專利名稱：河蒴芫花植物性殺螨劑及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種農(nóng)藥及其制備方法。特別是涉及一種殺螨劑及其制備方法。
背景技術(shù)：
植食性螨類為全球性有害生物，具有體積小、繁殖快、適應(yīng)性強以及易產(chǎn)生抗藥性等特點，而葉螨則為該類群的主要害螨。為害寄主多，造成的損失嚴重。據(jù)不完全統(tǒng)計，我國每年用于殺螨劑費用高達幾十億元，僅北方果樹上山楂葉螨的化學防治費用就達數(shù)十億元左右。而螨類對作物造成的損失有增無減。主要原因是對現(xiàn)有殺螨劑能迅速產(chǎn)生抗性。可見發(fā)明一種高效、低毒、低殘留、與環(huán)境及其它生物和協(xié)的新型的生物農(nóng)藥，它對環(huán)境保護與解決害螨的抗藥性都具有十分重要的意義。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明采用化學提取的方法，從瑞香科植物河蒴芫花Wikstroemiachamaedaphe Meissn中提取對螨類有致死作用的殺螨有效部位并制備植物源殺螨劑。
本發(fā)明殺螨有效部位可以是河蒴芫花提取物或河蒴芫花萃取物。河蒴芫花提取物制備工藝選自如下方法之一A采用多功能提取罐，河蒴芫花粉末與有機溶劑乙醇的體積比為1∶2-10(優(yōu)選1∶3，1∶5，1∶7，1∶9)，溫浸或冷浸10小時，過濾，干燥，得河蒴芫花提取物。
B采用多功能提取罐，河蒴芫花粉末與有機溶劑乙醇的體積比為1∶2-10(優(yōu)選1∶3，1∶5，1∶7，1∶9)，反復滲漉提取10次，或連續(xù)回流提取10小時，過濾，干燥，得河蒴芫花提取物。
河蒴芫花萃取物制備工藝將本發(fā)明河蒴芫花提取物用乙醇溶解后，置于密閉的萃取罐中，用氯仿或石油醚溶媒以體積比0.7∶1的比例與乙醇采用液-液分配法萃取，以溶劑極性從小到大為溶媒的萃取順序，最終收集氯仿或石油醚萃取相并減壓濃縮至相對密度為0.8-1g/cm3油膏狀(優(yōu)選相對密度為0.9653g/cm3)河蒴芫花萃取物。
殺螨劑的制備方法將河蒴芫花提取物用氯仿、環(huán)己烷、苯、二甲苯或乙醇溶劑溶解，可按下列順序和比例在其中加入促進提取物或萃取物溶解或懸浮的增溶劑、增效劑、乳化劑和/或助懸劑、滲透劑等輔料制成殺螨劑。
河蒴芫花提取物制備殺螨劑提取物 5～30重量份溶劑20～90重量份增溶劑 0～12重量份增效劑 0.5～8重量份乳化劑或助懸劑 5～15重量份滲透劑 0.5～3重量份所述河蒴芫花提取物制備方法中，所用的有機溶劑除乙醇外還可以非限定性地選自氯仿、30-90℃石油醚、乙醚、乙酸乙酯、正己烷、環(huán)己烷、苯、乙酸乙酯、甲醇、丙酮、環(huán)己酮等中的一種。
河蒴芫花萃取物制備殺螨劑萃取物5～30重量份溶劑 20～90重量份增溶劑0～10重量份增效劑0.5～5重量份乳化劑或助懸劑5～15重量份滲透劑0.5～2重量份所述河蒴芫花萃取物制備方法中，所用的有機溶劑除乙醇外還可以非限定性地選自氯仿、30-90℃石油醚、乙醚、乙酸乙酯、正己烷、環(huán)己烷、苯、乙酸乙酯、甲醇、丙酮、環(huán)己酮等中的一種。
殺螨劑的制備方法中，溶劑選自水、乙醇、甲醇、丙酮、環(huán)己酮、甲苯、二甲苯、石油醚、石油芳烴、純苯中的一種；增溶劑是十二烷基苯磺酸鈉、十二烷基苯磺酸鉀、聚山梨酯、聚乙二醇、山梨醇聚氧乙醚、素磺酸鹽、茶枯、搭皂角中的任何一種；增效劑是茶皂素、2-C1C6H4-N＝OCH3SCH3、亞甲基二氧苯衍生物、6-乙烯基癸醛、八氯二丙醚中的任何一種；乳化劑是C15～17H31～37COONa、硬脂酸鈉、十二烷基硫酸鈉、N-十二烷基二甲胺、聚氧乙烯醚、聚氧丙烯醚、對辛基苯酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯基醚、脂肪酸聚氧乙烯基酯、烷基芳基磺酸鹽中的任何一種；滲透劑是芐基苯酚聚氧乙烯醚、氮酮、三苯磷中的任何一種.
