專利名稱：防治害蟲的熱揮發(fā)材料的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種可長期使用的防治害蟲的熱揮發(fā)材料，以及利用該材料防治害蟲的方法。
背景技術(shù)：
按照慣例，防治害蟲的熱揮發(fā)材料(所謂的驅(qū)蚊墊)已用于防治害蟲如蚊子和蒼蠅。這類防治害蟲的熱揮發(fā)材料具有纖維載體或類似物，在上面承載殺蟲化合物，并在加熱板上加熱使用。
另一方面，在衣物防蛀劑領(lǐng)域，通過所有或部分防蛀材料的褪色，指示防蛀材料具有能夠從視覺上辨認殺蟲化合物揮發(fā)結(jié)束的性能已被公開(如JP 4-36123B和JP8-73301B)。
在常規(guī)的防治害蟲的熱揮發(fā)材料中，通過加熱揮發(fā)有效成分的時間通常持續(xù)約8小時，因此需要具有更長的有效成分揮發(fā)時間的防治害蟲的熱揮發(fā)材料。在具有這樣的比較久的有效成分揮發(fā)時間的防治害蟲的熱揮發(fā)材料中，從開始使用到有效成分揮發(fā)結(jié)束經(jīng)歷了長時間，因此準確辨認有效成分的揮發(fā)結(jié)束點是尤其重要的。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一種防治害蟲的熱揮發(fā)材料，其有效成分的揮發(fā)結(jié)束點可從視覺上精確辨認，并且具有持久的有效成分揮發(fā)時間。
也就是說，本發(fā)明提供一種防治害蟲的熱揮發(fā)材料，其包含承載式(1)所示化合物的溶液的載體 其中R1和R2各自表示氫原子、甲基或氯原子，R3表示氫原子、氟原子、甲基、甲氧基或甲氧甲基，具有孔的聚對苯二甲酸亞烷基酯層在載體上并且覆蓋載體，其中載體是基層和“當包含油性液體時使其變得透明的改進層”的層壓材料，并且聚對苯二甲酸亞烷基酯層的厚度為0.002至0.3mm。本發(fā)明也提供一種防治害蟲的方法，該方法包含在害蟲的生境或侵害區(qū)域加熱上述防治害蟲的熱揮發(fā)材料。
當在加熱板上加熱本發(fā)明的防治害蟲的熱揮發(fā)材料時，有效成分的揮發(fā)時間延長，并且有效成分的揮發(fā)結(jié)束時間幾乎與揮發(fā)材料褪色時間吻合。更特別地，采用聚對苯二甲酸亞烷基酯覆蓋層，有效成分的揮發(fā)時間得以延長，并且由于油性液體的揮發(fā)，“當包含油性液體時使其變得透明的改進層”由透明到不透明的變化，可從視覺上辨認有效成分的揮發(fā)結(jié)束點。


附圖1是本發(fā)明的防治害蟲的熱揮發(fā)材料的具體剖面示意圖。
具體實施例方式
如附圖1所示，在本發(fā)明的防治害蟲的熱揮發(fā)材料中，在載體上承載式(1)所示化合物的溶液，載體是基層1和“當包含油性液體時使其變得透明的改進層”2組成的層壓材料，以及載體用具有孔的0.002至0.3mm厚的聚對苯二甲酸亞烷基酯層3覆蓋。
式(1)所示化合物是已知的，它的例子包括2，3，5，6-四氟-4-甲氧甲基芐基3-(1-丙烯基)-2，2-二甲基環(huán)丙烷羧酸酯，2，3，5，6-四氟-4-甲基芐基3-(1-丙烯基)-2，2-二甲基環(huán)丙烷羧酸酯，2，3，5，6-四氟芐基3-(2，2-二氯乙烯基)-2，2-二甲基環(huán)丙烷羧酸酯，2，3，5，6-四氟-4-甲氧甲基芐基3-(2-甲基-1-丙烯基)-2，2-二甲基環(huán)丙烷羧酸酯，2，3，5，6-四氟-4-甲氧基芐基3-(1-丙烯基)-2，2-二甲基環(huán)丙烷羧酸酯，2，3，5，6-四氟-4-甲氧基芐基3-(1-丙烯基)-2，2-二甲基環(huán)丙烷羧酸酯，2，3，5，6-四氟-4-甲氧芐基3-(2-甲基-1-丙烯基)-2，2-二甲基環(huán)丙烷羧酸酯，和2，3，4，5，6-五氟芐基3-(2，2-二氯乙烯基)-2，2-二甲基環(huán)丙烷羧酸酯。這些化合物可采用已知的方法制備。
