發(fā)明基于發(fā)現(xiàn)滅莠草酮和某些其他除草劑聯(lián)合使用時產(chǎn)生協(xié)同作用。
構(gòu)成本發(fā)明協(xié)同組合物的各除草劑化合物對植物生長的作用在本領(lǐng)域中都是已知的。它們?nèi)勘还_在“農(nóng)藥手冊”(The PesticidesManual)，第十二版，2000，由The British Crop Protection Council出版。它們也是可通過商業(yè)渠道獲得的。
本發(fā)明涉及一種協(xié)同除草劑組合物，含有(A)滅莠草酮，和(B)第二種除草劑，選自(B1)三嗪類(B2)三唑啉酮類(B3)三嗪酮類(B4)咪唑啉酮類(B5)麥草畏(B6)氟唑啶草(B7)三氟氧黃隆(trifloxysulfuron)(B8)三甲苯黃隆(tritosulfuron)
(B9)醚苯黃隆(B10)滅草胺(pyriftalid)(B11)芐草丹(B12)丙草胺(B13)醚黃隆或其除草有效的鹽。
與成分(A)和(B)分別使用相比，本發(fā)明的協(xié)同組合物可提供一個或多個優(yōu)點。在維持高水平除草效力的同時，可明顯減少各成分的施用率。組合物比單獨的任一成分具有寬得多的對抗有效的雜草譜。組合物在單一化合物無效的低施用率下具有控制雜草種類的潛力。與自各成分的作用速度預計的速度相比，組合物具有更快的作用速度。
組合物含有除草有效量的成分(A)和成分(B)的組合。本文使用的術(shù)語“除草劑”意指控制或減緩植物生長的化合物。術(shù)語“除草有效量”意指能夠產(chǎn)生控制或減緩植物生長作用的化合物或者這些化合物的組合的量。
控制或減緩作用包括相對于自然發(fā)展的所有背離，例如殺滅、延遲、葉灼傷、白化病、變矮等。術(shù)語″植物″指植物的所有有形部分，包括種子、籽苗、秧苗、根、塊莖、干、莖、葉和果實。
滅莠草酮可使用其鹽或金屬螯合物的形式，如銅的螯合物。最優(yōu)選地，滅莠草酮是銅的螯合物形式。滅莠草酮的金屬螯合物及其制備是已知的并且描述在美國專利5 912 207中。
三嗪類是下列通式的化合物 其中X是選自鹵素、C1-6烷氧基或C1-6烷基巰基，Y和Z獨立地選自C1-6烷基氨基、C1-6二烷基氨基。優(yōu)選地X是氯、甲基巰基或甲氧基。優(yōu)選地，Y和Z獨立地為乙基氨基、異丙基氨基或叔丁基氨基。三嗪類的例子是莠滅凈、莠去津、草凈津、敵草凈、戊草津、撲滅通(prometron)、撲草凈、撲滅津、甲氧去草凈、特丁凈(terbutryne)、草達津(trietazine)、特丁津、西瑪津和西草凈。最優(yōu)選地，三嗪類是特丁津或西瑪津。
三唑啉酮類是如酰胺卡巴腙(amicarbazone)的化合物。
三嗪酮類是如六嗪同或下式的化合物 其中Y是烷基，例如C1-8烷基，優(yōu)選C2-6烷基，或Y是環(huán)烷基，例如C5-7環(huán)烷基，優(yōu)選環(huán)己基，或Y是芳基，例如苯基，并且Z是烷基，例如C1-6烷基，優(yōu)選甲基，或Z是烷氧基或烷基硫基，例如C1-6烷氧基或C1-6烷基巰基，優(yōu)選甲基巰基。三唑啉酮類的例子是苯嗪草酮和賽克津。
咪唑啉酮類是下式化合物 其中Z是CH或N，B是H、C1-6烷基或C1-6烷氧基C1-6烷基，B是H，或A和B一起形成芳環(huán)。
優(yōu)選地，Z是N。優(yōu)選地，B是甲基、乙基或甲氧基乙基，或A和B是未取代的芳環(huán)。咪唑啉酮類的例子是imazapic、滅草煙、咪草酸、咪唑喹啉酸、咪草啶酸和咪草煙。
麥草畏可以是鹽的形式，如鈉、鉀或銨鹽。
三氟氧黃隆可以是鹽的形式，如鈉鹽。