河蒴芫花提取物殺螨劑優(yōu)選為提取物 15重量份二甲苯 50重量份十二烷基苯磺酸鈉 3重量份亞甲基二氧苯衍生物 2重量份硬脂酸鈉 5重量份氮酮 1.5重量份河蒴芫花萃取物殺螨劑優(yōu)選為萃取物10重量份二甲苯50重量份吐溫(聚山梨酯)4重量份茶皂素3重量份聚氧乙烯醚5重量份氮酮 1.3重量份本發(fā)明提供了一種高效、低毒、低殘留、與環(huán)境及與其它生物和協(xié)的新型的生物農(nóng)藥，它對環(huán)境保護與解決害螨的抗藥性都具有深遠意義。與化學制備的農(nóng)藥相比，本發(fā)明具有以下的特點和優(yōu)點1.由于河蒴芫花為自然界中的植物，并且其可食用，因此其提取物在自然條件下易于分解，對環(huán)境和周圍的生態(tài)系統(tǒng)安全，沒有環(huán)境污染問題。2.河蒴芫花殺螨劑是一種多成分的混合物，對螨類可能有多個作用位點，因此不易產(chǎn)生抗藥性。3.實驗證明，河蒴芫花殺螨劑有顯著的殺螨效果，具有化學農(nóng)藥高效的特點。4.河蒴芫花中有效部位的提取簡單易行，十分有利于進行工業(yè)化生產(chǎn)。
下面實驗例或?qū)嵤├糜谶M一步說明但不限于本發(fā)明。
實驗例1(藥效學研究資料)殺卵作用參考FAO推薦的葉片殘毒法(Leaf-residue method)并加以改進，采集新鮮的蘋果葉片，葉柄截去0.5cm，并在葉柄上包上濕棉球，放在水培養(yǎng)臺上，每片葉片接雌成螨30頭，置于(25±1)℃下任其產(chǎn)卵24h，去除雌成螨，檢查記錄卵粒數(shù)后，置于(25±1)℃恒溫培養(yǎng)箱中，當卵齡達到36～48h時進行測定，將帶卵的葉片浸入各處理藥液5s，然后放在吸水紙上陰干，放回水培養(yǎng)臺上，待對照組卵孵化并發(fā)育至若螨階段，重復三次，檢查統(tǒng)計各處理校正死亡率。
對若螨作用采用葉片殘毒法將帶有同日齡卵的蘋果葉片，置22℃條件下，當卵發(fā)育至5日齡時，取干凈的蘋果葉片，在藥液中浸5s取出，待葉片陰干后，葉面朝下放到水培養(yǎng)臺上，葉片邊緣用濕棉條圍住，將上述帶有5日齡卵的葉片剪成小塊，接入其上，每葉片接卵30粒，每1重復2片葉。然后將其置于22℃條件下，2天后卵即孵化，剛孵出的幼螨很快爬到浸過藥的葉片上，12h后開始檢查若螨的死亡情況，每天檢查2次。當對照組的幼螨發(fā)育至成螨，96h后檢查殺若螨情況，重復三次，統(tǒng)計各處理的校正死亡率。
觸殺活性測定所用方法為FAO推薦的標準方法—玻片法用雙面膠帶將健康活潑、大小一致的雌成螨背部向下粘于載玻片的一端，在溫度為(25±1)℃，RH85％左右的生化培養(yǎng)箱中放置4h后，鏡檢剔除死亡或受傷個體，保證每玻片葉螨數(shù)為30頭，在藥液中浸5s取出，用吸水紙吸掉多余的藥液，處理后置于上述生化培養(yǎng)箱中，于24h后觀察其死亡情況，接觸動者為活，不動者為死，重復三次，按abbott公式計算校正死亡率。
拒食活性測試將蘋果葉片洗凈、吸干水后，在背面沿葉中脈的一側(cè)(約0.01ml/cm2)涂上供試的樣品，另一側(cè)蒸餾水做對照。將3O頭葉螨接在葉背面上，然后用直徑5cm的玻璃圈罩住，使葉中脈兩側(cè)處理面積和對照面積相等。24h后檢查葉中脈兩側(cè)葉螨棲息數(shù)目，棲于葉中脈和玻璃圈壁上的葉螨不計算在內(nèi)。每次處理試蟲30頭，重復三次。

結(jié)果見表1-3表1河朔蕘花提取物殺螨劑活性效果

表2河朔蕘花萃取物殺螨劑活性效果

