專利名稱：包含至少一種氫甲酸鹽的涂布制劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及包含至少一種氫甲酸鹽的涂布或液體制劑及所述制劑的用途。
酸式甲酸鹽及其制備方法長(zhǎng)期以來(lái)是已知的。因此，GmelinesHandbuch der anorganischen Chemie[Gemlin無(wú)機(jī)化學(xué)手冊(cè)]，第8版，第21冊(cè)，第816至819頁(yè)，Verlag Chemie GmbH，Berlin 1928和第22冊(cè)，第919至921頁(yè)，Verlag Chemie GmbH，Berlin 1937描述了通過(guò)將甲酸鈉和甲酸鉀溶于甲酸中合成二甲酸鈉和二甲酸鉀。通過(guò)降溫或通過(guò)蒸發(fā)過(guò)量的甲酸可獲得結(jié)晶二甲酸鹽。
DE 424017教導(dǎo)了通過(guò)將甲酸鈉以適當(dāng)摩爾比加入甲酸水溶液制備具有不同酸含量的酸式甲酸鈉。通過(guò)將溶液冷卻可獲得相應(yīng)的晶體。
根據(jù)J.Kendall等人，Journal of the American Chemical Society，第43卷，1921，第1470至1481頁(yè)，通過(guò)將碳酸鉀溶于90％濃度的甲酸，在形成二氧化碳的同時(shí)可獲得酸式甲酸鉀。通過(guò)結(jié)晶可獲得相應(yīng)的固體。
GB1,505,388公開(kāi)了通過(guò)在水溶液中將羧酸與所需陽(yáng)離子的堿性化合物混合制備酸式羧酸鹽。因此，例如，在制備酸式羧酸銨溶液中，使用氨水作為堿性化合物。
US4,261,755描述了通過(guò)使過(guò)量的甲酸與相應(yīng)的陽(yáng)離子的氫氧化物、碳酸鹽或碳酸氫鹽反應(yīng)制備酸式甲酸鹽。
WO96/35657教導(dǎo)了通過(guò)如下方法制備含有甲酸二鹽的產(chǎn)品將鉀、鈉、銫或銨的甲酸鹽、鉀、鈉或銫的氫氧化物、鉀、鈉或銫的碳酸鹽或碳酸氫鹽或氨水與可能含水的甲酸溶液混合，隨后將反應(yīng)混合物冷卻，將所得到的懸浮液過(guò)濾并且將所得到的濾餅干燥和使濾液再循環(huán)。
未公開(kāi)的德國(guó)申請(qǐng)DE 101 547 15.3和DE 102 107 30.0描述了制備甲酸鹽的方法。
酸式甲酸鹽具有抗微生物作用并且將其例如用于保存和酸化植物和動(dòng)物材料，如草、農(nóng)產(chǎn)品或肉類，用于處理生物垃圾或用作動(dòng)物營(yíng)養(yǎng)用添加劑。
WO96/35337A1描述了包含二甲酸鹽，特別是二甲酸鉀的動(dòng)物飼料和動(dòng)物飼料添加劑。
WO97/05783A1(EP 845 947 A1)描述了一種冷卻和保存魚(yú)類的方法，其中使用含有甲酸和/或甲酸的單/二或四鹽的冷卻介質(zhì)。在一個(gè)實(shí)施方案中，將C1至C4一元羧酸加入到冷卻介質(zhì)中。
WO98/19560(EP 957 690 A1)描述了一種制備魚(yú)類食品的方法，其中在加入其他魚(yú)類食品成分之前將銨、鈉或鉀的二甲酸鹽和甲酸加入到魚(yú)類產(chǎn)品中并將它們加工成魚(yú)類食品。
WO98/20911A1(EP 961 620 B1)描述了一種處理潮濕有機(jī)廢物的方法，其中使用甲酸、醋酸或丙酸的單鹽和二鹽的含水制劑。
WO01/19207A1描述了用于草類產(chǎn)品和農(nóng)產(chǎn)品、魚(yú)類和魚(yú)類產(chǎn)品和肉類產(chǎn)品的液體防腐劑/酸化劑，所述液體防腐劑/酸化劑包含至少50重量％甲酸和甲酸鹽、四甲酸銨和2至6重量％鉀或2至10重量％的鈉，其呈氫氧化物或甲酸鹽形式。
可根據(jù)EP 0 824 511 B1獲得的二甲酸鹽可在制備過(guò)程之后的步驟中干燥。這生產(chǎn)了其是粉末且通常具有少于5重量％水的產(chǎn)品。但是，如此獲得的二甲酸鹽不適于復(fù)合基質(zhì)中的配制劑。
例如以動(dòng)物營(yíng)養(yǎng)用FORMITM的名義可獲得的包含二甲酸鹽的可商購(gòu)制劑通常不可以加入到預(yù)混料中，因?yàn)榘l(fā)生團(tuán)塊形成和/或預(yù)混料結(jié)塊，這使得不能將預(yù)混料進(jìn)一步加工成飼料。
在飼料的生產(chǎn)中，以稱作預(yù)混料或基本混合料的形式制備維生素、礦物質(zhì)、微量元素、有機(jī)酸和任選的酶，然后將其與飼料的剩余成分混合。如果將由現(xiàn)有技術(shù)(例如根據(jù)EP 0 824 511 B1)已知的二甲酸鹽混入預(yù)混料，則發(fā)生團(tuán)塊形成和結(jié)塊并且破壞了預(yù)混料的成分。
本發(fā)明的目的是提供使得可能將氫甲酸鹽引入到復(fù)合基質(zhì)中(例如動(dòng)物飼料或動(dòng)物飼料用預(yù)混料中)而不發(fā)生團(tuán)塊形成或基質(zhì)團(tuán)聚的制劑。此處特別令人感興趣的是復(fù)合基質(zhì)的剩余成分不受混合物的影響。在復(fù)合基質(zhì)中特別重要的是所謂的基本混合物，其通常用于飼料生產(chǎn)。
本發(fā)明的另一個(gè)目的是制備氫甲酸鹽的制劑，當(dāng)在飼料中使用時(shí)，所述制劑防止了甲酸鹽在胃中過(guò)早釋放。
我們已發(fā)現(xiàn)上述目的通過(guò)本發(fā)明的涂布制劑獲得。
因此，本發(fā)明涉及包含至少一種通式I的氫甲酸鹽的涂布制劑。
(I)M3[HCOO]3*HCOOH其中M＝Na、K、Cs、NH4此處術(shù)語(yǔ)“涂布制劑”包含其中制劑的粒子表面至少50％，特別是至少70％，非常特別優(yōu)選至少80％，特別是至少90％被涂布的所有制劑。術(shù)語(yǔ)“涂布”、“包裹”、“粉末狀”和“包裝”在本申請(qǐng)的意義上同義使用。相應(yīng)地，術(shù)語(yǔ)涂布用材料、粉末涂布用材料、包裝材料和涂布劑同義使用。
特別地，與未涂布制劑相比，涂布制劑為與碳酸鈣接觸時(shí)，在化學(xué)性質(zhì)上基本上保持不變的那些制劑。氫甲酸鹽的化學(xué)變化的參數(shù)為CO2的釋放。
本發(fā)明包括包含至少一種通式(i)的氫甲酸鹽的制劑和至少一種涂布用材料的制劑(I)M3[HCOO]3*HCOOH其中M＝Na、K、Cs、NH4。
氫甲酸鹽式(i)的化合物稱作氫甲酸鹽或四甲酸鹽。另一個(gè)通用名為氫甲酸三鈉/鉀/銫/銨。
