專(zhuān)利名稱(chēng)：除莠組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及除莠組合物。
背景技術(shù)：
在USP-4626276、USP-4741768、USP-5084087和USP-5554576中公開(kāi)了一些含除莠環(huán)己二酮化合物的組合物。在USP-5084087中，描述了一種準(zhǔn)備用于稀釋的除莠組合物，該組合物包含環(huán)己酮除莠劑、HLB值為10-14的聚氧乙烯非離子表面活性劑、琥珀酸二烷基酯磺酸鹽(dialkylsulfosuccinate)或金屬烷基芳基磺酸鹽的陰離子表面活性劑、HLB值小于10的聚氧化烯非離子表面活性劑和脂肪酸的鏈烷醇酯。
發(fā)明簡(jiǎn)述本發(fā)明提供一種除莠組合物，它含有i)5wt-40wt％烯草酮(clethodim)，ii)0.1wt-10wt％磺酸鹽表面活性劑，iii)0.1wt-30wt％至少一種選自聚氧化烯脂肪醇醚和聚氧化烯烷基苯基醚的非離子表面活性劑和iv)50wt-94.8wt％芳香族烴。
根據(jù)本發(fā)明，含烯草酮的組合物當(dāng)用硬水以及普通水稀釋時(shí)可以提供穩(wěn)定的乳狀液。
發(fā)明詳述在本發(fā)明中，烯草酮是除莠成分，烯草酮的化學(xué)名稱(chēng)為(±)-2-[(E)-1-[(E)-3-氯烯丙氧基亞氨基]丙基]-5-[2-(乙硫基)丙基]-3-羥基環(huán)己-2-烯酮，化學(xué)結(jié)構(gòu)式如下所示
其可以商購(gòu)，例如由Valent U.S.A.Corporation，Tomen Agro，Inc.或Arvesta Corporation提供。
在本發(fā)明的除莠組合物中烯草酮的含量為5wt％-40wt％，優(yōu)選10wt％-30wt％。
磺酸鹽表面活性劑是指在分子中含有至少一個(gè)磺酸鹽基團(tuán)的陰離子表面活性劑?；撬猁}表面活性劑的例子包括烷基苯磺酸的鹽(例如(C8-C15烷基)苯磺酸鹽)、烷基萘磺酸的鹽、烷基磺酸的鹽、烷基醚磺酸的鹽、脂肪醇醚磺酸的鹽和聚氧化烯三苯乙烯基苯基醚磺酸的鹽。所述鹽的典型例子是鈣、鈉和鉀鹽。所述磺酸鹽的典型例子是十二烷基苯磺酸鹽、二異丙基萘磺酸鹽、二異丁基萘磺酸鹽、α-烯烴磺酸鹽和琥珀酸二烷基酯磺酸鹽。它們之中，優(yōu)選使用十二烷基苯磺酸鈣、十二烷基苯磺酸鈉和十二烷基苯磺酸鉀。
在本發(fā)明的除莠組合物中磺酸鹽表面活性劑的含量為0.1wt％-10wt％，優(yōu)選0.1wt％-5wt％。
聚氧化烯脂肪醇醚是聚氧化烯化的脂肪醇非離子表面活性劑。它們也稱(chēng)為聚氧化烯烷基醚并通常由下式表示R-O-(AO)nH，其中R是可以含有一個(gè)或多個(gè)碳-碳雙鍵的較高級(jí)烷基，換句話(huà)說(shuō)，R可以是鏈烯基，(AO)n是聚氧乙烯、聚氧丙烯或聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物，n是2-30。其可以通過(guò)氧化烯向脂肪醇的加成制備。聚氧化烯脂肪醇醚的典型例子包括聚氧乙烯月桂基醚、聚氧乙烯辛基醚、聚氧乙烯肉豆蔻基醚、聚氧乙烯硬脂基醚和聚氧乙烯油基醚。它們通過(guò)氧化烯(例如環(huán)氧乙烷，環(huán)氧丙烷)向脂肪醇的加成制備，所述脂肪醇即C10-C22脂族醇。
聚氧化烯脂肪醇醚的HLB值優(yōu)選為9-17。HLB是指親水親油平衡，其在表面活性劑領(lǐng)域是公知的。
聚氧化烯烷基苯基醚也稱(chēng)為聚氧化烯烷基苯酚，是指聚氧化烯化的烷基苯酚非離子表面活性劑。其可以通過(guò)氧化烯向烷基苯酚的加成制備。它們典型的由下式表示R-C6H4-O-(AO)nH，其中R是烷基，(AO)n是聚氧乙烯、聚氧丙烯或聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物，n是2-50。聚氧化烯烷基苯基醚的典型例子包括聚氧乙烯壬基苯基醚和聚氧乙烯辛基苯基醚。
聚氧化烯烷基苯基醚的HLB值通常為10-16，優(yōu)選11-14。
