專利名稱：：殺真菌的5-羥基吡唑啉、其生產(chǎn)方法以及包含它們的試劑的制作方法殺真菌的5-羥基吡唑啉、其生產(chǎn)方法以及包含它們的試劑本發(fā)明涉及新的式I的5-羥基吡唑啉其中各取代基如下所定義B為苯基、萘基或含有1-4個(gè)選自O(shè)、N和S的雜原子的5或6員雜芳基；A為C=0、OS或S02;Ri為Qrdo烷基、d-do囟代烷基、C3-do鏈烯基、C3-do卣代鏈烯基、C3-do炔基或C3-C10g代炔基，C3-d。環(huán)烷基、C3-do環(huán)烯基、C8-d。環(huán)炔基、苯基、含有l(wèi)-4個(gè)選自O(shè)、N和S的雜原子的5或6員雜環(huán)基或雜芳基；R2為d-do烷基、d-do卣代烷基、C2-do鏈烯基、Qrdo卣代烷基、(:3-010炔基、C3-C!o鹵代炔基、C3-do環(huán)烷基、Crdo環(huán)烯基、C3-do環(huán)炔基、苯基、含有1-4個(gè)選自O(shè)、N和S的雜原子的5或6員雜芳基或雜環(huán)基；R3為氫、硝基、^&、C廣d烷基、d-Ct卣代烷基、C廣C4烷lL^、C廣Q鹵代烷氧基、QrC4鏈烯基、CVC4鹵代鏈烯基、C2-C4炔基或C2-C4卣代炔基或NR，2,其中R，相互獨(dú)立地為氫或d-C4烷基；R4為氫、鹵素、硝基、、NR，2、d-d烷基、d-C4鹵代烷基、COOR，或5或6員雜芳基或雜環(huán)基；其中上述各變量可以部分或完全被囟代和/或可以帶有1-4個(gè)基團(tuán)Ra:Ra為囟素、M、硝基、羥基、CrC6烷基、d-C6卣代烷基、d-C6烷基皿、C3-C6環(huán)烷基、d-C6烷氧基、C廣Q鹵代烷氧基、C廣C6烷氧羰基、甲?；?、d畫C6烷硫基、d-C6垸基絲、二畫CVC6烷基絲、QrC8鏈烯基、C2-Q鹵代鏈烯基、C3-Cs環(huán)烯基、QrC6鏈烯氧基、C3畫C6卣代鏈烯氧基、CVC6炔基、QrC6鹵代炔基、C3畫C6炔猛、C3-C6鹵代炔緣、C3-C6環(huán)烷氧基、C3-C6環(huán)烯氧基、d-C3氧基亞烷氧基、苯基、萘基、含有1-4個(gè)選自O(shè)、N和S的雜原子的5-10員飽和、部分不飽和或芳族雜環(huán)，CR"MV0Riv,其中R"i為氫、烷基、環(huán)烷基或芳基，和Riv為烷基、鏈烯基、囟代鏈烯基、炔基或芳基烷基，或NRv-CO-D-Rvi，其中Rv為氫、羥基、d-C6烷基、QrC6鏈烯基、QrC6炔基、d-C6烷氧基、CVC6鏈烯氧基、QrC6炔氧基、C廣C6烷氧基-d-C6烷基、d-C6烷氧基-d-C6烷氧基或d-C6烷氧羰基，R"為氫、c廣C6烷基、C2畫C6鏈烯基、Qj畫C6炔基、<:3-0:6環(huán)烷基、C3-C6環(huán)烯基、苯基、苯基-C廣C6烷基、雜芳基或雜芳基-C廣C6烷基且D為直癡建、氧或氮，其中氮可以帶有在Rvi下所提到的基團(tuán)之一，其中脂族、脂環(huán)族或芳族基團(tuán)Ra本身可以部分或完全被卣代或可以帶有1-3個(gè)基團(tuán)Rb:Rb為鹵素、氰基、硝基、羥基、巰基、氨基、、M羰基、氨J^L羰基、烷基、卣代烷基、鏈烯基、鏈烯氧基、炔氧基、烷氧基、卣代烷氧基、烷硫基、烷基M、二烷基M、甲?；?、烷基羰基、烷基磺?；?、烷基亞磺酰基(alkylsulfoxyl)、烷氧羰基、烷基羰基緣、烷基絲絲、二烷基絲絲、烷基#*5危羰基、二烷基^J^危皿，其中這些基團(tuán)中的烷基含有l(wèi)-6個(gè)碳原子且這些基團(tuán)中所提到的鏈烯基或炔基含有2-8個(gè)碳原子；和/或1-3個(gè)下列基團(tuán)環(huán)烷基、環(huán)烷氧基、雜環(huán)基、雜環(huán)氧基，其中環(huán)狀體系含有3-10個(gè)環(huán)成員；苯基、苯氧基、苯硫基、苯基-d-C6烷氧基、苯基-d-C6烷基、雜芳基、雜芳氧基、雜芳硫基，其中雜芳基含有5或6個(gè)環(huán)成員，和環(huán)狀體系可以部分或完全被囟代或被烷基或離代烷基取代。此外，本發(fā)明涉及它們的制備方法、它們在防治有害真菌中的用途以及包含它們的纟且合物。具有除草和殺真菌活性的取代的吡唑淋_5-酮由DE-A3728278已知，殺真菌活性的3-芳基吡唑公開于WO-A94/29276和WO00/20399中。然而，在許多情況下它們的活性并不令人滿意。因此，本發(fā)明的目的是提供具有改進(jìn)活性的化合物。我們已經(jīng)發(fā)現(xiàn)該目的由新的式I的5-羥基吡唑?qū)崿F(xiàn)。本發(fā)明化合物與由WO00/20399已知的化合物的不同在于在4位上的取代。式I化合物與開鏈形式Ia以互變異構(gòu)平衡存在[參見J.Org.Chem.USSR(1983),2037;同上，(1984)，1247]。本發(fā)明因此涉及這兩種形式，即使為了清it^見在每種情況下僅提到環(huán)狀形式I。其中A為C=0的式I化合物(式IA)可以例如通過如下途徑得到:該反應(yīng)通常在0-200°C，優(yōu)選20-100°C下在惰性有機(jī)溶劑中進(jìn)行[J.Org.Chem.USSR(英譯本)，1^(1980)，371;同上，n(1985)，2279;同上，2(1986),250;同上，^(1987)，1291;IndianJ.Chem.Sect.B，^2(19卯)，887;Bull.Soc.Chem.Jp.^(1989)，3409]。合適的溶劑是脂族烴類，芳族烴類，如曱苯、鄰二甲苯、間二甲苯和對(duì)二甲苯，卣代烴類，如二氯甲烷、氯仿和氯苯，醚類，如乙醚、二異丙基醚、叔丁基甲基醚、二巧惡烷和四氫呋喃，腈類，如乙腈和丙腈，醇類，如曱醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇和叔丁醇，還有二甲亞砜、二曱基曱酰胺和二甲基乙酰胺，特別優(yōu)選曱醇、乙醇和四氬吹喃。還可以使用上述溶劑的混合物。原料通常以等摩爾量相互反應(yīng)。就產(chǎn)率而言，可能有利的是基于II使用過量III。制備化合物I所需的式II的酰肼由文獻(xiàn)已知[參見J.Heterocycl.Chem.腿976)，561;Helv.Chim.Acta,22(1944)，883;J.Chem.Soc.(1943)，413]，或者它們可以按照所引用的文獻(xiàn)制備。式II的酰肼通常由式V的對(duì)應(yīng)羧酸酯通過與水合肼反應(yīng)而制備。在式V中，R，為d-Ct烷基。O<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>該反應(yīng)通常在0-150QC，優(yōu)選20-100°C下在惰性有機(jī)溶劑中進(jìn)行[參見J.Heterocycl.Chem.1^(1976)，561;Helv.Chim.Acta,^2(1944)，883;LChem.Soc.(1943)，413。制備化合物I所需的式III的二酮也由文獻(xiàn)已知[Organikum，VEBVerlagderWissenschaften,第15版，第584頁及隨后各頁，Berlin1976，或者它們可以按照所引用的文獻(xiàn)制備。