Na3[HCOO]3*HCOOH的合成描述于Gmelins Handbuch derorganischen Chemie，第8版，sodium，第21頁(yè)中。根據(jù)本發(fā)明使用的氫甲酸鹽例如可通過(guò)EP 0 824 511 B1中所述的方法，或通過(guò)仍未公開(kāi)的德國(guó)專利申請(qǐng)DE 101 547 15.3和DE 102 107 30.0中所述的方法獲得。
根據(jù)本發(fā)明使用的那些氫甲酸鹽是Na3[HCOO]3*HCOOH(氫甲酸三鈉)、K3[HCOO]3*HCOOH(氫甲酸三鉀)、Cs3[HCOO]3*HCOOH(氫甲酸三銫)、NH3[HCOO]3*HCOOH(氫甲酸三銨)。
特別優(yōu)選的氫甲酸鹽為Na3[HCOO]3*HCOOH(氫甲酸三鈉)。
在另一個(gè)實(shí)施方案中，所述氫甲酸鹽可以彼此的混合物的形式使用。
在下文中使用術(shù)語(yǔ)“包含氫甲酸鹽的制劑”并且其不僅包括包含至少一種氫甲酸鹽的制劑，而且包括包含所述氫甲酸鹽的混合物的制劑。
在涂布制劑中氫甲酸鹽通常以基于總的制劑，0.01至30重量％，特別是0.1至20重量％，優(yōu)選1至5重量％，特別是0.3至5重量％的用量使用。
液體制劑本發(fā)明進(jìn)一步涉及包含氫甲酸鹽的液體制劑。在優(yōu)選的實(shí)施方案中，使用包含氫甲酸鹽的水溶液。液體制劑包含0.01至60重量％，特別是0.01至50重量％，特別是1至40重量％，優(yōu)選5至30重量％氫甲酸鹽。本領(lǐng)域技術(shù)人員將根據(jù)單獨(dú)的氫甲酸鹽或氫甲酸鹽的混合物的溶解度來(lái)選擇氫甲酸鹽在液體制劑中的含量。
特別地，本發(fā)明涉及液體制劑，所述液體制劑包含-0.01至60重量％至少一種通式(i)的氫甲酸鹽(I)M3[HCOO]3*HCOOH其中M＝Na、K、Cs、NH4和-99.99至40重量％水條件是重量百分率總計(jì)為100％。
除了溶劑和氫甲酸鹽以外，液體制劑可包含其他常規(guī)助劑。助劑含量根據(jù)各個(gè)助劑的溶解度確定。助劑的總量通常為0至50重量％，優(yōu)選0至20重量％，特別是1至10重量％，基于液體制劑(液體和氫甲酸鹽)的重量。
涂布用材料可以使用的涂布用材料是能夠覆蓋至少50％，特別是至少70％，更特別優(yōu)選至少80％，特別是至少90％的包含至少一種氫甲酸鹽的制劑的表面的所有材料。
可以使用的涂布用材料是能夠以與碳酸鈣接觸時(shí)其在化學(xué)性質(zhì)上保持不變的方式涂布包含至少一種氫甲酸鹽的制劑的所有涂布用材料。
氫甲酸鹽的化學(xué)反應(yīng)參數(shù)為CO2的釋放。其通過(guò)以下方法測(cè)定將各為20g飼料用石灰和樣品加入、混合到100ml錐形瓶中并且將其經(jīng)具有管子的連接頭連接到倒置懸掛的充滿水的量筒上。在振動(dòng)板上使錐形瓶在500rpm下振動(dòng)并在量筒中收集所產(chǎn)生的CO2。測(cè)定在室溫(20℃)下進(jìn)行。CO2的釋放在200、600和800分鐘的時(shí)間內(nèi)測(cè)定。適合的涂布用材料是產(chǎn)生包含至少一種氫甲酸鹽的涂布制劑的所有化合物，其中200分鐘后CO2的釋放少于100ml，特別是少于50ml CO2，特別是少于25ml CO2。
本領(lǐng)域技術(shù)人員將根據(jù)所使用的涂布用材料來(lái)選擇涂布方法。
本領(lǐng)域技術(shù)人員將根據(jù)所選擇的涂布用材料來(lái)選擇涂布用材料的用量以使涂布用材料覆蓋至少50％，特別是至少70％，非常特別優(yōu)選至少80％，特別是至少90％待涂布的制劑的表面。此處，所使用的涂布用材料的常規(guī)用量為例如2至50重量％，特別是3至35重量％，優(yōu)選5至20重量％，基于制劑。
在優(yōu)選的實(shí)施方案中，本發(fā)明的涂布制劑提供了一種涂布用材料，所述涂布用材料包含至少一種選自如下化合物的化合物a)數(shù)均分子量為約400至15000，例如400至10000的聚亞烷基二醇，特別是聚乙二醇；b)數(shù)均分子量為約4000至20000的聚(氧化烯)聚合物或共聚物，特別是聚氧乙烯和聚氧丙烯的嵌段共聚物；c)取代的聚苯乙烯、馬來(lái)酸衍生物以及苯乙烯-馬來(lái)酸共聚物；d)數(shù)均分子量為約7000至1000000的聚乙烯吡咯烷酮；e)數(shù)均分子量為約30000至100000的乙烯基吡咯烷酮/醋酸乙烯酯共聚物；f)數(shù)均分子量為約10000至200000的聚(乙烯醇)，聚(鄰苯二甲酸乙烯酯)；g)數(shù)均分子量為約6000至80000的羥丙基甲基纖維素；h)數(shù)均分子量為約100000至1000000的(甲基)丙烯酸烷基酯聚合物和共聚物，特別是丙烯酸乙酯/甲基丙烯酸甲酯共聚物和甲基丙烯酸酯/丙烯酸乙酯共聚物；i)數(shù)均分子量為約250000至700000的聚(醋酸乙烯酯)，任選采用聚乙烯吡咯烷酮穩(wěn)定化；j)聚烯烴，特別是聚乙烯；k)苯氧基乙酸-甲醛樹(shù)脂；l)纖維素衍生物，如乙基纖維素、乙基甲基纖維素、甲基纖維素、羥丙基纖維素、羥丙基甲基纖維素、羧甲基纖維素、苯二甲酸醋酸纖維素；m)動(dòng)物、植物或合成脂肪；n)動(dòng)物、植物或合成蠟或化學(xué)改性的動(dòng)物、植物蠟如蜂蠟、小燭樹(shù)蠟、巴西棕櫚蠟、褐煤酯蠟和米胚油蠟(Reiskeimlwachs)、鯨蠟、羊毛脂、西蒙得木蠟、Sasolwachs、日本蠟或日本蠟替代物；o)動(dòng)物和植物蛋白質(zhì)，例如明膠、明膠衍生物、明膠替代物、酪蛋白、乳清、角蛋白、大豆蛋白；玉米蛋白和小麥蛋白；p)單糖和二糖、低聚糖、多糖，例如淀粉、改性淀粉以及果膠、藻酸鹽、殼聚糖、角叉菜膠；
q)植物油，例如向日葵油、薊油、棉籽油、豆油、玉米胚油、橄欖油、菜(籽)油、亞麻子油、椰子油、棕櫚仁油和棕櫚油；r)合成或半合成油，如中鏈甘油三酸酯或礦物油；s)動(dòng)物油，如鯡魚(yú)油、沙丁魚(yú)油和鯨油；t)硬化(氫化或部分氫化)的油/脂肪，如以上所述的那些，特別是氫化棕櫚油、氫化棉籽油、氫化豆油；u)清漆涂料，如萜烯，特別是蟲(chóng)膠、吐魯香脂、秘魯香脂、山達(dá)脂和硅樹(shù)脂；v)脂肪酸，不僅飽和的而且還有單不飽和和多不飽和的C6至C24羧酸；w)硅酸；x)苯甲酸和/或苯甲酸鹽和/或苯甲酸酯和/或苯甲酸的衍生物和/或苯甲酸衍生物的鹽和/或苯甲酸衍生物的酯。
上述涂布用材料還可以彼此混合物的形式使用。
適合的聚(亞烷基二醇)的實(shí)例為聚(丙二醇)且特別是不同摩爾質(zhì)量的聚(乙二醇)，例如以商標(biāo)名Lutrol E 4000和Lutrol E 6000的名義購(gòu)自BASF Aktiengesellschaft的PEG4000或PEG6000。