由于環(huán)丙烷環(huán)和雙鍵，式(1)所示化合物具有立體異構(gòu)體，可使用任何活性異構(gòu)體或異構(gòu)體混合物。
用于式(1)所示化合物的溶液的溶劑例子包括具有15至25個碳原子的酯類溶劑，如棕櫚酸異丙酯，己二酸二辛酯，癸二酸二丁酯，檸檬酸乙?；□ィR來酸二-2-乙基己酯和十四烷酸異丙酯。
在本發(fā)明的防治害蟲的熱揮發(fā)材料中，式(1)所示化合物的溶液中的溶劑用量通常為0.1至10重量份/每重量份式(1)所示化合物，優(yōu)選0.5至5重量份。
如果需要，式(1)所示化合物的溶液可包含抗氧化劑，增效劑，穩(wěn)定劑，香料等。
抗氧化劑的例子包括酚類抗氧化劑，如二丁基羥基甲苯，丁基羥基苯甲醚，2，2-亞甲基二(4-甲基-6-叔丁基苯酚)，2，6-二-叔丁基-4-甲苯酚，2-[1-(2-羥基-3，5-二-叔戊基苯基)乙基]4，6-二-叔戊基苯基丙烯酸酯，3，9-二[2-3-(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基芐基)丙酰氧-1，1-二甲基]-2，4，8，10-四氧螺[5·5]十一烷等。
在本發(fā)明的防治害蟲的熱揮發(fā)材料中，包含在式(1)所示的化合物溶液中的抗氧化劑用量通常為0.001至1重量份/每重量份式(1)所示化合物，優(yōu)選0.1至1重量份。
增效劑的例子包括二-(2，3，3，3-四氯丙基)醚(S-421)，N-(2-乙基己基)二環(huán)[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二羧酰亞胺(MGK264)，和α-[2-(2-丁氧基乙氧基)乙氧基]-4，5-亞甲基二氧-2-丙基甲苯(PBO)。
穩(wěn)定劑的例子包括紫外線吸收劑如苯并三唑類紫外線吸收劑，二苯甲酮類紫外線吸收劑等。
用于本發(fā)明防治害蟲的熱揮發(fā)材料中的載體是由基層和當在其中含有溶液時使其變得透明的改進層構(gòu)成的層壓材料。
例如，可通過混合所需成分制備溶液。
通常，基層由可以承載式(1)所示化合物的材料制成，例如，纖維材料和/或多孔材料。纖維材料的實例包括紙，紙板，合成纖維混合紙，無紡布纖維，象織物原料的氈制品，和象無機纖維的纖維品，以及包括多孔陶瓷的多孔材料的例子。
就化學物質(zhì)的揮發(fā)終點來說，從提高視覺辨別力的角度優(yōu)選有色的基層。制備這類有色的基層，例如，可通過使用本來就有色的纖維材料，通過用著色劑浸漬成形的基層，或者通過在基層表面上施加或印刷著色劑。
基層通常以邊長約為1至6cm的四邊形的形狀，厚度為0.2至5mm。
“當包含油性液體時使其變得透明的改進層”是當包含油性液體時變得透明的層，當其未包含油性液體時則不透明?！爱敯托砸后w時使其變得透明的改進層”通常是多孔的并對于油性液體具有滲透性。這里所使用的術(shù)語“油性液體”指式(1)所示的化合物的溶液，或該溶液揮發(fā)形成的蒸氣或液化的蒸氣。
“當包含油性液體時使其變得透明的改進層”由當包含油性液體時時顯示出低光折射率材料的混合物組成，例如，無機顏料如無定形二氧化硅，高嶺土，碳酸鈣等，有機顏料如塑性顏料的細粉等，或紙漿粉末等，以及粘合劑。所使用的粘合劑的例子包括乙酸乙烯酯，乙烯-乙酸乙烯酯共聚物，NBR，SBR，和丙烯酸乳膠或其它乳膠。
“當包含油性液體時使其變得透明的改進層”可以通過涂布，印刷(絲網(wǎng)印刷，膠版印刷，照相凹版印刷等)等在基層上層壓。通常調(diào)節(jié)“當包含油性液體時使其變得透明的改進層”的厚度使得層厚為4至150g/m2，優(yōu)選10至60g/m2。