其中A為S02的式I化合物(式I.Bl)優(yōu)選通過如下途徑得到,<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>該反應(yīng)有利地在對(duì)化合物IA的制備所述的條件下進(jìn)行。原料通常以等摩爾量相互反應(yīng)。就產(chǎn)率而言，可能有利的是基于IV使用過量III。制備化合物所需的式IV的磺酰肼由文獻(xiàn)已知[J.Chem.Soc.Chem.Commun.(1972)1132;J.Chem.Soc.(1949)1148;Helv.Chim.Acta,42(1962),996]，或者可以按照所引用的文獻(xiàn)制備。其中A為C=S的式I化合物(式LB2)可以由對(duì)應(yīng)的式I.A化合物通過與硫化試劑反應(yīng)而得到。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula>I.A的硫化在本身已知的條件下，通常在0-180°C，優(yōu)選20-140°C下在惰性有機(jī)溶劑中進(jìn)行[參見LiebigsAnn.Chem.(1989)，177。合適的溶劑pO旨族烴類，如戊烷、己烷、環(huán)己烷和石油醚，芳族烴類，如曱苯、鄰二甲苯、間二甲苯和對(duì)二甲苯，卣代烴類，如二氯甲烷、氯仿和氯苯，醚類，如乙醚、二異丙基醚、叔丁基甲基醚、二噁烷、茴香醚和四氫呋喃，腈類，如乙腈和丙腈，還有二甲亞砜，特別優(yōu)選甲苯和四氫呋喃。還可以使用上述溶劑的混合物。合適的硫化試劑例如為五硫化二磷或Lawesson試劑?？梢砸猿Ｒ?guī)方式后處理反應(yīng)混合物，例如通過與水混合、相分離并且合適的話層析提純粗產(chǎn)物。某些中間體和終產(chǎn)物以無色或淺棕色粘油形式得到，它們可以在減壓和溫和升高的溫度下提純或除去揮發(fā)性組分。若中間體和終產(chǎn)物以固體得到，則還可以通過重結(jié)晶或浸煮進(jìn)行提純。在上式所給符號(hào)的定義中，使用通常代表下列取代基的集合性術(shù)語囟素氟、氯、溴和碘；烷基具有1-4、1-6、1-8或1-10個(gè)碳原子的飽和直鏈或支化烴基，例如C廣C6烷基，如甲基、乙基、丙基、l-曱基乙基、丁基、l-曱基丙基、2-甲基丙基、l，l-二甲基乙基、戊基、l-甲基丁基、2-甲基丁基、3-曱基丁基、2，2-二甲基丙基、l-乙基丙基、己基、l，l-二甲基丙基、1，2-二甲基丙基、1-甲基戊基、2-曱基戊基、3-甲基戊基、4-甲基戊基、l，l-二甲基丁基、1，2-二甲基丁基、1,3-二甲基丁基、2，2-二甲基丁基、2，3-二甲基丁基、3，3-二甲基丁基、l-乙基丁基、2-乙基丁基、1，1，2-三曱基丙基、1，2，2-三甲基丙基、l-乙基-l-曱基丙基和l-乙基-2-甲基丙基；卣代烷基具有1-10個(gè)碳原子的直鏈或支化烷基(如上所述)，其中這些基團(tuán)中的氫原子可以部分或完全被上述卣原子替代，例如d-C2面代烷基，如氯曱基、溴甲基、二氯甲基、三氯曱基、氟甲基、二氟甲基、三氟曱基、氯氟甲基、二氯氟甲基、氯二氟甲基、l-氯乙基、l-溴乙基、l-氟乙基、2-氟乙基、2，2-二氟乙基、2,2,2-三氟乙基、2-氯-2-氟乙基、2-氯-2，2-二氟乙基、2，2-二氯-2-氟乙基、2，2，2-三氯乙基和五氟乙基；鏈烯基具有2-4、2-6、2-8或2-10個(gè)碳原子和在任意位置的雙鍵的不飽和直鏈或支化烴基，例如CVC6鏈烯基，如乙烯基、l-丙烯基、2-丙烯基、1-曱基乙烯基、l-丁烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、l-甲基-l-丙烯基、2-甲基-l-丙烯基、l-曱基-2-丙烯基、2-甲基-2-丙烯基、l-戊烯基、2-戊烯基、3-戊烯基、4-戊烯基、l-曱基-l-丁烯基、2-曱基-l-丁烯基、3-曱基-l-丁烯基、1-甲基-2-丁烯基、2-甲基-2-丁烯基、3-曱基-2-丁烯基、l-曱基-3-丁烯基、2-曱基-3-丁烯基、3-甲基-3-丁烯基、1，1-二曱基-2-丙烯基、1，2-二甲基-1-丙烯基、1，2-二甲基-2-丙烯基、l-乙基-l-丙烯基、l-乙基-2-丙烯基、1-己烯基、2-己烯基、3-己烯基、4-己烯基、5-己烯基、l-甲基-l-戊烯基、2-曱基-l-戊烯基、3-曱基-l-戊烯基、4-曱基-l-戊烯基、l-甲基-2-戊烯基、2-曱基-2-戊烯基、3-曱基-2-戊烯基、4-甲基-2-戊烯基、l-甲基-3-戊烯基、2-甲基-3-戊烯基、3-甲基-3-戊烯基、4-甲基-3-戊烯基、l-甲基-4-戊烯基、2-甲基-4-戊烯基、3-曱基-4-戊烯基、4-甲基-4-戊烯基、1，1-二甲基-2-丁烯基、l，l-二甲基-3-丁烯基、1，2-二甲基-1-丁烯基、1，2-二甲基-2-丁烯基、1，2-二甲基-3-丁烯基、1,3-二甲基-1-丁烯基、1，3-二甲基-2-丁烯基、1，3-二甲基-3-丁烯基、2，2-二曱基-3-丁烯基、2，3-二甲基-1-丁烯基、2，3-二甲基-2-丁烯基、2,3-二甲基-3-丁烯基、3，3-二甲基-1-丁烯基、3，3-二曱基-2-丁烯基、l-乙基-l-丁烯基、l-乙基-2-丁烯基、l-乙基-3-丁烯基、2-乙基-l-丁烯基、2-乙基-2-丁烯基、2-乙基-3-丁烯基、1,1，2-三甲基-2-丙烯基、l-乙基-l-曱基-2-丙烯基、l-乙基-2-曱基-l-丙烯基和l-乙基-2-甲基-2-丙烯基；卣代鏈烯基具有2-10個(gè)碳原子和在任意位置的雙鍵的不飽和直鏈或支化烴基(如上所述)，其中這些基團(tuán)中的氫原子可以部分或完全被上述卣原子，尤其是氟、氯和溴替代；炔基具有2-4、2-6、2-8或2-10個(gè)碳原子和在任意位置的畚鍵的直鏈或支化烴基，例如CVC6炔基，如乙炔基、l-丙炔基、2-丙炔基、l-丁炔基、2-丁炔基、3-丁炔基、l-甲基-2-丙炔基、l-戊炔基、2-戊炔基、3-戊炔基、4-戊炔基、l-甲基-2-丁炔基、l-甲基-3-丁炔基、2-甲基-3-丁炔基、3-甲基-1-丁炔基、1，1-二甲基-2-丙炔基、l-乙基-2-丙炔基、l-己炔基、2-己炔基、3-己炔基、4-己炔基、5-己炔基、l-甲基-2-戊炔基、l-曱基-3-戊炔基、1-甲基-4-戊炔基、2-甲基-3-戊炔基、2-甲基-4-戊炔基、3-曱基-l-戊炔基、3-曱基-4-戊炔基、4-甲基-l-戊炔基、4-曱基-2-戊炔基、1，1-二甲基-2-丁炔基、l，l-二甲基-3-丁炔基、1，2-二甲基-3-丁炔基、2，2-二甲基-3-丁炔基、3,3-二甲基-l-丁炔基、l-乙基-2-丁炔基、l-乙基-3-丁炔基、2-乙基-3-丁炔基和l-乙基-1-甲基_2-丙炔基；鹵代炔基具有2-10個(gè)碳原子和在任意位置的巻鍵的不飽和直鏈或支化烴基(如上所述)，其中這些基團(tuán)中的氫原子可以部分或完全被上述囟原子，尤其是氟、氯和溴替代；環(huán)烷基具有3-6、3-8、3-10或3-12個(gè)碳環(huán)成員的單環(huán)飽和烴基，例如C3-Q環(huán)烷基，如環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)庚基和環(huán)辛基；雜環(huán)基除了碳環(huán)成員外還含有1-3個(gè)氮原子和/或1個(gè)氧或硫原子或1或2個