上述聚合物b)的實(shí)例為聚(氧化乙烯)和聚(氧化丙烯)、由聚(氧化乙烯)和聚(氧化丙烯)鏈段構(gòu)成的氧化乙烯/氧化丙烯混合聚合物和嵌段共聚物，例如以商標(biāo)名Lutrol F68和Lutrol F127的名義購(gòu)自BASFAktiengesellschaft的聚合物。
在聚合物a)和b)中，有利的是可以使用最高達(dá)約50重量％，例如約30至50重量％的優(yōu)選高濃度溶液，基于溶液的總重量。
上述聚合物d)的實(shí)例為例如以商品名Kollidon或Luviskol的名義由BASF Aktiengesellschaft經(jīng)銷的聚乙烯吡咯烷酮。在這些聚合物中，有利的是使用固含量為約30至40重量％的高濃度溶液，基于溶液的總重量。
上述聚合物e)的實(shí)例為以商品名Kollidon VA64或Kollicoat SR的名義由BASF Aktiengesellschaft經(jīng)銷的乙烯基吡咯烷酮/醋酸乙烯酯共聚物。在這些聚合物中，特別有利的是使用約30至40重量％的高濃度溶液，基于溶液的總重量。
上述聚合物f)的實(shí)例為例如以商品名Mowiol的名義由Hoechst經(jīng)銷的產(chǎn)品。在這些聚合物中，有利的是使用固含量為約8至20重量％的溶液。
適合的聚合物g)的實(shí)例為例如以商品名Pharmacoat的名義由ShinEtsu經(jīng)銷的羥丙基甲基纖維素。
上述聚合物h)的實(shí)例為(甲基)丙烯酸烷基酯聚合物和共聚物，其烷基具有1至4個(gè)碳原子。適合的共聚物的具體實(shí)例為丙烯酸乙酯/甲基丙烯酸甲酯共聚物(例如以商品名Kollicoat EMM 30D的名義由BASF AG經(jīng)銷或以商品名Eudragit NE 30D的名義由Rhm經(jīng)銷)或甲基丙烯酸酯/丙烯酸乙酯共聚物(例如以商品名Kollicoat MAE 30DP的名義由BASFAktiengesellschaft經(jīng)銷或以商品名Eudragit 30/55的名義由Rhm經(jīng)銷)。上述類型的共聚物在本發(fā)明中可處理為例如10至40重量％濃度的分散體。
上述聚合物i)的實(shí)例為聚(醋酸乙烯酯)分散體，其采用聚乙烯吡咯烷酮穩(wěn)定化并且例如以商品名Kollicoat SR 30D的名義由BASFAktiengesellschaft經(jīng)銷(分散體的固含量為約20至30重量％)。
脂肪，例如動(dòng)物、植物或合成來(lái)源的那些脂肪；動(dòng)物脂肪m)的實(shí)例為豬、牛和鵝的脂肪，例如適合的是牛脂。適合的牛脂可以商品名EdenorNHIT-G(CAS編號(hào)67701-27-3)的名義購(gòu)自Cognis。
其他涂布用材料為例如得自牛、豬、魚(yú)的明膠。
其他涂布用材料為蠟，例如植物蠟，例如小燭樹(shù)蠟、巴西棕櫚蠟、米胚油蠟、日本蠟或日本蠟替代物(以商品名Japan wax substitute 2909的名義購(gòu)自Kahl Wachsraffinerie)等；合成蠟如十六酸鯨蠟酯(以商品名Cutina CP，CAS 95912-87-1的名義購(gòu)自Cognis)，動(dòng)物蠟，例如羊毛脂、蜂蠟、蟲(chóng)膠蠟、鯨油以及化學(xué)改性的蠟，如西蒙得木蠟、Sasolwachs、褐煤酯蠟。
原則上，還可想到得自溶液的其他涂布用材料例如糖衣。
同樣，可以使用植物油q)，例如向日葵油、薊油、棉籽油、豆油、玉米胚油和橄欖油、菜油、亞麻子油、椰子油、(油)棕櫚仁油和(油)棕櫚油。適合的棕櫚油例如以商品名Vegeol PR 265的名義購(gòu)自AarhusOliefabrik。適合的菜(籽)油以商品名Vegeol PR 267的名義購(gòu)自AarhusOliefabrik。棕櫚仁油以商品名Tefacid Palmic 90(CAS編號(hào)57-10-3)的名義購(gòu)自Karlshamns。
同樣，可以使用半合成油r)，例如中鏈甘油三酸酯或礦物油和/或動(dòng)物油s)，例如鯡魚(yú)油、沙丁魚(yú)油和鯨油。
在優(yōu)選的實(shí)施方案中，作為涂布用材料，使用包括甘油三酸酯的氫化植物油t)，例如氫化的棉籽油、玉米油、花生油、豆油、棕櫚油、棕櫚仁油、巴巴蘇油、向日葵油和紅花油。優(yōu)選的氫化植物油包括氫化的棕櫚油、棉籽油和豆油。最優(yōu)選的氫化植物油為氫化豆油。同樣適用的是來(lái)源于植物和動(dòng)物的其他脂肪和蠟。
優(yōu)選的氫化植物油可以各種多晶型形式存在；這些是α、β和β’形式。在本發(fā)明特別優(yōu)選的實(shí)施方案中，使用主要呈β和β’形式的氫化植物油，特別是主要呈β形式的那些植物油。術(shù)語(yǔ)“主要”意思是至少25％，特別是至少50％，優(yōu)選至少75％的晶體呈優(yōu)選的多晶型形式。
特別優(yōu)選使用份數(shù)高于50％，特別是高于75％，優(yōu)選高于90％的β和/或β’形式的氫化豆油。
在優(yōu)選的實(shí)施方案中，本發(fā)明的涂布制劑提供有包含至少一種化合物的涂布用材料，所述化合物選自苯甲酸和/或苯甲酸鹽和/或苯甲酸酯和/或苯甲酸的衍生物和/或苯甲酸衍生物的鹽和/或苯甲酸衍生物的酯。
苯甲酸鹽或苯甲酸衍生物的鹽為苯甲酸的堿金屬鹽和/或苯甲酸的堿土金屬鹽以及苯甲酸銨。堿金屬鹽為苯甲酸鋰、苯甲酸鈉、苯甲酸鉀和苯甲酸銫。特別優(yōu)選苯甲酸鈉和/或苯甲酸鉀。堿土金屬鹽為苯甲酸鈣、苯甲酸鍶和苯甲酸鎂。特別優(yōu)選苯甲酸鈣和苯甲酸鎂。
苯甲酸酯和苯甲酸衍生物的酯為苯甲酸或苯甲酸衍生物與醇的酯。適合的醇不僅可以是單官能的而且可以是二官能和多官能的(多于2個(gè)羥基)。適合的醇不僅可以是無(wú)支鏈的醇而且可以是帶有支鏈的醇。特別適合的醇是含有1至10個(gè)碳原子，特別是1至6個(gè)碳原子的醇。實(shí)例為甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、異丁醇。優(yōu)選甲醇、乙醇、正丙醇和異丙醇。此外，適合的苯甲酸酯或苯甲酸衍生物的酯是與含有多于一個(gè)羥基的醇，例如二醇(實(shí)例為1，2-丙二醇)或三醇(例如甘油)，的酯。
優(yōu)選苯甲酸甲酯、苯甲酸乙酯、苯甲酸正丙酯和苯甲酸異丙酯以及對(duì)羥基苯甲酸乙酯、對(duì)羥基苯甲酸甲酯鈉鹽、對(duì)羥基苯甲酸丙酯、對(duì)羥基苯甲酸丙酯鈉鹽、對(duì)羥基苯甲酸甲酯和對(duì)羥基苯甲酸甲酯鈉鹽。
苯甲酸衍生物為芳族環(huán)上帶有一個(gè)、兩個(gè)、三個(gè)、四個(gè)或五個(gè)取代基的化合物。