在本發(fā)明的除莠組合物中聚氧化烯脂肪醇醚和/或聚氧化烯烷基苯基醚的含量為0.1wt％-30wt％，優(yōu)選0.1wt％-20wt％。
芳香族烴通常是可以溶解烯草酮的溶劑。也就是說(shuō)，芳香族烴通常的使用數(shù)量為能夠溶解除莠組合物中所含的烯草酮的量。
芳香族烴的例子包括二甲苯、苯基二甲苯基乙烷、Hisol SAS-296(1-苯基-1-二甲苯基乙烷和1-苯基-1-乙基苯基乙烷的混合物，NipponPetroleum Company的商品名稱(chēng))、Cactus Solvent HP-DMN(含有80％二甲基萘，Nikko Petrochemical Company的商品名稱(chēng))、CactusSolvent P-100(碳數(shù)目為9-10的烷基苯，Nikko Petrochemical Company的商品名稱(chēng))、Aromatic 150(芳香族烴，ExxonMobil Chemical的商品名稱(chēng))和Aromatic 200(芳香族烴，ExxonMobil Chemical的商品名稱(chēng))。
本發(fā)明除莠組合物中芳香族烴的含量為50wt％-94.8wt％，優(yōu)選65wt％-89.8wt％。
此外，除莠組合物任選含有其它溶劑、輔助劑例如脂肪酸的酯、抗氧化劑(例如沒(méi)食子酸丙酯)、殺真菌劑、香料、著色劑等等。
脂肪酸酯的例子包括油酸甲酯、棕櫚酸甲酯、月桂酸甲酯、肉豆蔻酸異丙酯、棕櫚酸異丙酯、月桂酸辛酯、棕櫚酸辛酯和硬脂酸丁酯。
本發(fā)明的除莠組合物可以通過(guò)如下方式制備將i)烯草酮，ii)磺酸鹽表面活性劑，iii)聚氧化烯脂肪醇醚/聚氧化烯烷基苯基醚和iv)芳香族烴，以及任選的其它溶劑、輔助劑等混合起來(lái)。
本發(fā)明的除莠組合物通常以可乳化的濃縮物使用，也就是說(shuō)其用水稀釋可得到乳狀液并施用于在闊葉作物(例如大豆、棉花、甜菜、花生)田地中的雜草，特別是禾本科的雜草，例如鵝觀草(Agropyrontsukushiense)、稗(Echinochloa crus-galli)、狗尾草(Setariaviridis)、谷莠子(大狗尾草)(setaria faberi)、馬唐(Digitariasanguinalis)、早熟禾(Poa annua)、鼠尾看麥娘(Alopecurusmyosuroides)、燕麥(Avena sativa)、野燕麥(Avena fatua)、約翰遜草(Sorghum halepense)、偃麥草(嘎嘎草)(Agropyron repens)、旱雀麥(Bromus tectorum)和狗牙根(爬根草)(Cyodon dactylon)。雖然會(huì)隨目標(biāo)雜草的種類(lèi)、天氣條件等變化，但使用劑量以烯草酮的數(shù)量計(jì)算通常為每公頃10g-1000g。除莠組合物的稀釋體也可以通過(guò)直升機(jī)、飛機(jī)或無(wú)線(xiàn)電控制的直升機(jī)進(jìn)行空中施用。本發(fā)明的除莠組合物可以用含有鋪展劑的水稀釋。鋪展劑的例子包括Agridex(HelenaChemical Corporation的商品名稱(chēng))、Dynamic(Helena ChemicalCorporation的商品名稱(chēng))、Induce(Helena Chemical Corporation的商品名稱(chēng))和Silwet L-77(Nihon Unicar制造)。
實(shí)施例下面，參考實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行更加詳盡的說(shuō)明，但是本發(fā)明不應(yīng)限于如下的實(shí)施例。
實(shí)施例1將如下的成分充分混合得到本發(fā)明的除莠組合物。