(gè)氧和/或;危原子的5或6員雜環(huán)，例如2-四氫呋喃基、3-四氫呋喃基、2-四氫瘞吩基、3-四氬瘞吩基、2-吡咯烷基、3-吡咯烷基、3-異喁唑烷基、4-異噁唑烷基、5-異噁唑烷基、3-異噻唑烷基、4-異瘞唑烷基、5-異噢唑烷基、3-吡唑烷基、4-吡唑烷基、5-吡唑烷基、2-巧惡唑烷基、4-嗜、唑烷基、5-噴、唑烷基、2-瘞唑烷基、4-瘞唑烷基、5-瘞唑烷基、2-咪唑烷基、4-咪哇烷基、1，2，4-T港二唑烷-3-基、1，2，4-T港二唑烷-5-基、1，2，4-噻二唑烷-3-基、1，2，4-塞二唑烷-5-基、1,2，4-三唑烷-3-基、1，3，4-，嗯二唑烷-2-基、1，3，4-噻二唑烷-2-基、1，3,4-三唑烷-2-基、2，3-二氫呋喃-2-基、2，3-二氫呋喃-3-基、2，4-二氫吹喃-2-基、2，4-二氫呋喃-3-基、2，3-二氫蓉汾-2-基、2,3-二氫噻吩-3-基、2，4-二氫噻吩-2-基、2，4-二氫噻汾-3-基、2-吡咯啉-2-基、2-吡咯啉-3-基、3-吡咯#~2-基、3-吡咯啉-3-基、2-異噁唑fr3-基、3-異^惡喳啉-3-基、4-異嗜唑啉-3-基、2-異嗜、唑#>4-基、3-異噁唑啉-4-基、4-異噁唑啉-4-基、2-異嗜哇啉-5-基、3-異噁唑羋5-基、4-異鳴喳啉-5-基、2-異噻唑啉-3-基、3-異塞唑淋一3-基、4-異瘞唑啉-3-基、2-異瘞唑d基、3-異蓬喳啉-4-基、啉曙4-基、2-異瘞哇啉-5-基、3-異瘞喳啉-5-基、4-異瘞唑啉-5-基、2，3-二氬吡唑-l-基、2，3-二氬吡唑-2-基、2，3-二氫吡唑-3-基、2,3-二氬吡唑-4-基、2,3-二氫吡唑-5-基、3，4-二氬吡唑-1-基、3，4-二氫吡唑-3-基、3，4-二氬他喳-4-基、3，4-二氫吡唑-5-基、4，5-二氫吡唑-1-基、4，5-二氬吡唑-3-基、4，5-二氫p比喳-4-基、4,5-二氫吡唑-5-基、2，3-二氫嗜、唑-2-基、2，3-二氫巧惡唑-3-基、2，3-二氬5惡唑-4-基、2，3-二氫嘌'唑-5-基、3,4-二氫5惡唑-2-基、3,4-二氬巧惡唑-3-基、3，4-二氬巧惡唑-4-基、3，4-二氬7悉唑-5-基、3，4-二氬5惡唑-2-基、3，4-二氫^r悉唑-3-基、3，4-二氬巧惡唑-4-基、2-艱咬基、3-派咬基、4-派咬基、1,3-二惡烷-5-基、2-四氫吡喃基、4-四氫吡喃基、2-四氫瘞吩基、3-六氫鈦漆基、4-六氫歧喚基、2-六氫嘧t基、4-六氫嘧t基、5-六氫嘧梵基、基、1，3，5-六氫三,-2-基和1，2,4-六氫三喚-3-基；雜芳基-含有1-4個(gè)氮原子或1-3個(gè)氮原子和1個(gè)硫或氧原子的5員雜芳基除了碳原子外可以含有1-4個(gè)氮原子或1-3個(gè)氮原子和1個(gè)硫或氧原子作為環(huán)成員的具有5個(gè)環(huán)成員的雜芳基，例如2-呋喃基、3-吹喃基、2-瘞吩基、3-蓬吩基、2-吡咯基、3-吡咯基、3-異惡唑基、4-異巧惡唑基、5-異7悉唑基、3-異噻唑基、4-異噢唑基、5-異瘞唑基、3-吡唑基、4-吡唑基、5-吡哇基、2-丐惡喳基、4-5惡峻基、5-巧惡峻基、2-瘞喳基、4-漆哇基、5-漆唑基、2-口米峻基、4-p米哇基、1，2，4-S惡二唑-3-基、1，2，4-巧惡二唑-5-基、1，2，4-噢二唑-3-基、1，2，4-噻二唑-5-基、1，2，4-三唑-3-基、1，3，4-惡二唑-2-基、1，3,4-噻二唑-2-基和1，3，4-三唑-2-基；-含有1-3個(gè)氮原子或1個(gè)氮原子和1個(gè)氧或硫原子的苯并稠合5員雜芳基除了碳原子外可以含有1-4個(gè)氮原子或1-3個(gè)氮原子和1個(gè)硫或氧原子作為環(huán)成員并且其中兩個(gè)相鄰碳環(huán)成員或1個(gè)氮和1個(gè)相鄰碳環(huán)成員可以通過1,3-丁二烯-1,4-二基橋接的具有5個(gè)環(huán)成員的雜芳基；-經(jīng)由氮連接且含有1-4個(gè)氮原子的5員雜芳基，或經(jīng)由氮連接且含有1-3個(gè)氮原子的苯并稠合5員雜芳基除了碳原子外可以含有1-4個(gè)氮原子或1-3個(gè)氮原子作為環(huán)成員且其中兩個(gè)相鄰碳環(huán)成員或1個(gè)氮和1個(gè)相鄰碳環(huán)成員可以通過1，3-丁二烯-1,4-二基橋接的具有5個(gè)環(huán)成員的雜芳基，這些環(huán)經(jīng)由氮環(huán)成員之一與骨架相連；一含有1-3個(gè)或1-4個(gè)氮原子的6員雜芳基除了碳原子外可以含有1-3個(gè)或1-4個(gè)氮原子作為環(huán)成員的具有6個(gè)環(huán)成員的雜芳基，例如2-吡啶基、3-p比^J^、4』比^!t^、3-喊嚷基、4-峻噢基、4-嘧^^、5-嘧!^基、2-吡喚基、1，3，5-三喚-2-基和1,2，4-三喚-3-基。通常而言，各種取代基中的烷基優(yōu)選具有1-6個(gè)碳原子，尤其是1-4個(gè)碳原子，而所提到的鏈烯基或炔基含有2-8個(gè)碳原子?？紤]到式I的5-羥基吡唑啉的意欲用途，特別優(yōu)選取代基的下列含義，在每種情況下單獨(dú)或組合特別優(yōu)選化合物I.A:在式I化合物的另一實(shí)施方案中，A為S02。在式I化合物的另一實(shí)施方案中，A為C二S。優(yōu)選其中W不為甲基的式I化合物。特別優(yōu)選其中W為QrC4烷基，尤其是C3-C4烷基的化合物I。此外，特別優(yōu)選其中R1為CrC4卣代烷基的化合物I。還特別優(yōu)選其中R1為CsF7或C2F5的化合物I。此外，特別優(yōu)選其中R1為任選對(duì)位取代的苯基的化合物I。此外，特別優(yōu)選其中B為在3位帶有取代基的苯基的化合物I。此外，特別優(yōu)選其中B為在4位帶有取代基的苯基的化合物I。此外，特別優(yōu)選其中B為在3，4-位帶有取代基的苯基的化合物I。此外，特別優(yōu)選其中B為雜芳基的化合物I。本發(fā)明優(yōu)選提供了其中W為d-Q烷基，尤其是甲基或乙基的式I化合物。此外，特別優(yōu)選其中R"為氬的化合物I。此外，特別優(yōu)選其中W為氬或甲基的化合物I。同樣，特別優(yōu)選其中R"為三氟曱基的化合物I。還特別優(yōu)選其中R"為氰基、CVC4烷基或C2-C4卣代烷基的化合物I?？紤]到它們的應(yīng)用，特別優(yōu)選匯編在下表中的化合物I。此外，對(duì)表中取代基所提到的基團(tuán)本身為所述取代基的特別優(yōu)選實(shí)施方案，與其中提到它們的組合無關(guān)。