本發(fā)明的羧酸的取代基為，例如C1至C8烷基、C2至C8烯基、芳基、芳烷基和芳烯基、羥甲基、C2至C8羥烷基、C2至C8羥烯基、氨甲基、C2至C8氨烷基、氰基、甲酰基、氧代、硫代、羥基、巰基、氨基、羧基或亞氨基。優(yōu)選的取代基為C1至C8烷基、羥甲基、羥基、氨基和羧基。
優(yōu)選的苯甲酸衍生物為單-、二-和三羥基取代的苯甲酸。
實(shí)例為間羥基苯甲酸、鄰羥基苯甲酸和對(duì)羥基苯甲酸。
實(shí)例為2，4-二羥基苯甲酸、2，5-二羥基苯甲酸、2，5-二羥基苯甲酸、2，6-二羥基苯甲酸、3，5-二羥基苯甲酸、3，6-二羥基苯甲酸和2，4，6-三羥基苯甲酸。
特別優(yōu)選單羥基取代的苯甲酸，特別是對(duì)羥基苯甲酸。
在另一個(gè)實(shí)施方案中，上述苯甲酸酯可以彼此的混合物使用。
優(yōu)選的涂布用材料包含含有甘油三酸酯的氫化植物油，例如氫化的棉籽油、玉米油、花生油、豆油、棕櫚油、棕櫚仁油、巴巴蘇油、向日葵油和紅花油。優(yōu)選的氫化植物油包括氫化的棕櫚油、棉籽油和豆油。最優(yōu)選的氫化植物油為氫化豆油。同樣適用的是來(lái)源于植物和動(dòng)物的其他脂肪和蠟。
下表包含特別適合的涂布用材料。
涂布用材料不僅可單獨(dú)使用而且可以彼此的混合物的形式使用。在本發(fā)明的實(shí)施方案中，將滑石和/或鋁硅酸鹽，例如沸石、長(zhǎng)石或類長(zhǎng)石加入到涂布用材料中。滑石＝Mg3(OH)2/Si4O10，還稱作皂石。
對(duì)于涂布而言，可使用例如仍可噴涂的盡可能高濃度的液體，例如高達(dá)50重量％濃度的一種或多種上述涂布用材料的含水或不含水溶液或分散體。同樣，可以使用粉末涂布用材料。
在另一個(gè)實(shí)施方案中，除了氫甲酸鹽以外，本發(fā)明的涂布或液體制劑還包含其他成分。此處其他成分的選擇取決于如此獲得的制劑的應(yīng)用的所選領(lǐng)域。在本發(fā)明的意義上其他成分為，例如下述物質(zhì)有機(jī)酸、維生素、類胡蘿卜素、微量元素、抗氧劑、酶、氨基酸、礦物質(zhì)、乳化劑、穩(wěn)定劑、防腐劑、粘合劑、抗結(jié)塊劑和/或調(diào)味劑。
在優(yōu)選的實(shí)施方案中，本發(fā)明的涂布或液體制劑可另外包含至少一種短鏈羧酸和/或至少一種短鏈羧酸的鹽和/或至少一種短鏈羧酸的酯和/或至少一種短鏈羧酸的衍生物。
就本發(fā)明而言，短鏈羧酸為可以是飽和或不飽和和/或無(wú)支鏈或帶有支鏈或環(huán)狀和/或芳族和/或雜環(huán)的羧酸。就本發(fā)明而言，“短鏈”意思是含有最高達(dá)12個(gè)碳原子，特別是最高10個(gè)碳原子，特別是最高8個(gè)碳原子的羧酸。
短鏈羧酸通常具有的分子量少于750。就本發(fā)明而言，短鏈羧酸可具有一個(gè)、二個(gè)、三個(gè)或更多個(gè)羧基。羧酸可整個(gè)或部分作為酯、酸酐、內(nèi)酯、酰胺、亞胺酸、內(nèi)酰胺、內(nèi)酰亞胺、二羧酰亞胺、碳酰肼、腙、Hydrocam、羥肟、脒、偕胺肟或腈存在。
短鏈羧酸衍生物為沿碳鏈或碳環(huán)單取代、二取代、三取代或多取代的羧酸。
本發(fā)明的羧酸的取代基為，例如C1至C8烷基、C2至C8烯基、芳基、芳烷基和芳烯基、羥甲基、C2至C8羥烷基、C2至C8羥烯基、氨甲基、C2至C8氨烷基、氰基、甲?；?、氧代、硫代、羥基、巰基、氨基、羧基或亞氨基。優(yōu)選的取代基為C1至C8烷基、羥甲基、羥基、氨基和羧基。
本發(fā)明的短鏈羧酸的實(shí)例為甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、乳酸、檸檬酸、異丁酸、戊酸、異戊酸、特戊酸、草酸、丙二酸、水楊酸、酒石酸、琥珀酸、戊二酸、甘油酸、乙醛酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、丙炔酸、巴豆酸、異巴豆酸、反油酸、馬來(lái)酸、富馬酸、粘康酸、檸康酸、中康酸、樟腦酸、鄰、間、對(duì)-苯二甲酸、萘甲酸、甲苯甲酸、氫化阿托酸、阿托酸、肉桂酸、異煙酸、煙酸、Bicarbaminsure、4，4’-二氰基-6，6’-二煙酸、8-氨甲?；了?、1，2，4-戊烷三羧酸、2-吡咯羧酸、1，2，4，6.7-萘五羧酸、丙醛酸、4-Hydroxy-phthalamidsure、1-吡唑羧酸、沒(méi)食子酸或丙烷三羧酸。
可提及的短鏈羧酸鹽為堿金屬鹽和/或堿土金屬鹽以及銨鹽?？商峒暗膲A金屬鹽為鋰鹽、鈉鹽、鉀鹽和銫鹽。特別優(yōu)選鈉鹽和/或鉀鹽?？商峒暗膲A土金屬鹽為鈣鹽、鍶鹽和鎂鹽。特別優(yōu)選鈣鹽和鎂鹽。
可提及的短鏈羧酸酯為與醇的酯。適合的醇不僅是單官能的而且是二官能以及多官能的(多于2個(gè)羥基)。適合的醇不僅是無(wú)支鏈的醇而且是帶有支鏈的醇。特別適合的醇是含有1至10個(gè)碳原子，特別是1至6個(gè)碳原子的醇。實(shí)例為甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、異丁醇。優(yōu)選甲醇、乙醇、正丙醇和異丙醇。此外，適合的酯為與含有多于一個(gè)羥基的醇，例如二醇(實(shí)例為1，2-丙二醇)或三醇(例如甘油)的酯。
優(yōu)選的酯為甲酯、乙酯、正丙酯和異丙酯。
特別優(yōu)選使用甲酸、乙酸、丙酸、富馬酸、水楊酸、檸檬酸、乳酸和/或酒石酸的酸和/或鹽和/或酯。
非常特別優(yōu)選使用丙酸鈉。
非常特別優(yōu)選使用作為涂布用材料w)所描述的短鏈羧酸。
在另一個(gè)實(shí)施方案中，所述短鏈羧酸、鹽和/或酯可以彼此的混合物的形式使用。
適合的化合物為在涂布用材料x(chóng))下面提及的化合物。
在另一個(gè)實(shí)施方案中，除了氫甲酸鹽以外，所述本發(fā)明的涂布制劑可包含載體。在所述實(shí)施方案中，氫甲酸鹽優(yōu)選結(jié)合到載體上。適合的載體為“惰性”載體材料，即與本發(fā)明制劑中所使用的組份未表現(xiàn)出不利的相互作用的材料。當(dāng)然，載體材料對(duì)于作為助劑(例如動(dòng)物飼料中)的各種用途而言必須無(wú)害。適合的載體材料不僅是無(wú)機(jī)載體而且是有機(jī)載體?？商峒暗倪m合載體材料的實(shí)例為低分子量無(wú)機(jī)或有機(jī)化合物以及天然或合成來(lái)源的高分子量有機(jī)化合物。適合的低分子量無(wú)機(jī)載體的實(shí)例是鹽，如氯化鈉、碳酸鈣、硫酸鈉和硫酸鎂、硅藻土或硅酸或硅酸衍生物，例如二氧化硅、硅酸鹽或硅膠。適合的有機(jī)載體的實(shí)例為，特別是糖，例如葡萄糖、果糖、蔗糖，以及糊精和淀粉產(chǎn)品。高分子量有機(jī)載體的實(shí)例為淀粉和纖維素制劑，例如特別是玉米淀粉、玉米芯面、粉碎米殼、小麥粗粉麩或谷類粉，例如小麥、稞麥、大麥和燕麥面粉或麩或其混合物。