優(yōu)選地，成分(B)是特丁津、西瑪津、麥草畏、氟唑啶草、咪草啶酸、滅草煙、咪草煙、賽克津、三氟氧黃隆或滅草胺，而特丁津(terbuthyalazine)和西瑪津是特別優(yōu)選的。其他除草劑也可以被加入到混合物中。例如，磺酰脲類如煙嘧黃隆、氟黃隆、芐嘧黃隆可以加到稻子中使用的滅莠草酮和滅草胺的混合物中。
本發(fā)明也涉及一種控制不需要植物生長的方法，特別是在農(nóng)作物中，和該協(xié)同組合物的使用。
化合物(A)和(B)的種譜，即化合物分別控制的雜草種類，是廣的并且是高度互補的。滅莠草酮控制大多數(shù)闊葉雜草和少數(shù)大葉藻科雜草，而化合物(B)控制大多數(shù)大葉藻科雜草和少數(shù)或一些闊葉雜草。各通式范圍中的各個化合物的種譜在一定程度上有變化。然而，已驚奇地發(fā)現(xiàn)化合物(A)和(B)的組合在許多常見雜草的控制中顯示協(xié)同作用。
在本發(fā)明組合物中，協(xié)同除草作用時成分(A)與成分(B)的重量比在約32∶1到約1∶20的范圍中。優(yōu)選地，成分(A)與成分(B)的重量比在約8∶1和1∶15之間，重量比在約4∶1和約1∶10之間是特別優(yōu)選的。
本發(fā)明協(xié)同組合物的施用率將取決于被控制雜草的特定類型、所需控制的程度和施用的時間和方法。一般來說，本發(fā)明組合物可以按約0.005公斤/公頃(kg/ha)到約5.0kg/ha[以組合物中活性組分(成分(A)+成分(B))的總量計算]施用率來使用。約0.5kg/ha到3.0kg/ha的施用率是優(yōu)選的。在本發(fā)明特別優(yōu)選的實施方案中，組合物含有足以提供至少1.0kg/ha，其中提供至少0.02kg/ha成分(A)施用率的相對量的成分(A)和(B)。
本發(fā)明組合物可用作除草劑，表明了對控制不需要植物的協(xié)同活性。組合物可以按除草劑的一般配制方法來配制。各化合物可以作為兩部分除草劑系統(tǒng)的各部分分別施用或者組合施用。
配制的目的是為了將組合物用于想要通過常規(guī)方法來控制的區(qū)域。所述“區(qū)域”包括土壤、種子和幼苗，以及確定的植物。
組合物可用于廣泛的農(nóng)作物，如玉蜀黍(玉米)、小麥、稻子、馬鈴薯或糖甜菜。合適的農(nóng)作物包括那些對一種或多種成分(A)或(B)有耐受性的，或者對另外可包括在組合物中的任何其他除草劑，如草甘膦，有耐受性的。耐受性可以是通過選擇育種產(chǎn)生的天然耐受性或可通過農(nóng)作物基因變體來人工引入。耐受性意指與常規(guī)農(nóng)作物繁殖相比對特定除草劑引起的損傷的敏感性降低。農(nóng)作物可以被改良或繁殖以成為有耐受性的，例如對HPPD抑制劑如滅莠草酮，或EPSPS抑制劑如草甘膦。玉蜀黍(玉米)對滅莠草酮是固有耐藥的。
本發(fā)明實際使用的組合物可按本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的各種方法以各種濃度來施用。組合物可用于通過芽前或芽后施加到需要控制的區(qū)域來控制不需要的植物的生長。本發(fā)明組合物在芽前使用時是特別有效的。
所以，本發(fā)明協(xié)同除草劑組合物優(yōu)選也包含農(nóng)業(yè)可接受的載體。實際上，組合物作為含有促進分散的工業(yè)中已知或使用的各種助劑和載體的制劑的形式來使用。對于任何給出的化合物來說，制劑的選擇和使用的方式可影響其活性，并據(jù)此進行選擇。因此，本發(fā)明組合物可配成顆粒、可濕性粉劑、可乳化的濃縮物、粉末或粉劑、流動物、溶液、懸浮液或乳液、或者控釋劑型如微膠囊。這些制劑可含有少至約0.5％到多至約95％或更多的活性組分，按重量計。所給出化合物的最佳量將取決于制劑、施用裝置和被控制植物的特性。