表l其中Ri為C2Fs，W為甲基，W為氫，W為曱基且B對(duì)化合物而言在每種情況下對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.A化合物表2其中W為C2Fs，W為甲基，F(xiàn)^為氫，R"為三氟曱基且B對(duì)化合物而言在每種情況下對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.A化合物表3其中W為C3F7，F(xiàn)^為甲基，W為氫，R"為甲基且B對(duì)化合物而言在每種情況下對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.A化合物表4其中W為C3F7，W為曱基，113為氫，W為三氟曱基且B對(duì)化合物而言在每種情況下對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.A化合物表5其中Ri為C4F9，ie為曱基，R"為氫，W為曱基且B對(duì)化合物而言在每種情況下對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.A化合物表6其中I^為C4F9，W為曱基，RS為氫，W為三氟曱基且B對(duì)化合物而言在每種情況下對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.A化合物表7其中W為4-Cl-C6H5,W為甲基，W為氫，R"為甲基且B對(duì)化合物而言在每種情況下對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.A化合物表8其中W為4-Cl-C6H5,W為曱基，113為氫，114為三氟曱基且8對(duì)化合物而言在每種情況下對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.A化合物表9其中W為4-F-C6H5，R"為甲基，W為氫，R"為甲基且B對(duì)化合物而言在每種情況下對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.A化合物表10其中Ri為4-F-C6Hs，112為曱基，W為氫，R"為三氟甲基且B對(duì)化合物而言在每種情況下對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.A化合物表ll其中W為4-Br-C6H5，R"為甲基，W為氫，R"為甲基且B對(duì)化合物而言在每種情況下對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.A化合物表12其中W為4-Br-C6H5，W為甲基，W為氫，R"為三氟曱基且B對(duì)化合物而言在每種情況下對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.A化合物表13其中W為4-CH3-C6H5，W為甲基，R"為氫，W為曱基且B對(duì)化合物而言在每種情況下對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.A化合物表14其中W為4-CH3-C6H5，R"為曱基，113為氫，R"為三氟曱基且B對(duì)化合物而言在每種情況下對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.A化合物表15其中Ri為C2Fs，W為乙基，R"為氬，R"為曱基且B對(duì)化合物而言在每種情況下對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.A化合物表16其中I^為C2Fs，W為乙基，R"為氫，W為三氟甲基且B對(duì)化合物而言在每種情況下對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.A化合物表17其中R，為C3F7，W為乙基，W為氫，W為甲基且B對(duì)化合物而言在每種情況下對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.A化合物表18其中F^為C3F7，R"為乙基，議3為氫，R"為三氟甲基且B對(duì)化合物而言在每種情況下對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.A化合物表19其中I^為C4F9，W為乙基，W為氫，W為甲基且B對(duì)化合物而言在每種情況下對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.A化合物表20其中Ri為C4F9，R"為乙基，R"為氫，W為三氟曱基且B對(duì)化合物而言在每種情況下對(duì)應(yīng)于表A的一行的式LA化合物表21其中W為4-Cl-C6H5，W為乙基，W為氫，W為甲基且B對(duì)化合物而言在每種情況下對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.A化合物表22其中W為4-Cl-C6H5，W為乙基，W為氫，F(xiàn)^為三氟甲基且B對(duì)化合物而言在每種情況下對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.A化合物表23其中W為4-F-C6H5，W為乙基，R"為氫，R"為甲基且B對(duì)化合物而言在每種情況下對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.A化合物表24其中W為4-F-C6H5，R"為乙基，議3為氫，R"為三氟曱基且B對(duì)化合物而言在每種情況下對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.A化合物表25其中W為4-Br-C6H5,W為乙基，W為氫，W為曱基且B對(duì)化合物而言在每種情況下對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.A化合物表26其中W為4-Br-C6H5，W為乙基，W為氫，W為三氟甲基且B對(duì)化合物而言在每種情況下對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.A化合物表27其中W為4-CH3-C6H5,R"為乙基，W為氬，W為甲基且B對(duì)化合物而言在每種情況下對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.A化合物表28其中W為4-CH3-C6H5,W為乙基，W為氫，114為三氟甲基且8對(duì)化合物而言在每種情況下對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.A化合物表A<table>complextableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage19</column></row><table>序號(hào)BA-763-Cl-5-CH3-C6H3A國772-Br-4-CH3-C6H3A-783-Br-4-CH3-C6H3A曙793-Br-5-CH3-C6H3A-803-CH3-4-F-C6H3A-813-CH3-4-Cl-C6H3A-823-CH3-4-Br-C6H3化合物I適于作為殺真菌劑。它們對(duì)寬范圍的植物病原性真菌具有顯著的效力，所述真菌尤其選自子嚢菌綱(Ascomycetes)、半知菌綱(Deuteromycetes)、卵菌綱(Oomycetes)和擔(dān)子菌綱(Basidiomycetes)真菌。它們中的一些內(nèi)吸有效并可以作為葉部殺真菌劑、拌種用殺真菌劑和土壤殺真菌劑用于植物保護(hù)中。