在另一個(gè)實(shí)施方案中，除了氫甲酸鹽以外，本發(fā)明的涂布制劑可包含添加劑。“添加劑”為提高產(chǎn)品性能，如噴粉行為、流動(dòng)性能、吸水能力和存儲(chǔ)穩(wěn)定性的物質(zhì)。添加劑和/或其混合物可基于糖例如乳糖或麥芽糊精，基于谷類產(chǎn)品或豆類產(chǎn)品，例如玉米芯面、麥麩和大豆粉，基于無(wú)機(jī)鹽，特別是鈣鹽、鎂鹽、鈉鹽、鉀鹽以及D-泛酸或其本身的鹽(用化學(xué)法或通過(guò)發(fā)酵制備D-泛酸鹽)。
本發(fā)明的涂布制劑可包含另外的成分、載體和添加劑混合物。
本發(fā)明的涂布制劑通常呈固體形式，例如粉末、附聚物、吸附物、顆粒和/或擠出物。粉末通常具有的平均粒度為1μm至10000μm，特別是20μm至5000μm。
平均粒度分布如下測(cè)定粉狀產(chǎn)品在購(gòu)自Malvern Instruments GmbH，Mastersizer S的儀器(序列號(hào)32734-08)上研究。為了描述粒度分布的寬度，對(duì)于粉末而言測(cè)定數(shù)值D(v，0.1)、D(v，0.5)和D(v，0.9)并記錄分布的平均粒度D[4，3]。
制備方法為了制備本發(fā)明的涂布制劑，獲得制劑的所有方法均是適合的，所述制劑的表面積至少50％，特別是至少70％，非常特別優(yōu)選至少80％，特別是至少90％被覆蓋。
本發(fā)明涉及一種制備本發(fā)明的涂布制劑的方法，其中通過(guò)涂布用材料的凝華作用涂布?xì)浼姿猁}。
在所述方法中，使涂布用材料升華和凝華，即在待涂布的制劑上沉淀。根據(jù)文獻(xiàn)上述方法稱作升華法或凝華法。本發(fā)明的方法使得能夠均勻且以所需涂層厚度施涂涂布用材料。升華和凝華的方法描述于Ullmann’sEncyclopedia of Industrial Chemistry，第六版，2000電子版，第4.1章。適合的蒸發(fā)器(升華器)是以上引用的Ullmann的工作，第5.1章中所述的那些蒸發(fā)器；且冷凝器(凝華器)為第5.2章中所述的那些冷凝器；裝置結(jié)構(gòu)和線路描述于圖5、6、7、9和10中，在此將其引入以作參考。另外可能的冷凝器是流化床。
在優(yōu)選的實(shí)施方案中，上述方法中使用的涂布用材料為至少一種選自材料種類x)的化合物。
本發(fā)明涉及一種制備包含氫甲酸鹽的涂布制劑的方法，其中將氫甲酸鹽任選與另外的成分和/或添加劑一起進(jìn)料至適合的裝置中并采用涂布用材料涂布，任選加入另外的成分。
適合的裝置的實(shí)例是混合器、流化床、滾糖衣用鼓和鼓式涂布機(jī)。
在這種情況下將氫甲酸鹽(有利地呈粉末形式(例如呈結(jié)晶形式、無(wú)定形形式、呈吸附物、擠出物、顆粒和/或附聚物的形式))進(jìn)料至適合的裝置，優(yōu)選流化床或混合器中。氫甲酸鹽任選與添加劑和其他成分一起進(jìn)料。犁頭、葉片、刀頭、捏合元件、碾子、螺桿等等確?；蚨嗷蛏?gòu)?qiáng)烈的產(chǎn)品混合。經(jīng)典的實(shí)例是強(qiáng)烈混合器、犁頭混合器、錐形螺桿混合器或類似裝置。
還可使用具有一個(gè)或多個(gè)螺桿的很平的、箱形或槽形的結(jié)構(gòu)。其他結(jié)構(gòu)類型是快速混合器，例如購(gòu)自Hosakawa Micron B.V.的Turbolizer混合器/涂布機(jī)，捏合機(jī)、輪碾機(jī)以及所有類型的鼓式涂布機(jī)或滾糖衣用鼓。
另外，可以在所謂的自由降落混合器中經(jīng)整個(gè)容器的運(yùn)動(dòng)將產(chǎn)品混合。其實(shí)例是涂布盤、翻轉(zhuǎn)混合器、V混合器、鼓式混合器等等。另一種可能是使用氣動(dòng)混合器。固體的混合描述于，例如Ullmann’s Encyclopedia ofIndustrial Chemistry，第六版，2000，Mixing of Solids中。
涂布可直接在裝置下游進(jìn)行。
所述方法可連續(xù)或間歇(在相應(yīng)的間歇或連續(xù)混合器中)進(jìn)行。
在各種情況下，可能需要在施涂涂布用材料時(shí)或剛好其后/之前加入粉末涂布用材料如滑石、硅酸鹽或類似物以避免粘附。
通常將涂布用材料任選與其他成分一起經(jīng)逐滴添加或噴霧用裝置計(jì)量供應(yīng)/加入。其實(shí)例為噴槍、噴頭、單流體噴嘴或多流體噴嘴，在罕見(jiàn)情況下旋轉(zhuǎn)逐滴添加或霧化裝置。在最簡(jiǎn)單的情況下，還可以是作為集中噴射的局部添加。
本發(fā)明涉及一種制備包含氫甲酸鹽的涂布制劑的方法，其中將涂布用材料任選在添加另外的成分的情況下進(jìn)料至適合的裝置中并將氫甲酸鹽任選與另外的成分和/或添加劑一起加入。
在此方法的實(shí)施方案中，將初始為固體的涂布用材料加入到適合的裝置中并且由于加熱裝置器壁或軸或由于機(jī)械能輸入使其熔融或軟化。將氫甲酸鹽和任選另外的成分和/或添加劑加入并采用熔融或軟化的涂布用材料進(jìn)行涂布。
在此方法的實(shí)施方案中，除了涂布用材料以外，將載體進(jìn)料至混合器內(nèi)并任選預(yù)混，并且由于在相同或獨(dú)立的裝置(實(shí)例是所有的前述混合器，但也包括低速運(yùn)行的研磨機(jī)和干燥機(jī))內(nèi)的高機(jī)械能輸入，對(duì)氫甲酸鹽以及任選另外的成分和/或添加劑進(jìn)行涂布。
涂布用材料還可在超壓、常壓或減壓下添加，優(yōu)選在常壓和減壓下添加。
在各種情況下，可能有利的是可將氫甲酸鹽以及任選另外的成分和/或添加劑和/或涂布用材料預(yù)熱或冷卻(改變粘度、改變潤(rùn)濕性、影響凝固性)以及經(jīng)器壁和/或混合用具供給或除去熱量。在各種情況下，必須除去水蒸氣或溶劑蒸汽。潤(rùn)濕性還可通過(guò)添加表面活性劑如乳化劑等等來(lái)改變。
為了改進(jìn)涂布性能，可能有利的是將混合器抽空以及任選用保護(hù)氣覆蓋混合器。根據(jù)涂布用材料，上述操作可重復(fù)多次。
氫甲酸鹽、任選另外的成分和/或添加劑以及涂布用材料可根據(jù)需要在裝置的不同位置加入。
對(duì)于涂布用材料或添加劑而言，添加位置根據(jù)需要改變并由本領(lǐng)域技術(shù)人員來(lái)選擇。根據(jù)需要，滴流或噴霧用上述裝置放置在產(chǎn)品床以上(頂部噴霧法)或浸漬在產(chǎn)品床中(在混合用具中從側(cè)面經(jīng)裝置器壁通過(guò)管道或從下方經(jīng)裝置底部或氣體分布板)。