烯草酮(純度93％)13.50wt％十二烷基苯磺酸鈣(60％在2-乙基己醇中的十二烷基苯磺酸鈣，Agnique ABS 60C，由Cognis提供)1.67wt％聚氧乙烯月桂基醚(HLB 9.2，平均分子量約200，產(chǎn)品名稱(chēng)BRIJ 30，由Uniqema提供) 9.00wt％Aromatic 150(芳香族烴，ExxonMobil Chemical的商品名稱(chēng)) 75.83wt％實(shí)施例2將如下的成分充分混合得到本發(fā)明的除莠組合物。烯草酮(純度93％)13.50wt％十二烷基苯磺酸鈣(60％在2-乙基己醇中的十二烷基苯磺酸鈣，Agnique ABS 60C，由Cognis提供)1.67wt％
聚氧乙烯烷基醚(HLB 9.6，Pegnol O-6A，由Toho Chemical Industry提供)9.00wt％Aromatic 150(芳香族烴，ExxonMobil Chemical的商品名稱(chēng)) 75.83wt％實(shí)施例3將如下的成分充分混合得到本發(fā)明的除莠組合物。
烯草酮(純度93％) 13.50wt％十二烷基苯磺酸鈣(60％在2-乙基己醇中的十二烷基苯磺酸鈣，Agnique ABS 60C，由Cognis提供) 3.34wt％聚氧乙烯月桂基醚(HLB 16.9，平均分子量約1030，產(chǎn)品名稱(chēng)BRIJ 35Liq/Gel，由Uniqema提供) 9.00wt％Aromatic 150(芳香族烴，ExxonMobil Chemical的商品名稱(chēng)) 75.83wt％實(shí)施例4將如下的成分充分混合得到本發(fā)明的除莠組合物。
烯草酮(純度93％) 13.50wt％十二烷基苯磺酸鈣(60％在2-乙基己醇中的十二烷基苯磺酸鈣，Agnique ABS 60C，由Cognis提供) 3.34wt％聚氧乙烯烷基醚(HLB 12.9，Pegnol L-4，由Toho Chemical Industry提供)2.00wt％Aromatic 150(芳香族烴，ExxonMobil Chemical的商品名稱(chēng)) 81.16wt％實(shí)施例5將如下的成分充分混合得到本發(fā)明的除莠組合物。
烯草酮(純度93％) 13.50wt％十二烷基苯磺酸鈣(60％在2-乙基己醇中的十二烷基苯磺酸鈣，Agnique ABS 60C，由Cognis提供) 3.34wt％聚氧乙烯烷基醚(HLB 14.5，Sorpol ST-12，由Toho Chemical Industry提供)2.00wt％
Aromatic 150(芳香族烴，ExxonMobil Chemical的商品名稱(chēng))81.16wt％實(shí)施例6將如下的成分充分混合得到本發(fā)明的除莠組合物。
烯草酮(純度93％) 13.50wt％十二烷基苯磺酸鈣(60％在2-乙基己醇中的十二烷基苯磺酸鈣，Agnique ABS 60C，由Cognis提供) 1.67wt％聚氧乙烯壬基苯基醚(HLB 12，Makon 8，由Stepan提供) 9.00wt％Aromatic 150(芳香族烴，ExxonMobil Chemical的商品名稱(chēng))75.83wt％實(shí)施例7將如下的成分充分混合得到本發(fā)明的除莠組合物。烯草酮(純度93％) 13.50wt％十二烷基苯磺酸鈣(60％在2-乙基己醇中的十二烷基苯磺酸鈣，Agnique ABS 60C，由Cognis提供) 1.67wt％聚氧乙烯壬基苯基醚(HLB 13，Makon 10，由Stepan提供) 9.00wt％Aromatic 150(芳香族烴，ExxonMobil Chemical的商品名稱(chēng))75.83wt％實(shí)施例8將如下的成分充分混合得到本發(fā)明的除莠組合物。
烯草酮(純度93％) 13.50wt％十二烷基苯磺酸鈣(在2-乙基己醇中的60％十二烷基苯磺酸鈣，Agnique ABS 60C，由Cognis提供) 3.34wt％聚氧乙烯壬基苯基醚(HLB 14，Makon 12，由Stepan提供) 2.00wt％Aromatic 150(芳香族烴，ExxonMobil Chemical的商品名稱(chēng))81.16wt％
對(duì)比實(shí)施例1將如下的成分充分混合得到對(duì)比除莠組合物。