它們對(duì)在各種栽培植物如小麥、黑麥、大麥、燕麥、稻、玉米、禾草、香蕉、棉花、大豆、咖啡、甘蔗、葡萄藤、水果和觀賞植物以及蔬菜如黃瓜、豆類、西紅柿、土豆和葫蘆科植物以及這些植物的種子中防治大量真菌尤其重要。它們尤其適于防治下列植物病害-蔬菜、油軒油菜、糖用甜菜、水果和稻上的鏈格孢(Alternaria)屬，例如土豆和西紅柿上的早疫鏈^&(A.solani)或鏈格孢(A.alternata);-糖用甜菜和蔬菜上的絲嚢霉(Aphanomyces)屬；-禾谷類和蔬菜上的殼二孢屬(Ascochyta)屬；-玉米、禾谷類、稻和草沖中的平臍蠕孢(Bipolaris)屬和內(nèi)臍蠕孢(Drechslera)屬，例如玉米上的玉蜀黍平臍蠕孢(D.maydis);-禾谷類上的禾白粉菌(Blumeriagraminis)(白粉病)；-草莓、蔬菜、花卉和葡萄藤上的灰葡萄孢(Botrytiscinerea)(灰霉病)，-萵苣上的萵苣盤梗霉(Bremialactucae)，-玉米、大豆、稻和糖用甜菜上的尾孢(Cercospora)屬；-玉米、禾谷類、稻上的旋孢腔菌(Cochliobolus)屬，例如禾谷類上的禾旋孢腔菌(Cochliobolussativus)，稻上的宮部旋孢腔菌(Cochliobolusmiyabeanus);畫大豆和棉花上的剌盤孢(Colletotricum)屬；-玉米、禾谷類、稻和草扦上的內(nèi)臍蠕孢(Drechslera)屬、核腔菌(Pyrenophora)屬，例如大麥上的大麥網(wǎng)斑內(nèi)臍蠕孢(D.teres)或小麥上的D.tritci-repentis;-由Phaeoacremoniumchlamydosporium、Ph.Aleophilum和Formitiporapunctata(同義詞斑孔木層孔菌(Phellinuspunctatus))引起的葡萄藤上的Esc^-玉米上的突臍蠕孢(Exserohilum)屬，-黃瓜植物上的二孢白粉菌(Erysiphecichoracearum)和單絲殼(Sphaerothecafuliginea)，-各種植物上的鐮孢霉(Fusarium)屬和輪枝孢(Verticmium)屬，例如禾谷類上的禾本^^孢(F.graminearum)或大刀鐮孢(F.culmomm)或多種植物如西紅柿上的尖鐮孢(F.oxysporum);-禾谷類上的禾丁貞嚢殼(Gaeumanomycesgraminis)屬，畫禾谷類和稻上的赤霉(Gibberella)屬(例如稻上的藤倉赤霉(Gibberellafujikuroi));-稻上的Grainstainingcomplex;-玉米和稻上的長蠕孢(Hehninthosporium)屬；-禾谷類上的Michrodochiumnivale;-禾谷類、香蕉和花生上的球腔菌(Mycosphaerella)屬，例如小麥上的禾生球腔菌(M.graminicola)或香蕉上的變濟(jì)球腔菌(M.fijiensis);-巻心菜和球莖植物上的霜霉(Peronospora)屬，例如巻心茱上的蕓吝霜霉(P.brassicae)或洋蔥上的蔥霜霉(P.destructor);-大豆上的豆薯層銹菌(Phakopsorapachyrhizi)和山馬蟥層銹菌(Phakopsarameibomiae);-大豆和向日葵上的擬莖點(diǎn)霉(Phomopsis)屬；-土豆和西紅柿上的致病疫霉(Phytophthorainfestans);-各種植物上的疫霉(Phyt叩hthora)屬，例如柿子椒上的辣椒疫霉(P.capsici》-葡萄藤上的葡萄生單軸霉(Plasmoparaviticola)，-蘋果上的蘋果白粉病菌(Podosphaeraleucotricha)，-禾谷類上的小麥基腐病菌(Pseudocercosporellaherpotrichoides)，-各種植物上的假霜霉(Pseudoperonospora)屬，例如黃瓜上的古巴假霜霉(P.cubensis)或啤酒花上的萚草假霜霉(P.humili);-各種植物上的柄銹菌(Pucdnia)屬，例如禾谷類上的小麥柄銹菌(P,triticina)、條形柄銹病(P.striformis)、大麥柄銹病(P.hordei)或禾柄銹菌(P.graminis)，或,夢上的天門冬屬柄銹病(P.asparagi));-矛舀上的稻痘病菌(Pyriculariaoryzae)、笹木伏革菌(Corticiumsasakii)、帚梗柱孢屬(Sarocladiumoryzae)、稻葉鞘腐敗病(S.attenuatum)、稻葉黑粉菌(Entylomaoryzae),-草if和禾谷類上的稻梨孢菌(Pyriculariagrisea)，_草碎、稻、玉米、棉花、油籽油菜、向日葵、糖用甜菜、蔬菜和其他植物上的腐霉(Pythium)屬，例如各種植物上的終極腐霉菌(P.ultiumum)，草沖上的瓜果腐霉(P.aphanidermatum);-棉花、稻、土豆、草碎、玉米、油籽油菜、土豆、糖用甜菜、蔬菜和各種植物上的絲核菌(Rhizoctonia)屬，例如甜菜和各種植物上的立枯絲核病菌(R.solani);-大麥、黑麥和黑小麥上的黑麥咮孢(Rhynchosporiumsecalis);-油籽油菜和向日葵上的核盤菌(Sclerotinia)屬；-小麥上的小麥殼針孢(Septoriatritici)和穎枯殼多孢(Stagonosporanodomm)，-葡萄藤上的葡萄鉤絲殼(Erysiphe(同義詞Uncinula)necator)，-玉米和草沖上的Setospaeria屬，-玉米上的絲軸黑粉菌(Sphacelothecareilinia)，-大豆和棉花上的根串珠霉(Thievaliopsis)屬，-禾谷類上的腥黑粉菌(TiUetia)屬，-禾谷類、玉米和甘蔗上的黑粉菌(Ustilago)屬，例如玉米上的玉蜀黍黑粉菌(U.maydis);-蘋果和梨上的黑星菌(Venturia)屬(黑星病)，例如蘋果上的蘋果黑星病(V.inaequalis)。它們特別適于防治選自Peronosporomycetes(同義詞卵菌綱)綱的有害真菌，如霜霉屬、疫霉(Phytophthera)屬、葡萄生單軸霉、假霜霉屬和腐霉屬o化合物I還適于防治有害真菌以保護(hù)材料(如木材、紙張、漆M體、纖維或織物)和保護(hù)儲(chǔ)藏的產(chǎn)品。在木材保護(hù)中，特別應(yīng)注意下列有害真菌子嚢菌綱真菌，如線嘴殼屬(Ophiostomaspp.)，長味殼屬(Ceratocystisspp.)，出芽短梗霉(Aureobasidiumpullulans)，Sclerophomaspp.，毛殼屬(Chaetomiumspp.)，腐質(zhì)霉屬(H應(yīng)icolaspp.)，彼得殼屬(Petriellaspp.)，毛束霉屬(Trichurusspp.);擔(dān)子菌綱真菌，如粉孢革菌屬(ConiophoraSPP.),革蓋菌屬(Coriolusspp.),粘褶菌屬(Gloeophyll腿spp.)，香蒜屬(Lentinusspp.)，側(cè)耳屬(Pleurotusspp.)，臥孑L屬(Poriaspp.)，干朽菌屬(Serpulaspp.)和干酪菌屬(Tyromycesspp.)，半知菌綱真菌，如曲霉屬(Aspergillusspp.)，枝孢屬(Cladosporiumspp.)，青霉屬(Penicilliumspp.),木霉屬(Trichodermaspp.),鏈格孢屬(Alternariaspp.)