本發(fā)明涉及一種制備包含氫甲酸鹽的涂布制劑的方法，其中將氫甲酸鹽(任選與另外的成分和/或添加劑一起)和涂布用材料在適合的裝置中混合，然后采用擠出法擠出，其后通過(guò)粉碎和/或弄圓將其轉(zhuǎn)化為顆粒。
在另一個(gè)實(shí)施方案中，在混合之后，將加壓附聚與任選的下游粉碎和分級(jí)用于?；?例如壓片或碾壓)。
在本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方案中，根據(jù)本發(fā)明涂布的制劑在流化床中間歇或連續(xù)制備。粒子的運(yùn)動(dòng)由可由熱或冷的流態(tài)化氣體產(chǎn)生。適合的流態(tài)化氣體為，例如空氣或惰性氣體(例如氮?dú)?。在各種情況下，可能有利的是經(jīng)器壁以及經(jīng)浸漬在流化床中的熱交換表面供給或除去熱量。所需要的適合的流化床和外圍設(shè)備是現(xiàn)有技術(shù)的部分。
氫甲酸鹽、任選其他成分和添加劑的間歇或連續(xù)計(jì)量供應(yīng)和任選的預(yù)熱用本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的上述裝置進(jìn)行。
例如，氫甲酸鹽可進(jìn)料至流化床中。使其產(chǎn)生漩渦并通過(guò)噴霧將其涂布到適合的涂布用材料的含水或不含水溶液或分散體或熔體上。
從現(xiàn)有技術(shù)獲知的增強(qiáng)待涂布固體的特定混合的內(nèi)部構(gòu)件是有益的。其實(shí)例是旋轉(zhuǎn)移位體、Wurster管或特制的氣體分布板幾何形狀(板的傾斜和/或穿孔)或通過(guò)適宜排列的噴嘴(例如切向排列的單流體或雙流體或多流體噴嘴)增強(qiáng)目標(biāo)固體的運(yùn)動(dòng)。
在各種情況下，包含氫甲酸鹽的涂布制劑可有利地采用混合器與流化床組合進(jìn)行制備。
本發(fā)明涉及一種制備包含氫甲酸鹽的涂布制劑的方法，其中將氫甲酸鹽任選與另外的成分和/或添加劑一起分散在適合的涂布用材料的熔體中，然后將所得到的分散體粉碎并固化。
在上述方法的實(shí)施方案中，氫甲酸鹽任選與另外的成分和/或添加劑一起以熔體的形式使用。
在另一個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明的涂布制劑通過(guò)將氫甲酸鹽(和任選另外的成分和/或添加劑)懸浮在適合的涂布用材料的熔體中，然后將所得到的分散體霧化和/或粉碎和固化。呈熔體形式的適合的涂布用材料為熔點(diǎn)低于待懸浮的氫甲酸鹽的熔點(diǎn)的物質(zhì)。實(shí)例為脂肪、蠟、油、脂類似物、具有適當(dāng)熔點(diǎn)的類似類脂和類脂可溶物質(zhì)。
然后在使用和不使用粉末涂布用材料的情況下將上述懸浮液在冷氣流中霧化以便形成包含氫甲酸鹽的涂布制劑。這些方法對(duì)于本領(lǐng)域技術(shù)人員而言是已知的，例如在冷卻帶、冷卻輥、壓片盤和壓片帶之上噴霧冷卻、噴霧固化、造?；蛉廴诜庋b以及固化。
優(yōu)選，熔體在添加和懸浮氫甲酸鹽之前在第一步中制備。它們可在攪拌槽內(nèi)間歇懸浮或例如在適于此的泵內(nèi)連續(xù)懸浮或在注射器和管道系統(tǒng)內(nèi)由于足夠高的湍流簡(jiǎn)單懸浮。還可以使用靜態(tài)混合器。必需設(shè)備元件(包括管路和霧化元件)的保護(hù)性加熱對(duì)于本領(lǐng)域技術(shù)人員而言是已知的。
作為冷卻氣，優(yōu)選使用空氣和氮?dú)?。氣體可以同向流動(dòng)、逆向流動(dòng)或交叉流動(dòng)的方式進(jìn)行。該方法可在典型的噴霧塔、造粒塔或其他容器中流動(dòng)。具有和不具有滯留量的流化床也是適合的。該方法可間歇或連續(xù)進(jìn)行。可以將固體在例如旋風(fēng)分離器或過(guò)濾器中分離出來(lái)。另外，可以在流化床或混合器中在后冷卻存在和不存在的情況下收集固體。
適合的霧化元件是噴嘴(單流體和雙流體噴嘴或?qū)ｉT的結(jié)構(gòu)類型)和霧化輪或霧化盤或霧化板或霧化籃或其專門結(jié)構(gòu)類型。
在另一個(gè)實(shí)施方案中，在氫甲酸鹽和涂布用材料均不可溶的液體中將所得到的分散體霧化和固化。典型的固液分離而后干燥產(chǎn)生本發(fā)明的制劑。
本發(fā)明另外涉及一種制備包含氫甲酸鹽的涂布制劑的方法，其中將氫甲酸鹽、任選另外的成分和/或添加劑分散在涂布用材料，特別是親脂涂布用材料中，在添加一種或多種選自單糖、二糖或多糖的物質(zhì)的情況下將其在保護(hù)膠體(優(yōu)選明膠或/和明膠衍生物或/和明膠替代物)的水溶液中乳化，然后進(jìn)行噴霧干燥。
在上述方法中，優(yōu)選使用例如通過(guò)沉淀、結(jié)晶、噴霧干燥或研磨獲得的微粒氫甲酸鹽。
在一個(gè)實(shí)施方案中，在親脂組份中分散之前，可將一種或多種乳化劑和/或穩(wěn)定劑加入到氫甲酸鹽中。
適合的親脂涂布用材料是熔點(diǎn)低于所使用的氫甲酸鹽的脂肪、油、蠟、類脂、類似類脂和類脂可溶物質(zhì)的熔體。
在隨后的工藝步驟中，在添加一種或多種選自單糖、二糖或多糖(優(yōu)選玉米淀粉)的物質(zhì)的情況下將所得到的分散體(含氫甲酸鹽的油滴)在保護(hù)膠體(優(yōu)選明膠或/和明膠衍生物或/和明膠替代物)的水溶液中乳化。所得到的乳液通過(guò)噴霧和隨后的干燥或同時(shí)的干燥進(jìn)行成形。
在另一個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明的涂布制劑包含結(jié)合到載體上的氫甲酸鹽。
結(jié)合載體的制劑通過(guò)本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的制備方法，例如通過(guò)使本發(fā)明的制劑以液體形式吸附到載體物質(zhì)上制備。
用途本發(fā)明的涂布或液體制劑適于用在動(dòng)物用飼料(動(dòng)物飼料)中。實(shí)例是豬、反芻動(dòng)物、家禽和其他牲畜和家畜。本發(fā)明的制劑特別適用于育肥家禽(子雞、火雞、鵝)以及適用于養(yǎng)豬。
本發(fā)明的涂布或液體制劑特別適于以飼料添加劑的形式作為動(dòng)物飼料用添加劑。