表3河朔蕘花活性物對葉螨的拒食活性效果

實驗例2與已公開的提取工藝相比，本工藝所提有效部位具有較好的殺卵與拒食活性。結(jié)果見表4表4不同提取工藝對河蒴芫花活性物質(zhì)的比較

A為本工藝所提有效部位的作用效果，B為已公開的工藝所提有效部位的作用效果本發(fā)明下面實施例均能實現(xiàn)上述效果。
具體實施例方式
實施例1將河蒴芫花洗凈，于通風處陰干，或于30℃下晾干，磨碎后過40目篩。將粉碎后的植物粉末放入多功能提取罐中，用石油醚(30-90℃)反復進行提取，收集氯仿或石油醚提取相，減壓濃縮至油膏狀(相對密度為0.9127g/cm3)。取提取物15kg加入甲苯或二甲苯50kg加入帶有攪拌器和溫度計的混合釜中，于40℃下，混合1.5小時，加入吐溫80(聚山梨酯)3kg、增效酯2kg、十二烷基硫酸鈉5kg、芐基苯酚聚氧乙烯醚1.5kg，混合均勻，獲得河蒴芫花提取物19.6％殺螨劑乳油。
實施例2將河蒴芫花洗凈，于通風處陰干，或于30℃下晾干，磨碎后過40目篩。將粉碎后的植物粉末放入多功能提取罐中，用氯仿反復進行提取，再用水和石油醚進行萃取，收集石油醚萃取相，減壓濃縮至油膏狀(相對密度為0.9653g/cm3)。取萃取物10kg份加入溶劑甲苯或二甲苯50kg加入帶有攪拌器和溫度計的混合釜中，于40℃下，混合3小時，加入吐溫80(聚山梨酯)4kg、6-乙烯基癸醛3kg、十二烷基硫酸鈉5kg、氮酮1.5kg混合均勻，獲得河蒴芫花萃取物13.6％殺螨劑乳油。
實施例3將河蒴芫花洗凈，于通風處陰干，或于30℃下晾干，磨碎后過40目篩。將粉碎后的植物粉末放入多功能提取罐中，用甲醇進行提取，減壓濃縮。取提取物8kg加入溶劑甲醇或乙醇50kg加入帶有攪拌器和溫度計的混合釜中，于40℃下，混合3小時，加入聚乙二醇3kg、6-乙烯基癸醛5kg、N-十二烷基二甲胺5kg、氮酮1kg、混合均勻，獲得河蒴芫花12％殺螨劑乳油。
實施例4河蒴芫花提取物的制備采用多功能提取罐，將河蒴芫花與有機溶劑乙醇以體積比為1∶6，溫浸或冷浸6小時，過濾，干燥，得河蒴芫花提取物。
或采用多功能提取罐，將河蒴芫花粉末與有機溶劑正己烷的體積比為1∶5，反復滲漉提取10次，過濾，干燥，得河蒴芫花提取物。
或采用多功能提取罐，將河蒴芫花粉末與有機溶劑甲醇的體積比為1∶8連續(xù)回流提取10小時，過濾，干燥，得河蒴芫花提取物。
實施例5河蒴芫花萃取物的制備將實施例4河蒴芫花提取物用甲醇溶解后，置于密閉的萃取罐中，用石油醚或氯仿溶媒以體積比0.7∶1的比例與甲醇采用液-液分配法萃取，以溶劑極性從小到大為溶媒的萃取順序，最終收集氯仿或石油醚萃取相并減壓濃縮至油膏狀(相對密度為0.8g/cm3)，得河蒴芫花萃取物。
實施例6河蒴芫花提取物有效部位的制備采用多功能提取罐，河蒴芫花粉末與有機溶劑乙酸乙酯的體積比為1∶6，溫浸或冷浸6小時，連續(xù)回流提取6小時，然后使用柱層析方法，連續(xù)反復層析、分離、純化與過濾，干燥，得河蒴芫花提取物。
實施例7河蒴芫花萃取物有效部位的制備將實施例6河蒴芫花提取物用正己烷溶解后，置于密閉的萃取罐中，用氯仿或石油醚溶媒以體積比0.7∶1的比例與甲醇采用液-液分配法萃取，使用柱層析方法，以溶劑極性從小到大為溶媒的萃取順序，連續(xù)反復層析、分離、純化，最終收集氯仿或石油醚萃取相并減壓濃縮至油膏狀(相對密度為0.9g/cm3)，得河蒴芫花萃取物。
實施例8河蒴芫花提取物按下列比例制備殺螨劑，提取物18kg丙酮 65kg聚乙二醇7kg6-乙烯基癸醛3kg對辛基苯酚聚氧乙烯醚5kg芐基苯酚聚氧乙烯醚 1.5kg實施例9河蒴芫花提取物按下列比例制備殺螨劑，提取物15kg