，擬青霉屬(Paecilomycesspp.)和接合菌綱(Zygomycetes)真菌，如毛霉屬(Mucorspp.)，此外在材料保護(hù)中應(yīng)注意下列酵母假絲酵母屬(Candidaspp.)和釀酒酵母(Saccharomycescerevisae》化合物I通過用殺真菌有效量的活性化合物處理真菌或需要防止真菌侵襲的植物、種子、材料或土壤而使用。施用可以在材料、植物或種子被真菌侵染之前和之后進(jìn)行。殺真菌組合物通常包含0.1-95重量％，優(yōu)選0.5-卯重量％的活性化合物。當(dāng)用于作物保護(hù)時(shí)，施用率取決于所需效果的種類為0.01-2.0kg活性4匕合物/7>項(xiàng)。在種子處理中，要求的活性化合物量通常為l-1000g/100kg種子，優(yōu)選5-100g/100kg種子。當(dāng)用于保護(hù)材料或儲(chǔ)藏產(chǎn)品時(shí)，活性化合物的施用率取決于施用區(qū)域和所需效果的類型。在材料保護(hù)中通常施用的量例如每1113處理材料為0.001g-2kg,優(yōu)選0.005g-lkg活性化合物。式I化合物可以不同晶型存在，這些晶型的生物活性可能不同。它們同樣為本發(fā)明的主題?？梢詫⒒衔颕轉(zhuǎn)化成常規(guī)配制劑，例如溶液、乳液、懸浮液、粉劑、粉末、糊和顆粒。施用形式取決于特定的目的；在每種情況下都應(yīng)確保本發(fā)明化合物精細(xì)和均勻地分布。配制劑以已知方式制備，例如通過將活性化合物與溶劑和/或載體混合而制備，若需要的話使用乳化劑和M劑。適于該目的的溶劑/助劑主要為-水、芳族溶劑(如Solvesso產(chǎn)品、二甲苯)、石蠟(如礦物油餾分)、醇類(如甲醇、丁醇、戊醇、爺醇)、酮類(如環(huán)己酮、y-丁內(nèi)酯)、吡咯烷酮(NMP、NOP)、乙酸酯(乙二醇二乙酸酯)、二元醇、脂肪酸二甲基酰胺、脂肪酸及脂肪酸酯。原則上還可以使用溶劑混合物。-載體如磨碎的天然礦物(如高嶺土、粘土、滑石、白堊)和磨碎的合成礦物(如細(xì)碎的硅石、硅酸鹽)；乳化劑如非離子和陰離子乳化劑(如聚氧乙烯脂肪醇醚、烷基磺酸鹽和芳基磺酸鹽)以及分歉劑如木素亞硫酸鹽廢液和曱基纖維素。適合用作表面活性劑的是木素磺酸、萘磺酸、苯酚磺酸、二丁基^酸的堿金屬鹽、堿土金屬鹽和銨鹽，烷基芳基磺酸鹽，烷基硫酸鹽，烷基磺酸鹽，脂肪醇硫酸鹽，脂肪酸和硫酸化脂肪醇乙二醇醚，還有磺化萘與曱醛的縮合物和^^t生物與甲醛的縮合物，萘或，酸與苯酚和曱醛的縮合物，聚氧乙烯辛基苯基醚，乙氧基化異辛基酚、辛基酚、壬基酚，烷基苯基聚乙二醇醚，三丁基苯基聚乙二醇醚，三硬脂基苯基聚乙二醇醚，烷基芳基聚醚醇，醇和脂肪醇氧化乙烯縮合物，乙氧基化蓖麻油，聚氧乙烯烷基醚，乙氧基化聚氧丙烯，月桂醇聚乙二醇醚縮醛，山梨醇酯，木素亞硫酸鹽廢液和甲基纖維素。適于制備可直接噴霧溶液、乳液、糊或油^t體的物質(zhì)是中至高沸點(diǎn)的礦物油餾分如煤油或柴油，還有煤焦油和植物或動(dòng)物來源的油，脂族、環(huán)狀和芳族烴如甲苯、二曱苯、石蠟、四氫化萘、烷基化萘或其衍生物，甲醇，乙醇，丙醇，丁醇，環(huán)己醇，環(huán)己酮，異佛爾酮，強(qiáng)極性溶劑如二甲亞砜、N-甲基吡咯烷酮和水。粉末、撒播用材料和可撒粉產(chǎn)品可以通過將活性物質(zhì)與固體載體混合或一起研磨來制備。顆粒如涂覆顆粒、浸漬顆粒和均質(zhì)顆?？梢酝ㄟ^使活性化合物與固體載體粘附而制備。固體載體的實(shí)例為礦土如硅膠、硅酸鹽、滑石、高呤土、活性粘土(attaclay)、石灰石、石灰、白堊、紅玄武土、黃土、粘土、白云石、硅藻土、硫酸釣、硫酸鎂、氧化鎂，磨碎的合成材料，肥料如硫酸銨、磷酸銨、硝酸銨、尿素以及植物來源的產(chǎn)品如谷粉、樹皮粉、木粉和堅(jiān)果殼粉，纖維素粉和其它固體載體。通常，配制劑包含0.01-95重量％,優(yōu)選0.1-卯重量％的活性化合物?；钚曰衔镆?0-100%，優(yōu)選95-100%的純度(根據(jù)NMR譜)使用。下列為配制劑實(shí)例1.用水稀釋的產(chǎn)品A)水溶性濃縮物(SL、LS)將10重量份活性化合物溶于90重量份水或水溶性溶劑中?；蛘?，加入濕潤劑或其它助劑?；钚曰衔锝?jīng)水稀釋溶解。這得到活性化合物含量為10重量％的配制劑。B)分軟性濃縮物(DC)將20重量份活性化合物溶于70重量份環(huán)己酮中并加入10重量份^t劑如聚乙烯基吡咯烷酮。用水稀釋得到^:體?；钚曰衔锖繛?0重量%。C)乳油(EC)將15重量份活性化合物溶于75重量份二甲苯中并加入十二烷基^t酸鉤和蓖麻油乙氧基化物(在每種情況下為5重量份)。用水稀釋得到乳液。該配制劑的活性化合物含量為15重量％。D)乳液(EW、EO、ES)將25重量份活性化合物溶于35重量份二甲苯中并加入十二烷基^酸鈣和蓖麻油乙氧基化物(在每種情況下為5重量份)。借助乳化機(jī)(例如Ultraturrax)將該混合物加入30重量份水中并制成均勻乳液。用水稀釋得到乳液。該配制劑的活性化合物含量為25重量％。E)懸浮液(SC、OD、FS)在攪拌的球磨機(jī)中，將20重量份活性化合物粉碎并加入10重量份分散劑和濕潤劑以及70重量份水或有機(jī)溶劑，得到微細(xì)活性化合物懸浮液。用水稀釋得到穩(wěn)定的活性化合物懸浮液。該配制劑中的活性化合物含量為20重量％。F)水^L性顆粒和水溶性顆粒(WG、SG)將50重量份活性化合物細(xì)碎研磨并加入50重量份介軟劑和濕潤劑，借助工業(yè)裝置(如擠出機(jī)、噴霧塔、流化床)將其制成水分散性或水溶性顆粒。用水稀釋得到穩(wěn)定的活性化合物*體或溶液。該配制劑的活性化合物含量為50重量％。G)水^t性粉末和水溶性粉末(WP、SP、SS、WS)將75重量份活性化合物在轉(zhuǎn)子-定子磨機(jī)中研磨并加入25重量份M劑、濕潤劑和硅膠。用水稀釋得到穩(wěn)定的活性化合物M體或溶液。該配制劑的活性化合物含量為75重量％。H)凝膠配制劑(GF)在球磨機(jī)中將20重量份活性化合物、10重量份^t劑、1重量份膠凝劑和70重量份水或有機(jī)溶劑研磨得到微細(xì)懸浮液。用水稀釋得到活性化合物含量為20重量％的穩(wěn)定懸浮液。2.不經(jīng)稀釋而施用的產(chǎn)品I)粉劑(DP、DS)將5重量份活性化合物細(xì)碎研磨并與95重量份細(xì)碎高呤土充分混合。這得到活性化合物含量為5重量％的可撒粉產(chǎn)品。J)顆粒(GR、FG、GG、MG)將0.5重量份活性化合物細(xì)碎研磨并結(jié)合99.5重量份載體?，F(xiàn)行方法是擠出、噴霧干燥或流化床方法。這得到不經(jīng)稀釋而施用的活性化合物含量為0.5重量％的顆凈立。K)ULV溶液(UL)將10重量份活性化合物溶于90重量份有機(jī)溶劑如二甲苯中。這得到不經(jīng)稀釋而施用的活性化合物含量為10重量％的產(chǎn)品。對(duì)于種子處理，通常使用水溶性濃縮物(LS)、懸浮液(FS)、粉劑(DS)、水介軟性和水溶性粉末(WS、SS)、乳液(ES)、乳油(EC)和凝膠配制劑(GF)。這些配制劑可以以未稀釋或優(yōu)選以稀釋的形式施用于種子上。施用可以在播種前進(jìn)行。