根據(jù)German Feedstuff Act，飼料添加劑特別是那些用于單獨(dú)或以制劑形式加入到飼料中的物質(zhì)，所述物質(zhì)用于-影響飼料或動(dòng)物產(chǎn)品的特性；-滿足動(dòng)物對(duì)某些營(yíng)養(yǎng)或活性化合物的要求或改進(jìn)動(dòng)物生產(chǎn)，特別是通過(guò)對(duì)腸胃菌叢或飼料消化的作用或通過(guò)減少因動(dòng)物排泄的危害，或-獲得特定的營(yíng)養(yǎng)目的或滿足規(guī)定的動(dòng)物的臨時(shí)營(yíng)養(yǎng)要求。
飼料添加劑還認(rèn)為是根據(jù)德國(guó)飼料法案§4第1段3b的規(guī)則允許作為添加劑的物質(zhì)。
本發(fā)明的涂布或液體制劑特別適于作為動(dòng)物飼料用預(yù)混料的添加劑。預(yù)混料為礦物質(zhì)、維生素、氨基酸、微量元素以及任選的酶的混合物。使用本發(fā)明的制劑可以制備包含氫甲酸鹽的預(yù)混料。
本發(fā)明另外涉及一種制備含有氫甲酸鹽的飼料和/或飼料添加劑的方法，該方法包括(i)將包含氫甲酸鹽的涂布制劑加入到預(yù)混料中(ii)將所得到的預(yù)混料與飼料和/或飼料添加劑的剩余成分混合。
本發(fā)明另外涉及一種制備含有氫甲酸鹽的飼料和/或飼料添加劑的方法，該方法包括(i)將包含氫甲酸鹽的液體制劑加入到預(yù)混料中(ii)將所得到的預(yù)混料與飼料和/或飼料添加劑的剩余成分混合。
本發(fā)明另外涉及一種制備含有氫甲酸鹽的飼料和/或飼料添加劑的方法，該方法包括將包含氫甲酸鹽的液體制劑與飼料和/或飼料添加劑的剩余成分混合。
在優(yōu)選的實(shí)施方案中，液體制劑可直接與飼料混合并加入到動(dòng)物的飲用水中。
本發(fā)明的涂布或液體制劑特別適于作為所謂的“酸化劑”。酸化劑是降低pH的那些物質(zhì)。這些物質(zhì)不僅包括在基質(zhì)(例如動(dòng)物飼料)中降低pH的那些物質(zhì)，而且包括在動(dòng)物的胃腸道中降低pH的那些物質(zhì)。
本發(fā)明的涂布或液體制劑特別適于作為效果增強(qiáng)劑。在優(yōu)選的實(shí)施方案中，本發(fā)明的制劑用作豬和家禽用效果增強(qiáng)劑。
本發(fā)明的涂布或液體制劑特別適于作為在動(dòng)物的胃腸道中降低pH并且有助于穩(wěn)定有利的腸胃微生物群落的飼料添加劑。另外，由于本發(fā)明的涂布或液體制劑的分解能力，特別是對(duì)有害的細(xì)菌(例如，大腸桿菌(E.coli))產(chǎn)生殺菌作用。在優(yōu)選的實(shí)施方案中，使用本發(fā)明的涂布或液體制劑以便降低在胃以外，仍在另外的消化道內(nèi)的pH。在家禽的情況下這是特別有利的。
動(dòng)物飼料采用對(duì)于各個(gè)類型的動(dòng)物而言最適宜滿足相應(yīng)的營(yíng)養(yǎng)要求的方式構(gòu)成。通常，選擇植物飼料組份如玉米粉、面粉或大麥粉、全豆粉、大豆提取粉、亞麻仁提取粉、油菜籽提取粉、草粉或豌豆粉作為粗蛋白質(zhì)來(lái)源。為了確保飼料的適當(dāng)能含量，添加豆油或其他動(dòng)物或植物脂肪。由于植物蛋白質(zhì)來(lái)源僅含有不足量的一些必需氨基酸，因而飼料通常富含氨基酸。其特別是賴氨酸和蛋氨酸。為了確保礦物質(zhì)和維生素供應(yīng)到家畜中，另外添加礦物質(zhì)和維生素。所添加的礦物質(zhì)和維生素的類型和用量取決于動(dòng)物種類并且是本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的(參見(jiàn)，例如Jeroch等，Ernhrunglandwirtschaftlicher Nutztiere[農(nóng)業(yè)家畜營(yíng)養(yǎng)]，Ulmer，UTB)。為了滿足營(yíng)養(yǎng)和能量要求，可以使用含有彼此比例滿足要求的所有營(yíng)養(yǎng)的全價(jià)飼料。它可以作為動(dòng)物的唯一的飼料。另外，它可作為補(bǔ)充飼料加入到糧谷飼料中。這些是方便補(bǔ)充飼料的富含蛋白質(zhì)、礦物質(zhì)和維生素的飼料混合物。
本發(fā)明的涂布或液體制劑還適于作為防腐劑，特別是作為青飼料和/或動(dòng)物飼料用防腐劑。
已發(fā)現(xiàn)，本發(fā)明的涂布或液體制劑可有利地用于青貯飼料的生產(chǎn)中。它們加速了乳酸發(fā)酵并抑制了二次發(fā)酵。因此，本發(fā)明另外涉及了本發(fā)明的涂布或液體制劑作為青貯飼料添加劑的用途。
本發(fā)明另外涉及了本發(fā)明的涂布或液體制劑在肥料中的用途。
實(shí)施例1制備涂布制劑在購(gòu)自Eirich的R02強(qiáng)烈混合器中的熔體附聚將1000kg氫甲酸三鈉進(jìn)料至混合器中，并且采用旋轉(zhuǎn)混合器罐經(jīng)電跟蹤加熱將其加熱至產(chǎn)物溫度為50℃(n＝84min-1)。將0.290kg Vegeol PR273作為粘合劑/涂布用材料在預(yù)熱至T＝85℃，熔融之后采用完全噴射以噴灑速率為40g/min加入。在熔體添加的過(guò)程中，混合器罐(n＝84min-1)和星形渦旋器(n＝900min-1)反向旋轉(zhuǎn)。在完成熔體添加之后，在混合器罐(n＝84min-1)和星形渦旋器(n＝900min-1)同向旋轉(zhuǎn)的情況下將產(chǎn)物在3分鐘內(nèi)重新粒化。將產(chǎn)物溫度設(shè)定在T＝58℃。在混合器靜止的情況下冷卻至35℃。其后當(dāng)場(chǎng)篩選由初始附聚物構(gòu)成的穩(wěn)定附聚物。
堆積密度610kg/m3篩分分析水平振動(dòng)篩分微粒(＜0.5mm)的質(zhì)量分?jǐn)?shù)12.5％。
粗粒物質(zhì)(＞1.4mm)的質(zhì)量分?jǐn)?shù)24.5％有用材料(0.5至1.4mm)的質(zhì)量分?jǐn)?shù)63％實(shí)施例2使用涂布制劑的飼養(yǎng)試驗(yàn)使用一天的子雞進(jìn)行飼養(yǎng)試驗(yàn)。使氫甲酸三鈉涂布有0、15和30重量％的氫化豆油。每次飼喂重復(fù)進(jìn)行2次，并且在每個(gè)飼養(yǎng)試驗(yàn)中使用10只子雞。
使用標(biāo)準(zhǔn)小麥-大豆食品作為負(fù)控制。將涂布的氫甲酸三鈉制劑加入到食品中替換纖維素(負(fù)控制中的1％)。
下表列出了獲得的重量提高和飼養(yǎng)試驗(yàn)21天之后的飼料利用
21天之后與負(fù)控制相比的飼養(yǎng)結(jié)果[％]
實(shí)施例3液體制劑將40g氫甲酸三鈉與60g水混合。這樣生產(chǎn)了含有40重量％氫甲酸三鈉和60重量％水的溶液。
實(shí)施例4包含苯甲酸的液體制劑將5g苯甲酸加入到實(shí)施例3的溶液中，這相當(dāng)于含量為5重量％，基于整個(gè)溶液。