環(huán)己酮 80kg十二烷基苯磺酸鈉4kg茶皂素 3kgN-十二烷基二甲胺6kg三苯磷 1kg實施例10河蒴芫花萃取物按下列比例制備殺螨劑，萃取物 13kg石油醚 65kg十二烷基苯磺酸鉀 9kg八氯二丙醚 3kg聚氧丙烯醚 5kg氮酮 0.5kg實施例11河蒴芫花萃取物按下列比例制備殺螨劑，萃取物 10kg甲苯80kg山梨醇聚氧乙醚 7kg亞甲基二氧苯3kg硬脂酸鈉硬脂酸鈉5kg硬脂酸鈉2kg。
權(quán)利要求
1.一種植物河蒴芫花的有效部位，其特征在于該有效部位是由如下方法之一制成的河蒴芫花提取物A采用多功能提取罐，河蒴芫花(Wikstroemia chamaedaphne Meissn)粉末與有機溶劑乙醇的體積比為1∶2-10，溫浸或冷浸10小時，過濾，干燥，得河蒴芫花提取物；B采用多功能提取罐，河蒴芫花粉末與有機溶劑乙醇的體積比為1∶2-10，反復滲漉提取10次，或連續(xù)回流提取10小時，過濾，干燥，得河蒴芫花提取物。
2.如權(quán)利要求1所述的有效部位，其特征在于制成該有效部位方法中河蒴芫花粉末與乙醇的體積比為1∶3，1∶5，1∶7或1∶9。
3.如權(quán)利要求1或2所述的的有效部位，其特征在于該有效部位是由如下方法制成的河蒴芫花萃取物將河蒴芫花提取物用甲醇溶解后，置于密閉的萃取罐中，用氯仿或石油醚溶媒以體積比0.7∶1的比例與乙醇采用液-液分配法萃取，以溶劑極性從小到大為溶媒的萃取順序，最終收集氯仿或石油醚萃取相并減壓濃縮至0.8-1g/cm3油膏狀河蒴芫花萃取物。
4.如權(quán)利要求1或2所述的植物河蒴芫花的有效部位制成殺螨劑的方法，其特征在于該方法為將河蒴芫花提取物用氯仿、環(huán)己烷、苯、二甲苯或乙醇溶劑溶解，按下列順序和比例在其中加入增溶劑、增效劑、乳化劑和/或助懸劑、滲透劑輔料制成殺螨劑；提取物；5～30重量份溶劑 20～90重量份增溶劑0～12重量份增效劑；0.5～8重量份乳化劑或助懸劑5～15重量份滲透劑；0.5～3重量份殺螨劑的制備方法中，溶劑選自水、乙醇、甲醇、丙酮、環(huán)己酮、甲苯、二甲苯、石油醚、石油芳烴、純苯中的一種；增溶劑是十二烷基苯磺酸鈉、十二烷基苯磺酸鉀、聚山梨酯、聚乙二醇、山梨醇聚氧乙醚、木質(zhì)素磺酸鹽、茶枯、搭皂角中的任何一種；增效劑是茶皂素、2-ClC6H4-N＝OCH3SCH3、亞甲基二氧苯衍生物、6-乙烯基癸醛、八氯二丙醚中的任何一種；乳化劑是C15～17H31～37COONa、硬脂酸鈉、十二烷基硫酸鈉、N-十二烷基二甲胺、聚氧乙烯醚、聚氧丙烯醚、對辛基苯酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯基醚、脂肪酸聚氧乙烯基酯、烷基芳基磺酸鹽中的任何一種；滲透劑是芐基苯酚聚氧乙烯醚、氮酮、三苯磷中的任何一種。
5.如權(quán)利要求3所述的植物河蒴芫花的有效部位制成殺螨劑的方法，其特征在于該方法為將河蒴芫花萃取物用氯仿、環(huán)己烷、苯、二甲苯或乙醇溶劑溶解，按下列順序和比例在其中加入增溶劑、增效劑、乳化劑和/或助懸劑、滲透劑輔料制成殺螨劑；萃取物5～30重量份溶劑 