采用印刷的方式在基層上層壓“當包含油性液體時使其變得透明的改進層”的情況下，粘合劑與顯示低光折射率材料的比值通常約為10至30重量份粘合劑/每100重量份的顯示低光折射率的材料。采用涂布的方式在基層上層壓“當包含油性液體時使其變得透明的改進層”的情況下，粘合劑與顯示低光折射率的材料的比值通常約為50重量份粘合劑/每100重量份的顯示低光折射率的材料。
“當包含油性液體時使其變得透明的改進層”可以在基材上層壓，以至于以覆蓋基層的整個表面，或當基層上出現(xiàn)例如，指示代碼如“END”“CHANGE”等外形時則覆蓋基層的部分表面。
作為制備上述承載式(1)所示化合物的溶液的載體的方法，例如，將載體用式(1)所示化合物的溶液浸漬。就式(1)所示化合物的量來說，載體上所承載的式(1)所示化合物的溶液的量通常為0.001至0.7g/1cm3載體表觀容積。
本發(fā)明的防治害蟲的熱揮發(fā)材料中，承載式(1)所示化合物的溶液的載體用具有孔的聚對苯二甲酸亞烷基酯層覆蓋。
聚對苯二甲酸亞烷基酯的例子包括聚對苯二甲酸乙二酯和聚對苯二甲酸丁二酯。
在本發(fā)明中術(shù)語“覆蓋”不僅包括以彼此靠近接觸的方式，聚對苯二甲酸亞烷基酯層覆蓋覆蓋目標(載體)表面的情形，而且包括二者之間具有微小的間隙(例如1cm或更小)的聚對苯二甲酸亞烷基酯層覆蓋覆蓋目標(載體)表面的情形。載體和聚對苯二甲酸亞烷基酯層之間的間隙通常至多為5mm或更小，優(yōu)選3mm或更小。
聚對苯二甲酸亞烷基酯層的厚度通常為0.002至3mm，優(yōu)選0.01至0.1mm。
本發(fā)明的防治害蟲的熱揮發(fā)材料中，覆蓋承載式(1)所示化合物的溶液載體的聚對苯二甲酸亞烷基酯層有一個孔，有效成分可經(jīng)由該孔揮發(fā)。
聚對苯二甲酸亞烷基酯覆蓋層具有孔的情形的例子包括聚對苯二甲酸亞烷基酯覆蓋層具有切斷部分的情形，聚對苯二甲酸亞烷基酯覆蓋層具有許多小洞，例如，直徑為約0.01至0.1mm的情形，以及聚對苯二甲酸亞烷基酯覆蓋層部分用滲透層代替以揮發(fā)有效成分的情形。為便于使用，聚對苯二甲酸亞烷基酯覆蓋層中的孔通常僅在面向“當包含油性液體時使其變得透明的改進層”的一面形成。
在聚對苯二甲酸亞烷基酯覆蓋層中形成的孔面積通常為承載式(1)所示化合物的溶液的載體表面積的約0.01至10％，優(yōu)選約0.03至3％承載式(1)所示化合物的溶液的載體可用聚對苯二甲酸亞烷基酯層覆蓋，例如，采用熱封，超聲包封，或高頻包封方式，用粘合劑等將聚對苯二甲酸亞烷基酯的膜或薄片粘附至每個載體表面；采用常規(guī)的樹脂涂布技術(shù)如浸漬涂布，噴霧涂布，刷涂等，在載體表面形成聚對苯二甲酸亞烷基酯層；或者采用將載體置于由聚對苯二甲酸亞烷基酯制成的袋中，通過熱封，超聲包封，或高頻包封方式，用粘合劑等密閉袋口。
本發(fā)明的防治害蟲的熱揮發(fā)材料可以這樣制備，例如，通過用具孔的聚對苯二甲酸亞烷基酯膜覆蓋載體，或者通過用聚對苯二甲酸亞烷基酯膜覆蓋載體，隨后形成孔。
優(yōu)選地，在本發(fā)明的防治害蟲的熱揮發(fā)材料中，聚對苯二甲酸亞烷基酯覆蓋層中形成的孔用封接(seal)密封，使用前不滲透有效成分，當使用該材料時，采用剝離、撕開或切斷除去封接。
在害蟲生境或侵害區(qū)域(如室內(nèi))，通過用加熱裝置(如加熱板)加熱本發(fā)明的防治害蟲的熱揮發(fā)材料至50-200℃可防治害蟲。
在該情形中，本發(fā)明的防治害蟲的熱揮發(fā)材料通常從基層側(cè)加熱。
可采用本發(fā)明的防治害蟲的方法防治的害蟲的例子包括節(jié)肢動物如各種有害昆蟲，螨和蜱等。在它們中間，特別是飛行害蟲包括雙翅目害蟲，如，蚊子(Calicidae)如尖音庫蚊淡色變種，三代喙庫蚊等；伊蚊屬如埃及伊蚊，白蚊伊蚊等；按蚊屬如中華按蚊等；搖蚊(搖蚊科)；家蠅(蠅科)如家蠅，廄腐蠅，黃腹廁蠅等；麗蠅科；麻蠅科；果蠅科；蓑蛾總科；蚤蠅科；墨蚊科；虻科；螫蠅科；蚋蠓科等。