烯草酮(純度93％) 13.50wt％十二烷基苯磺酸鈣(在2-乙基己醇中的60％十二烷基苯磺酸鈣，Agnique ABS 60C，由Cognis提供) 1.67wt％聚氧乙烯烷基醚(HLB 9.6，Pegnol O-6A，由Toho Chemical Industry提供) 9.00wt％油酸甲酯(Agnique ME 181-U，Cognis提供) 40.00wt％Aromatic 150(芳香族烴，ExxonMobil Chemical的商品名稱(chēng))35.83wt％對(duì)比實(shí)施例2將如下的成分充分混合得到對(duì)比除莠組合物。
烯草酮(純度93％) 13.50wt％十二烷基苯磺酸鈣(在2-乙基己醇中的60％十二烷基苯磺酸鈣，Agnique ABS 60C，由Cognis提供) 1.67wt％聚氧乙烯烷基醚(HLB 14.1，Pegnol TE-10A，由Toho Chemical Industry提供) 9.00wt％油酸甲酯(Agnique ME 181-U，Cognis提供) 40.00wt％Aromatic 150(芳香族烴，ExxonMobil Chemical的商品名稱(chēng))35.83wt％測(cè)試實(shí)施例1將342ppm硬水(通過(guò)將3.04g無(wú)水氯化鈣和0.139g六水氯化鎂溶于蒸餾水中并定容到1升而得到)加入95ml的具塞量筒中并保持在室溫。然后，加入5ml在實(shí)施例1-8和對(duì)比實(shí)施例1-2中獲得的一種組合物。在20秒鐘內(nèi)將這些量筒倒置10次。量筒在室溫放置兩個(gè)小時(shí)之后，觀測(cè)頂層的分離作為乳狀液穩(wěn)定性。
實(shí)施例編號(hào)乳狀液穩(wěn)定性1 優(yōu)異
2優(yōu)異3良好4優(yōu)異5優(yōu)異6優(yōu)異7良好8優(yōu)異如上所示，在實(shí)施例1-8中獲得的組合物測(cè)試結(jié)果良好；而另一方面，在對(duì)比實(shí)施例1-2中得到的組合物中觀察到一些頂層分離，其中對(duì)比實(shí)施例1-2的組合物含有大量USP-5084087中給出的脂肪酸鏈烷醇酯，因此與本發(fā)明的除莠組合物相比含有較少量的芳香族烴。
權(quán)利要求
1.除莠組合物，按重量計(jì)，其含有5-40％烯草酮，0.1-10％磺酸鹽表面活性劑，0.1-30％至少一種選自聚氧化烯脂肪醇醚和聚氧化烯烷基苯基醚的非離子表面活性劑和50-94.8％芳香族烴。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的除莠組合物，按重量計(jì)，其含有10％-30％烯草酮、0.1％-5％磺酸鹽表面活性劑、0.1％-20％至少一種選自聚氧化烯脂肪醇醚和聚氧化烯烷基苯基醚的非離子表面活性劑和65％-89.8％芳香族烴。
3.根據(jù)權(quán)利要求1的除莠組合物，按重量計(jì)，其含有5-40％烯草酮，0.1-10％磺酸鹽表面活性劑，0.1-30％聚氧化烯脂肪醇醚和50-94.8％芳香族烴。
4.根據(jù)權(quán)利要求3的除莠組合物，其中所述聚氧化烯脂肪醇醚的HLB值為9-17。
5.根據(jù)權(quán)利要求1的除莠組合物，按重量計(jì)，其含有5-40％烯草酮，0.1-10％磺酸鹽表面活性劑，0.1-30％聚氧化烯烷基苯基醚和50-94.8％芳香族烴。
6.根據(jù)權(quán)利要求5的除莠組合物，其中所述聚氧化烯烷基苯基醚的HLB值為10-16。
7.根據(jù)權(quán)利要求1-6任意一項(xiàng)的除莠組合物，其中所述磺酸鹽表面活性劑是十二烷基苯磺酸鹽。
全文摘要
除莠組合物，含有i)5wt－40wt％烯草酮，ii)0.1wt－10wt％磺酸鹽表面活性劑，iii)0.1wt－30wt％至少一種選自聚氧化烯脂肪醇醚和聚氧化烯烷基苯基醚的非離子表面活性劑和iv)50wt－94.8wt％芳香族烴，在用水稀釋后得到良好穩(wěn)定性的乳狀液。
文檔編號(hào)A01N25/02GK1820597SQ20061000709
公開(kāi)日2006年8月23日 申請(qǐng)日期2006年2月14日 優(yōu)先權(quán)日2005年2月16日
發(fā)明者大坪敏朗, 渡邊敦 申請(qǐng)人:住友化學(xué)株式會(huì)社