活性化合物可以直接、以其配制劑形式或由其制備的使用形式(如可直接噴霧溶液、粉末、懸浮液或M體、乳液、油M體、糊、可撒粉產(chǎn)品、撒播用材料或顆粒)，借助噴霧、霧化、撒粉、撒播或澆灌來使用。使用形式完全取決于意欲的目的；意欲在每種情況下確保本發(fā)明活性化合物的最佳可能分布。含水使用形式可通過加入水由乳油、糊或可濕性粉末(可噴霧粉末、油M體)制備。為制備乳液、糊或油M體，可借助濕潤劑、增粘劑、M劑或乳化劑將該物質(zhì)直接或溶于油或溶劑中后在水中均化?；蛘?，還可以制備由活性物質(zhì)、濕潤劑、增粘劑、M劑或乳化劑以及合適的話溶劑或油組成的濃縮物且該濃縮物適于用7K稀釋?；钚曰衔镌诩从弥苿┲械臐舛瓤梢栽谳^寬范圍內(nèi)變化。通常，它們?yōu)?.0001-10%,優(yōu)選0.01-1%?；钚曰衔镞€可成功地以超低容量法(ULV)使用，其中可以施用包含超過95重量％活性化合物的配制劑或甚至可以在沒有添加劑的情況下施用活性化合物?？梢韵蚧钚曰衔镏屑尤敫鞣N類型的油、潤濕劑、輔助劑、除草劑、殺真菌劑、其他殺蟲劑或殺菌劑，合適的話恰在緊臨使用之前加入(桶混合)。這些組分通常以1:100-100:1,優(yōu)選1:10-10:1的重量比與本發(fā)明組合物混合。就此而言下列物質(zhì)特別適合作為輔助劑有機(jī)改性的聚硅氧烷，例如BreakThruS240;醇烷氧基化物，例如Atplus245、AtplusMBA1303、PlurafacLF300⑧和LutensolON30;EO/PO嵌段聚合物，例如PluronicRPE2035⑧和GenapolB;醇乙氧基化物，例如LutensolXP80;以及二辛基磺基琥珀酸鈉，例如LeophenRA。本發(fā)明組合物還可以殺真菌劑的使用形式與其它活性化合物一起存在，例如與除草劑、殺蟲劑、生長調(diào)節(jié)劑、殺真菌劑或肥料一起存在。將化合物I或包含它們的組合物與一種或多種其它活性化合物，尤其是殺真菌劑混合時(shí)，在許多情況下例如可以拓寬活性i普或防止產(chǎn)生抗性。在許多情況下得到協(xié)同增效作用。本發(fā)明化合物可以與其結(jié)合使用的下列殺真菌劑用來說明可能的組合但不限制它們嗜球果傘素類(Strobilurins)-腈嘧菌西旨(azoxystrobin)、醚菌胺(dimoxystrobin)、烯將菌酯(enestroburin)、氟嘧菌酉旨(fluoxastrobin)、亞胺菌(kresoxim-methyl)、叉氨苯酰胺(metominostrobin)、咬氧菌酯(picoxystrobin)、哇菌胺酯(pyraclostrobin)、將菌酉旨(trifloxystrobin)、將醚菌胺(orysastrobin)、(2-氯_5_[^(3-甲基芐氧亞氨基)乙基]芐基)氨基甲酸曱酯、(2-氯-5-[1-(6-曱基吡咬-2-基甲氧基亞M)乙基]芐基)M甲酸甲酯、2-(鄰-((2，5-二甲基苯氧基亞甲基)苯基)-3-甲氧基丙烯酸甲酯；羧酰胺類-羧酰苯胺類苯霜靈(benalaxyl)、麥銹靈(benodanil)、啶酰菌胺(boscalid)、萎銹靈(carboxin)、丙氧滅綉胺(mepronil)、吹菌胺(fenfuram)、環(huán)酰菌胺(fenhexamid)、氟酰胺(flutolanil)、吹吡唑靈(furametpyr)、甲霜靈(metalaxyl)、甲呋酰胺(ofurace)、、懲霜靈(oxadixyl)、氧化萎銹靈(oxycarboxin)、p比蓉菌胺(penthiopyrad)、溴氟峻菌(thifluzamide)、瘞酰菌胺(tiadinil)、N-(4，-溴聯(lián)苯-2-基)-4-二氟甲基-2-甲基噢唑-5-曱酰胺、N-(4，-三氟甲基聯(lián)苯-2-基)-4-二氟甲基-2-甲基噻唑-5-曱酰胺、N-(4，-氯誦3，-氟聯(lián)苯-2誦基)國4-二氟甲基-2-曱基蓉唑-5-甲酰胺、N-(3，，4，誦二氯畫4-氟聯(lián)苯-2-基)-3-二氟甲基-l-曱基吡唑-4-甲酰胺、N-(2-氰基苯基)-3，4-二氯異瘞哇畫5陽甲酰胺；誦羧酸嗎啉化物烯酰嗎啉(dimethomorph)、氟嗎啉(flumorph);—苯甲酰胺類氟聯(lián)苯菌(flumetover)、fluopicolide(氟吡菌胺(picobenzamid))、苯酰菌胺(zoxamide);-其他羧酰胺氯環(huán)丙酰胺(carpropamid)、雙氯氰菌胺(diclocymet)、雙炔酰菌胺(mandipropamid)、N-(2國(4國[3-(4畫氯苯基)丙-2-炔氧基]-3-曱氧基苯基)乙基)-2誦甲烷磺?；z曙3畫甲基丁酰胺、^(2畫(4-[3國(4-氯苯基)丙曙2-炔氧基]-3-甲氧基笨基)乙基)-2-乙烷磺?；z-3-甲基丁酰胺；唑類-三峻類雙苯三喳醇(bitertanol)、糠菌峻(bromuconazole)、環(huán)哇醇(cyproconazole)、唾醚峻(difenoconazole)、烯峻醇(dinieonazole)、烯菌靈(enilconazole)、氧峻菌(epoxiconazole)、猜笨峻(fenbuconazole)、氟桂唑(flusilazole)、會(huì)唑菌酮(fluquinconazole)、粉唑醇(flutriafol)、己唑醇(hexaconazole)、醜胺峻(imibenconazole)、環(huán)戊峻醇(ipconazole)、環(huán)戊哇菌(metconazole)、腈菌峻(myclobutanil)、戊菌峻(penconazole)、丙環(huán)峻(propiconazole)、丙硫菌峻(prothioconazole)、娃氟峻(simeconazole)、戊峻醇(tebuconazole)、氟醚峻(tetraconazole)、哇菌醇(triadimenol)、三哇酮(triadimefon)、戊叉峻菌(triticonazole);-咪唑類氰霜喳(cyazofamid)、埽菌靈(imazalil)、稻瘋酯(pefurazoate)、丙氯靈(prochloraz)、氟菌峻(triflumizole);畫苯并咪峻類苯菌靈(benomyl)、多菌靈(carbendazim)、麥穗寧(fuberidazole)、弟必靈(thiabendazole);-其他蓬峻菌胺(ethaboxam)、氯峻靈(etridiazole)、土菌消(hymexazole);含氮雜環(huán)基化合物畫吡咬類氟咬胺(fluazinam)、咬斑肝(pyrifenox)、3畫[5-(4畫氯苯基)-2，3-二甲基異噁唑烷-3-基吡啶；-嘧啶類磺嘧菌靈(bupirimate)、環(huán)丙嘧咬(cyprodinil)、嘧菌腙(ferimzone)、異嘧菌醇(fenarimol)、嘧菌胺(mepanipyrim)、氟苯嘧梵醇(nuarimol)、二甲嘧菌胺(pyrimethanil);-艱溱類噪氨靈(triforine);-吡咯類氟^惡菌(fludioxonil)、拌種咯(fenpiclonil);-嗎啉類4-十二烷基-2，6-二甲基嗎啉(aldimorph)、嗎菌靈(dodemorph)、丁苯嗎淋(fe叩ropimorph)、克淋菌(tridemorph);-二羧酰亞胺類異丙定(iprodione)、殺菌利(procymidone)、烯菌酮(vinclozolin);畫其他蓉二峻素(acibenzolar-S畫methyl)、敵菌靈(anilazine)、克菌丹(captan)、敵菌丹(captafol)、棉隆(dazomet)、峻菌清(diclomezine)、氰菌胺(fenoxanil)、滅菌丹(folpet)、苯銹咬(fenpropidin)、5悉峻酮菌(famoxadone)、口米峻菌酉同(fenamidone)、異蓬菌酉同(octhilinone)、塞菌靈(probenazole)、丙氧壹淋(proquinazid)、咯會(huì)酉同(pyroquilon)、會(huì)氧靈(quinoxyfen)、三環(huán)喳(tricyclazole)、5-氯-7畫(4-曱基底咬-1畫基)-6畫(2，4,6畫三氟苯基)-[l，2，4三唑并[l，5-a]嘧啶、2-丁氧基-6-碘-3-丙基苯并吡喃-4-酮、N，N-二甲基-3-(3-溴-6-氟-2-曱基p引味-l-磺?