下面的制備實施例和試驗實施例進一步詳細說明本發(fā)明，但不解釋為限定本發(fā)明。
制備實施例1通過在紫色纖維基層的一個表面部分上，層壓“當包含油性液體時使其變得透明的改進層”(經(jīng)絲網(wǎng)印刷無定形二氧化硅/丙烯酸乳膠＝1/0.5的混合物，以便變成15g/m2厚而獲得的)制備的載體(20.5mm×33mm×1.1mm厚)，將該載體用2重量份的2，3，5，6-四氟-4-甲氧甲基芐基1R-反-3-(1-丙烯基(E/Z＝1/8))-2，2-二甲基環(huán)丙烷羧酸酯，1重量份的二丁基羥基甲苯和2重量份的檸檬酸乙?；□ソM成的300mg的混合物浸漬。該載體夾在兩片37mm×25mm的聚對苯二甲酸乙二酯薄膜的中間(薄聚丙烯層層壓在每片薄膜表面用于熱封)，隨后沿著聚對苯二甲酸乙二酯薄膜邊緣熱封。然后，切斷面向“當包含油性液體時使其變得透明的改進層”的聚對苯二甲酸乙二酯薄膜的中心部分，形成一個3mm×3mm的孔。從而得到本發(fā)明的防治害蟲的熱揮發(fā)材料(在下文中指本發(fā)明的熱揮發(fā)材料1)。
制備實施例2除采用2，3，4，5，6-五氟芐基1R-反-3-(2，2-二氯乙烯基)-2，2-二甲基環(huán)丙烷羧酸酯代替2，3，5，6-四氟-4-甲氧甲基芐基1R-反-3-(1-丙烯基(E/Z＝1/8))-2，2-二甲基環(huán)丙烷羧酸酯外，根據(jù)制備實施例1的相同方法，得到本發(fā)明的防治害蟲的熱揮發(fā)材料(在下文中指本發(fā)明的揮發(fā)材料2)。
制備實施例3除采用2，3，5，6-四氟芐基1R-反-3-(2，2-二氯乙烯基)-2，2-二甲基環(huán)丙烷羧酸酯代替2，3，5，6-四氟-4-甲氧甲基芐基1R-反-3-(1-丙烯基(E/Z＝1/8))-2，2-二甲基環(huán)丙烷羧酸酯外，根據(jù)制備實施例1的相同方法，得到本發(fā)明的防治害蟲的熱揮發(fā)材料(在下文中指本發(fā)明的揮發(fā)材料3)。
制備實施例4除采用2，3，5，6-四氟-4-甲氧甲基芐基1R-反-3-(2-甲基-1-丙烯基)-2，2-二甲基環(huán)丙烷羧酸酯代替2，3，5，6-四氟-4-甲氧甲基芐基1R-反-3-(1-丙烯基(E/Z＝1/8))-2，2-二甲基環(huán)丙烷羧酸酯外，根據(jù)制備實施例1的相同方法，得到本發(fā)明的防治害蟲的熱揮發(fā)材料(在下文中指本發(fā)明的揮發(fā)材料4)。
對比制備實施例1通過在紫色纖維基層的一個表面部分上，層壓當包含液體時使其變得透明的改進層(經(jīng)絲網(wǎng)印刷無定形二氧化硅/丙烯酸乳膠＝1/0.5的混合物，以便變成15g/m2厚而獲得的)制備的載體(20.5mm×33mm×1.1mm厚)，將該載體用由2重量份的2，3，5，6-四氟-4-甲氧甲基芐基1R-反-3-(1-丙烯基(E/Z＝1/8))-2，2-二甲基環(huán)丙烷羧酸酯，1重量份的二丁基羥基甲苯和2重量份的檸檬酸乙酰基三丁酯組成的300mg混合物浸漬的，得到用作對照的防治害蟲的熱揮發(fā)材料(在下文中指對比揮發(fā)材料1)。
對比制備實施例2除采用2，3，4，5，6-五氟芐基1R-反-3-(2，2-二氯乙烯基)-2，2-二甲基環(huán)丙烷羧酸酯代替2，3，5，6-四氟-4-甲氧甲基芐基1R-反-3-(1-丙烯基(E/Z＝1/8))-2，2-二甲基環(huán)丙烷羧酸酯外，根據(jù)對比制備實施例1的相同方法，得到用作對照的防治害蟲的熱揮發(fā)材料(在下文中指對比揮發(fā)材料2)。