可濕性粉劑是細分散的顆粒，易于分散在水或其他液體載體中。該顆粒含有滯留在固體基料中的活性組分。典型的固體基料包括漂土、高嶺土、硅石和其他易于濕潤的有機或無機固體?？蓾裥苑蹌┩ǔ：屑s5％到約95％的活性組分加上小量濕潤劑、分散劑或乳化劑。
可乳化的濃縮物是均勻的液體組合物，可分散在水或其他液體中，并且可以完全由活性化合物與液體或固體乳化劑組成，或也可以含有液體載體，如二甲苯、重芳烴揮發(fā)油、異佛爾酮和其他非揮發(fā)性有機溶劑。在使用中，這些濃縮物被分散在水或其他液體中并且通常作為噴霧劑應用到待處理的區(qū)域。活性組分量的范圍可以約為濃縮物的約0.5％到約95％。
顆粒制劑包括擠出物和比較粗糙的顆粒，并且通常不用稀釋就可用于需要抑制植物的區(qū)域。顆粒制劑的典型載體包括沙土、漂白土、綠縷石粘土、膨潤土、蒙脫石土、蛭石、珍珠巖和其他可吸附或可用活性化合物包裹的有機或無機材料。顆粒制劑通常含有約5％到約25％的活性組分，可包括表面活性劑如重芳烴揮發(fā)油、煤油和其他石油餾分，或植物油；和/或粘著劑如糊精、膠或合成樹脂。
粉劑是活性組分與細分散固體如滑石粉、粘土、粉狀物質(zhì)和其他起分散和載體作用的有機和無機固體的自由流動混合物。
微膠囊通常是活性材料被包在惰性多孔殼中的小滴或顆粒，所述殼允許被包的材料以控制的速度釋放到環(huán)境周圍。包封小滴的直徑通常約為約1-50微米。被包入的液體通常約占膠囊重量的約50-95％，并且除活性化合物之外，可包括溶劑。包封的顆粒通常是具有多孔膜的多孔顆粒，該膜封閉顆粒孔口，將液體形式的活性成分保留在顆?？變?nèi)。顆粒直徑范圍為1毫米到1厘米，優(yōu)選1-2毫米。顆粒通過擠出、附聚或造粒來制備，或自然形成。這些材料的例子是蛭石、熔結(jié)粘土、高嶺土、綠縷石粘土、鋸屑和顆粒碳。殼或膜材料包括天然和合成橡膠、纖維素材料、苯乙烯-丁二烯共聚物、聚丙烯腈、聚丙烯酸酯、聚酯、聚酰胺、聚脲、聚氨酯、和淀粉黃原酸酯。
其他可用于除草的制劑包括活性組分在溶劑中的簡單溶液，其中活性組分以所需濃度完全溶解，溶劑如丙酮、烷基化的萘、二甲苯和其他有機溶劑。也可以使用加壓噴霧器，其中活性組分以細小分散的形式分散，這是由于低沸點分散劑溶劑載體汽化而造成的。
許多制劑包含濕潤劑、分散劑或乳化劑。例子是烷基和烷芳基磺酸酯和硫酸酯及其鹽；多羥基醇；聚乙氧基化的醇；酯和脂肪胺。使用時，這些試劑通常占制劑重量的0.1％-15％。
上述制劑均可被制成含有除草劑和其他制劑組分(稀釋劑、乳化劑、表面活性劑等)的包裝形式。制劑也可以通過容器混合方法來制備，該方法是分別獲得組分并在現(xiàn)場合并。
這些制劑可被施用到需要通過常規(guī)方法控制的區(qū)域。粉劑和液體組合物，例如，可通過使用粉末灑粉器、掃帚和手動噴霧器及噴霧灑粉器來施用。這些制劑也可以作為粉劑或噴霧劑由飛機來施用，或者通過繩索芯給來施用。為了減緩或控制發(fā)芽種子或出現(xiàn)幼苗的生長，粉劑和液體制劑可通過噴或灑分布在土壤表面下至少1.5英寸深的土壤中或僅僅施加在土壤的表面。制劑也可以通過加到灌溉的水中來施用。這樣使制劑與灌溉的水一起滲透到土壤中。施用到土壤表面的粉劑組合物、顆粒組合物或液體制劑可通過常規(guī)方法如盤式耕作、拖式耕作或混合操作分布到土壤表面下。
如果特定施用或農(nóng)作物必需或要求，本發(fā)明組合物可含有解毒有效量的成分(A)或成分(B)的解毒劑。本領(lǐng)域技術(shù)人員熟悉合適的解毒劑。合適解毒劑的例子是解草嗪和；喹氧乙酸異庚酯。