20～90重量份增溶劑0～10重量份增效劑0.5～5重量份乳化劑或助懸劑5～15重量份滲透劑0.5～2重量份殺螨劑的制備方法中，溶劑選自水、乙醇、甲醇、丙酮、環(huán)己酮、甲苯、二甲苯、石油醚、石油芳烴、純苯中的一種；增溶劑是十二烷基苯磺酸鈉、十二烷基苯磺酸鉀、聚山梨酯、聚乙二醇、山梨醇聚氧乙醚、木質(zhì)素磺酸鹽、茶枯、搭皂角中的任何一種；增效劑是茶皂素、2-ClC6H4-N＝OCH3SCH3、亞甲基二氧苯衍生物、6-乙烯基癸醛、八氯二丙醚中的任何一種；乳化劑是C15～17H31～37COONa、硬脂酸鈉、十二烷基硫酸鈉、N-十二烷基二甲胺、聚氧乙烯醚、聚氧丙烯醚、對辛基苯酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯基醚、脂肪酸聚氧乙烯基酯、烷基芳基磺酸鹽中的任何一種；滲透劑是芐基苯酚聚氧乙烯醚、氮酮、三苯磷中的任何一種。
6.如權(quán)利要求1或2所述的的有效部位，其特征在于其中所述有機溶劑乙醇選自氯仿、30-90℃石油醚、乙醚、乙酸乙酯、正己烷、環(huán)己烷、苯、乙酸乙酯、甲醇、丙酮、環(huán)己酮中的一種。
7.如權(quán)利要求3所述的的有效部位，其特征在于其中所述有機溶劑乙醇選自氯仿、30-90℃石油醚、乙醚、乙酸乙酯、正己烷、環(huán)己烷、苯、乙酸乙酯、甲醇、丙酮、環(huán)己酮中的一種。
8.一種植物河蒴芫花的有效部位的制備方法，其特征在于該方法是由如下方法之一A采用多功能提取罐，藜科植物河蒴芫花粉末與有機溶劑乙醇的體積比為1∶2-10，溫浸或冷浸10小時，過濾，干燥，得河蒴芫花提取物；B采用多功能提取罐，藜科植物河蒴芫花粉末與有機溶劑乙醇的體積比為1∶2-10，反復滲漉提取10次，或連續(xù)回流提取10小時，過濾，干燥，得河蒴芫花提取物。
9.如權(quán)利要求8所述的有效部位的制備方法，其特征在于該方法中河蒴芫花粉末與乙醇的體積比為1∶3，1∶5，1∶7或1∶9。
10.如權(quán)利要求8或9所述的的有效部位的制備方法，其特征在于該方法為將河蒴芫花提取物用甲醇溶解后，置于密閉的萃取罐中，用氯仿或石油醚溶媒以體積比0.7∶1的比例與乙醇采用液-液分配法萃取，以溶劑極性從小到大為溶媒的萃取順序，最終收集氯仿或石油醚萃取相并減壓濃縮至0.8---1g/cm3油膏狀河蒴芫花萃取物。
11.如權(quán)利要求8或9所述河蒴芫花有效部位的制備方法，其特征在于其中所述有機溶劑乙醇由氯仿、30-90℃石油醚、乙醚、乙酸乙酯、正己烷、環(huán)己烷、苯、乙酸乙酯、甲醇、丙酮、環(huán)己酮中的一種取代。
12.如權(quán)利要求10所述河蒴芫花有效部位的制備方法，其特征在于其中所述有機溶劑乙醇由氯仿、30-90℃石油醚、乙醚、乙酸乙酯、正己烷、環(huán)己烷、苯、乙酸乙酯、甲醇、丙酮、環(huán)己酮中的一種取代。
13.如權(quán)利要求1或2所述的有效部位在制備殺螨藥物中的應(yīng)用。
14.如權(quán)利要求3所述的有效部位在制備殺螨藥物中的應(yīng)用。
15.河蒴芫花在制備殺螨藥物中的應(yīng)用。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種適用于防治果樹、蔬菜等經(jīng)濟作物上的害螨的植物殺螨劑及其制備方法和用途，它由河蒴芫花Wikstroemia chamedaphne Meissn有效部位加入表面活性劑、乳化劑、滲透劑、增效劑等制成，具有高效、低毒、低殘留、與環(huán)境和協(xié)的特點。
文檔編號A01P7/02GK101081037SQ200610103900
公開日2007年12月5日 申請日期2006年8月8日 優(yōu)先權(quán)日2006年5月30日
發(fā)明者師光祿, 曹揮, 王有年 申請人:北京農(nóng)學院