對比制備實施例3除采用2，3，5，6-四氟芐基1R-反-3-(2，2-二氯乙烯基)-2，2-二甲基環(huán)丙烷羧酸酯代替2，3，5，6-四氟-4-甲氧甲基芐基1R-反-3-(1-丙烯基(E/Z＝1/8))-2，2-二甲基環(huán)丙烷羧酸酯外，根據(jù)對比制備實施例1的相同方法，得到用作對照的防治害蟲的熱揮發(fā)材料(在下文中指對比揮發(fā)材料3)。
試驗實施例1將每種經(jīng)制備實施例和對比制備實施例制得的防治害蟲的熱揮發(fā)材料在約170℃的加熱板上加熱，測定直到“當包含油性液體時使其變得透明的改進層”變得不透明的時間。結(jié)果示于表1中(三次重復)。
表1

試驗實施例2將每種供試的防治害蟲的熱揮發(fā)材料在約170℃的加熱板上加熱，開始加熱后144小時、216小時和336小時進行尖音庫蚊淡色變種擊倒試驗。
尖音庫蚊淡色變種擊倒試驗將每種經(jīng)加熱板加熱的防治害蟲的熱揮發(fā)材料置于3m(一個底面)×4m(另一個底面)×2.3m(高)的長方體箱的中心部分。隨即，將約100只雌的尖音庫蚊淡色變種成蟲(羽化后3至5天)釋放進箱中。釋放后在給定的至多為60分鐘的間隔時間內(nèi)觀察箱中擊倒尖音庫蚊淡色變種的數(shù)量，以確定KT50值。
試驗后，繼續(xù)在箱外的加熱板上加熱供試的防治害蟲的熱揮發(fā)材料。結(jié)果示于表2中。
表2

本發(fā)明的防治害蟲的熱揮發(fā)材料具有持久的有效成分揮發(fā)時間，并且有效成分的揮發(fā)結(jié)束時間幾乎與揮發(fā)材料褪色時間相吻合。
權(quán)利要求
1.一種防治害蟲的熱揮發(fā)材料，其包含承載式(1)所示化合物的溶液的載體 其中R1和R2各自表示氫原子、甲基或氯原子，R3表示氫原子、氟原子、甲基、甲氧基或甲氧基甲基，具有孔的聚對苯二甲酸亞烷基酯層在載體上并且覆蓋載體，其中載體是基層和“當包含油性液體時使其變得透明的改進層”的層壓材料，并且聚對苯二甲酸亞烷基酯層的厚度為0.002至0.3mm。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的防治害蟲的熱揮發(fā)材料，其中式(1)所示的化合物為2，3，5，6-四氟-4-甲氧甲基芐基3-(1-丙烯基)-2，2-二甲基環(huán)丙烷羧酸酯，2，3，5，6-四氟-4-甲基芐基3-(1-丙烯基)-2，2-二甲基環(huán)丙烷羧酸酯，2，3，5，6-四氟芐基3-(2，2-二氯乙烯基)-2，2-二甲基環(huán)丙烷羧酸酯，2，3，5，6-四氟-4-甲氧甲基芐基3-(2-甲基1-丙烯基)-2，2-二甲基環(huán)丙烷羧酸酯，或2，3，4，5，6-五氟芐基3-(2，2-二氯乙烯基)-2，2-二甲基環(huán)丙烷羧酸酯。
3.根據(jù)權(quán)利要求1的防治害蟲的熱揮發(fā)材料，其中僅提供面向“當包含油性液體時使其變得透明的改進層”一側(cè)的孔。
4.一種防治害蟲的方法，其包含在害蟲生境或侵害區(qū)域，加熱根據(jù)權(quán)利要求1至3任一項的防治害蟲的熱揮發(fā)材料。
5.根據(jù)權(quán)利要求4的方法，其中從基層側(cè)加熱防治害蟲的熱揮發(fā)材料。
全文摘要
本發(fā)明提供一種防治害蟲的熱揮發(fā)材料，其中有效成分的揮發(fā)結(jié)束點可從視覺上精確辨認，并且具有持久的有效成分揮發(fā)時間。防治害蟲的熱揮發(fā)材料具有承載式(1)所示化合物的溶液的載體其中R
文檔編號A01N25/08GK1568698SQ20041003871
公開日2005年1月26日 申請日期2004年4月22日 優(yōu)先權(quán)日2003年4月22日
發(fā)明者巖崎智則, 松永忠功 申請人:住友化學工業(yè)株式會社, 三島制紙株式會社