另外，其他殺傷生物的活性組分或組合物可以與本發(fā)明的協(xié)同除草劑組合物合并使用。例如，組合物除含有成分(A)和(B)外，可含有殺蟲劑、殺真菌劑、殺細菌劑、殺螨劑或殺線蟲劑以便擴大活性譜。
本領(lǐng)域技術(shù)人員知道，在除草劑試驗中，不容易控制的多種因素可影響各種試驗的結(jié)果并使試驗結(jié)果不能重復。例如，結(jié)果可隨環(huán)境因素如目光和水量、土壤類型、土壤的pH、溫度和濕度以及其他因素而發(fā)生改變。而且，種植的深度、單個除草劑和混合除草劑的施用率、任何解毒劑的施用率、各種除草劑相互之間和/或與解毒劑的配比以及被試驗農(nóng)作物或雜草的本性均可影響試驗的結(jié)果。在農(nóng)作物品種范圍中，結(jié)果可因農(nóng)作物而異。
盡管已經(jīng)參照優(yōu)選的實施方案及其實施例描述了本發(fā)明，但本發(fā)明的范圍不僅僅限制在所描述的實施方案中。對本領(lǐng)域技術(shù)人員顯而易見的是可以對上述發(fā)明進行修正和改進而是不脫離本發(fā)明的由附加權(quán)利要求限定的精神和范圍。
權(quán)利要求
1.一種協(xié)同除草劑組合物，含有(A)滅莠草酮，和(B)第二種除草劑，選自(B1)三嗪類(B2)三唑啉酮類(B3)三嗪酮類(B4)咪唑啉酮類(B5)麥草畏(B6)氟唑啶草(B7)三氟氧黃隆(B8)三甲苯黃隆(B9)醚苯黃隆(B10)滅草胺(B11)芐草丹(B12)丙草胺(B13)醚黃隆或其除草有效的鹽。
2.權(quán)利要求1的除草劑組合物，其中成分(B)是特丁津、西瑪津、麥草畏、氟唑啶草、咪草啶酸、滅草煙、咪草煙、賽克津、三氟氧黃隆或滅草胺。
3.權(quán)利要求1的除草劑組合物，其中成分(A)與成分(B)的重量比在約32∶1到約1∶20范圍中。
4.權(quán)利要求3的除草劑組合物，其中成分(A)與成分(B)的重量比在約8∶1到約1∶15范圍中。
5.權(quán)利要求4的除草劑組合物，其中成分(A)與成分(B)的重量比在約4∶1到約1∶10范圍中。
6.一種控制不需要的植物的方法，包括將除草有效量的權(quán)利要求1的組合物施用到所述植物的區(qū)域。
7.權(quán)利要求8的方法，其中施用到不需要的植物區(qū)域的成分(A)和(B)的總量是在約0.005kg/ha和約5.0kg/ha之間。
8.權(quán)利要求7的方法，其中施用到不需要的植物區(qū)域的成分(A)和(B)的總量是在約0.5kg/ha和3.0kg/ha之間。
9.權(quán)利要求8的方法，其中施用到不需要的植物區(qū)域的成分(A)和(B)的總量至少1.0kg/ha，并且其中至少0.02kg/ha的成分(A)被施用到不需要的植物的區(qū)域。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種協(xié)同除草劑組合物，含有(A)滅莠草酮，和(B)第二種除草劑，后者選自(B1)三嗪類、(B2)三唑啉酮類、(B3)三嗪酮類、(B4)咪唑啉酮類、(B5)麥草畏、(B6)氟唑啶草、(B7)三氟氧黃隆、(B8)三甲苯黃隆、(B9)醚苯黃隆、(B10)滅草胺、(B11)芐草丹、(B12)丙草胺、(B13)醚黃隆或其除草有效的鹽。也公開了一種使用該協(xié)同組合物控制不需要植物生長的方法，特別是在農(nóng)作物中。
文檔編號A01N43/70GK1525817SQ02811668
公開日2004年9月1日 申請日期2002年6月6日 優(yōu)先權(quán)日2001年6月11日
發(fā)明者D·科爾尼斯, D 科爾尼斯 申請人:辛甄塔合股公司