權(quán)利要求
1.一種包含至少一種通式(i)的氫甲酸鹽的涂布制劑(I)M3[HCOO]3*HCOOH其中M＝Na、K、Cs、NH4。
2.權(quán)利要求1的制劑，其中氫甲酸鹽為氫甲酸三鈉。
3.前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的制劑，其中制劑包含另外的成分和/或添加劑和/或載體。
4.前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的制劑，其中涂布用材料是至少一種選自以下的化合物a)數(shù)均分子量為約400至15 000，例如400至10 000的聚亞烷基二醇，特別是聚乙二醇；b)數(shù)均分子量為約4000至20 000的聚(氧化烯)聚合物或共聚物，特別是聚氧乙烯和聚氧丙烯的嵌段共聚物；c)取代的聚苯乙烯、馬來(lái)酸衍生物以及苯乙烯-馬來(lái)酸共聚物；d)數(shù)均分子量為約7000至1 000 000的聚乙烯吡咯烷酮；e)數(shù)均分子量為約30 000至100 000的乙烯基吡咯烷酮/醋酸乙烯酯共聚物；f)數(shù)均分子量為約10 000至200 000的聚(乙烯醇)，聚(鄰苯二甲酸乙烯酯)；g)數(shù)均分子量為約6000至80 000的羥丙基甲基纖維素；h)數(shù)均分子量為約100 000至1 000 000的(甲基)丙烯酸烷基酯聚合物和共聚物，特別是丙烯酸乙酯/甲基丙烯酸甲酯共聚物和甲基丙烯酸酯/丙烯酸乙酯共聚物；i)數(shù)均分子量為約250 000至700 000的聚(醋酸乙烯酯)，任選采用聚乙烯吡咯烷酮穩(wěn)定化；j)聚烯烴，特別是聚乙烯；k)苯氧基乙酸-甲醛樹(shù)脂；l)纖維素衍生物，如乙基纖維素、乙基甲基纖維素、甲基纖維素、羥丙基纖維素、羥丙基甲基纖維素、羧甲基纖維素、苯二甲酸醋酸纖維素；m)動(dòng)物、植物或合成脂肪；n)動(dòng)物、植物或合成蠟或化學(xué)改性的動(dòng)物、植物蠟如蜂蠟、小燭樹(shù)蠟、巴西棕櫚蠟、褐煤酯蠟和米胚油蠟、鯨蠟、羊毛脂、西蒙得木蠟、Sasolwachs、日本蠟或日本蠟替代物；o)動(dòng)物和植物蛋白質(zhì)，例如明膠、明膠衍生物、明膠替代物、酪蛋白、乳清、角蛋白、大豆蛋白；玉米蛋白和小麥蛋白；p)單糖和二糖、低聚糖、多糖，例如淀粉、改性淀粉以及果膠、藻酸鹽、殼聚糖、角叉菜膠；q)植物油，例如向日葵油、薊油、棉籽油、豆油、玉米胚油、橄欖油、菜(籽)油、亞麻子油、椰子油、棕櫚仁油和棕櫚油；r)合成或半合成油，如中鏈甘油三酸酯或礦物油；s)動(dòng)物油，如鯡魚(yú)油、沙丁魚(yú)油和鯨油；t)硬化(氫化或部分氫化)的油/脂肪，如以上所述的那些，特別是氫化棕櫚油、氫化棉籽油、氫化豆油；u)清漆涂料，如萜烯，特別是蟲(chóng)膠、吐魯香脂、秘魯香脂、山達(dá)脂和硅樹(shù)脂；v)脂肪酸，不僅飽和的而且還有單不飽和和多不飽和的C6至C24羧酸；w)硅酸；x)苯甲酸和/或苯甲酸的鹽和/或苯甲酸的酯和/或苯甲酸的衍生物和/或苯甲酸的衍生物的鹽和/或苯甲酸的衍生物的酯。
5.前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的制劑，所述制劑為平均粒度為1μm至10,000μm，特別是20μm至5000μm的粉末。
6.一種制備前述權(quán)利要求中至少一項(xiàng)的涂布制劑的方法，該方法包括(i)將至少一種氫甲酸鹽和任選的另外的成分和/或添加劑進(jìn)料一起加入(ii)采用涂布用材料任選連同另外的成分涂布所得到的混合物。
7.一種制備前述權(quán)利要求的至少一項(xiàng)的涂布制劑的方法，該方法包括(i)任選在添加另外的成分的情況下，將涂布用材料進(jìn)料至適合的裝置中(ii)將至少一種氫甲酸鹽和任選的另外的成分和/或添加劑進(jìn)料一起加入。
8.一種制備前述權(quán)利要求中至少一項(xiàng)的制劑的方法，該方法包括在涂布之前將氫甲酸鹽施涂到載體材料上。
9.一種制備前述權(quán)利要求中至少一項(xiàng)的涂布制劑的方法，該方法包括(i)將至少一種氫甲酸鹽和任選的另外的成分和/或添加劑一起分散在適當(dāng)?shù)耐坎加貌牧系娜垠w中(ii)將所得到的分散體粉碎并固化。
10.一種制備前述權(quán)利要求中至少一項(xiàng)的涂布制劑的方法，該方法包括(i)將至少一種氫甲酸鹽和任選的另外的成分和/或添加劑一起分散在涂布用材料，特別是親脂涂布用材料中(ii)在添加一種或多種選自單、二或多糖的物質(zhì)的情況下，將其在保護(hù)膠體，優(yōu)選明膠或/和明膠衍生物或/和明膠替代物的水溶液中乳化(iii)并通過(guò)噴霧和隨后的干燥或同時(shí)的干燥使其進(jìn)行成形。
11.一種制備前述權(quán)利要求中至少一項(xiàng)的涂布制劑的方法，該方法包括通過(guò)使涂布用材料凝華涂布至少一種氫甲酸鹽。
12.前述權(quán)利要求中至少一項(xiàng)的制劑在動(dòng)物飼料用預(yù)混料中的用途。
13.前述權(quán)利要求中至少一項(xiàng)的制劑在飼料添加劑和/或動(dòng)物飼料、特別是用于豬、家禽和小牛的飼料添加劑和/或動(dòng)物飼料中的用途。
14.一種制備含有至少一種氫甲酸鹽的飼料和/或飼料添加劑的方法，該方法包括(i)將權(quán)利要求1至5中任一項(xiàng)的制劑加入到預(yù)混料中(ii)將所得到的預(yù)混料與飼料和/或飼料添加劑的剩余成分混合。
15.動(dòng)物飼料，包含前述權(quán)利要求中至少一項(xiàng)的制劑。
16.前述權(quán)利要求中至少一項(xiàng)的制劑的用途，用作效果增強(qiáng)劑和/或生長(zhǎng)促進(jìn)劑。
17.前述權(quán)利要求中至少一項(xiàng)的制劑的用途，用作酸化劑。
18.前述權(quán)利要求中至少一項(xiàng)的制劑的用途，用作防腐劑。
19.前述權(quán)利要求中至少一項(xiàng)的制劑的用途，用作青貯飼料添加劑。
20.前述權(quán)利要求中至少一項(xiàng)的制劑的用途，用于肥料中。
全文摘要
本發(fā)明涉及包含至少一種通式(i)的氫甲酸鹽的涂布制劑(I)M
文檔編號(hào)A23K3/03GK1812723SQ200480017883
公開(kāi)日2006年8月2日 申請(qǐng)日期2004年6月11日 優(yōu)先權(quán)日2003年6月24日
發(fā)明者J·卡爾, G·迪博爾德, A·哈比希, H·巴塞爾 申請(qǐng)人:巴斯福股份公司