；?-[l,2，4三唑-l-磺酰胺；氨基甲酸鹽和二石克代氛基甲酸鹽-二石克代氨基甲酸鹽類福美鐵(ferbam)、代森錳鋅(mancozeb)、代森錳(maneb)、代森聯(lián)(metiram)、威百畝(metam)、曱基代森鋅(propineb)、福美雙(thiram)、代森鋅(zineb)、福美鋅(ziram);畫氨基甲酸鹽類乙霉威(diethofencarb)、flubenthiavalicarb、異丙菌胺(iprovalicarb)、百維靈(propamocarb)、3-(4-氯苯基)-3-(2-異丙氧il^氨基-3-甲基丁酰M)丙酸曱酯、N-(l-(l-(4-氰基苯基)乙烷磺?；?丁-2-基)氛基曱酸4-氟苯基酯；其他殺真菌劑-胍類多果定(dodine)、雙胍辛醋酸鹽(iminoctadine)、雙胍鹽(guazatine);-抗生素類春雷霉素(kasugamycin)、多氧霉素(polyoxins)、鏈霉素(streptomycin)、有效審素(validamycinA);-有機(jī)金屬化合物類三苯錫基鹽；-含硫的雜環(huán)基化合物稻痘靈(isoprothiolane)、二噢農(nóng)(dithianon);-有機(jī)磷化合物克瘋散(edifenphos)、藻菌磷(fosetyl)、藻菌磷(fosetyl畫aluminum)、異稻痘凈(iprobenfos)、定菌褲(pyrazophos)、甲基立枯磷(tolclofos-methyl)、亞磷酸及其鹽；-有機(jī)氯化合物甲基托布津(thiophanate-methyl)、百菌清(chlorothalonil)、抑菌靈(dichlofluanid)、對(duì)甲抑菌靈(tolylfluanid)、磺菌胺(flusulfamide)、四氯苯酞(phthalide)、六氯笨(hexachlorobenzene)、戊菌隆(pencycuron)、五氯辨基苯(quintozene);-硝'基苯基衍生物樂殺螨(binapacryl)、敵螨普(dinocap)、敵螨通(dinobuton》-無機(jī)活性化合物波爾多液(Bordeaux混合物)、醋酸銅、氫氧化銅、王銅、堿式硫酸銅、硫；其他螺S惡茂胺(spiroxamine)、環(huán)氟菌胺(cyflufenamid)、清菌脲(cymoxanil)、苯菌酮(metrafenone)。合成實(shí)施例通過適當(dāng)改變原料，使用下列合成實(shí)施例中所述程序獲得其他化合物I。以此方式得到的化合物與物理數(shù)據(jù)一起列于下表中。實(shí)施例1—(4-乙基-5-羥基-3，5-二曱基-4，5-二氫吡唑-l-基)苯基甲酮的制備將0,55g苯曱酰肼和0.51g乙基戊烷-2，4-二酮在40ml乙醇中的溶液在20-25°C下攪拌約50小時(shí)。從反應(yīng)混合物中除去溶劑并通過在珪膠上的層析進(jìn)行提純。得到0.4g無色油狀標(biāo)題化合物。表I<table>tableseeoriginaldocumentpage32</column></row><table>對(duì)有害真菌的作用實(shí)施例式I化合物的殺真菌作用由下列試驗(yàn)證實(shí)使用溶劑/乳化劑體積比為99/1的丙酮和/或DMSO與乳化劑UniperolEL(基于乙舉基化坑基酚的具有乳化和^L作用的潤濕劑)的混合物將活性化合物制備成包含25mg活性化合物并配成10ml的儲(chǔ)備溶液。然后將該混合物用水配成100ml。將該儲(chǔ)備溶液用所述溶劑/乳化劑/水混合物稀釋至下述活性化合物濃度。應(yīng)用實(shí)施例1—對(duì)由早疫鏈格孢(Alternariasolani)引起的西紅柿早疫病的活性將盆栽西紅柿植物的葉子用活性化合物濃度如下所述的含水懸浮液噴霧至滴流點(diǎn)。第二天將葉子用早疫鏈格孢在2%生物麥芽溶液中的含水孢子懸浮液侵染，該懸浮液具有0.17xl06個(gè)孢子/ml的密度。然后將植物置于20-22°C的水蒸氣飽和室中。5天之后，在未處理但侵染的對(duì)照植物上的病害已經(jīng)M到可以目測測定侵染百分?jǐn)?shù)的程度。在該試驗(yàn)中，用250ppm活性化合物1-2處理過的植物顯示出20%的侵染，而未處理植物90。/。被侵染。權(quán)利要求1.式I的5-羥基吡唑啉在防治植物病原性有害真菌中的用途id="icf0001"file="S2006800191680C00011.gif"wi="61"he="16"top="5"left="5"img-content="drawing"img-format="tif"orientation="portrait"inline="no"/>其中各取代基如下所定義B為苯基、萘基或含有1-4個(gè)選自O(shè)、N和S的雜原子的5或6員雜芳基；A為C＝O、C＝S或SO2；R1為C1-C10烷基、C1-C10鹵代烷基、C3-C10鏈烯基、C3-C10鹵代鏈烯基、C3-C10炔基或C3-C10鹵代炔基，C3-C10環(huán)烷基、C3-C10環(huán)烯基、C8-C10環(huán)炔基、苯基、含有1-4個(gè)選自O(shè)、N和S的雜原子的5或6員雜環(huán)基或雜芳基；R2為C1-C10烷基、C1-C10鹵代烷基、C2-C10鏈烯基、C2-C10鹵代烷基、C3-C10炔基、C3-C10鹵代炔基、C3-C10環(huán)烷基、C3-C10環(huán)烯基、C3-C10環(huán)炔基、苯基、含有1-4個(gè)選自O(shè)、N和S的雜原子的5或6員雜芳基或雜環(huán)基；R3為氫、硝基、氰基、NR’2、C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4鹵代烷氧基、C2-C4鏈烯基、C2-C4鹵代鏈烯基、C2-C4炔基或C2-C4鹵代炔基，其中R’相互獨(dú)立地為氫或C1-C4烷基；R4為氫、鹵素、硝基、氰基、NR’2、C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、COOR’、苯基、含有1-4個(gè)選自O(shè)、N和S的雜原子的5或6員雜芳基或雜環(huán)基；其中上述各變量可以部分或完全被鹵代和/或可以帶有1-4個(gè)基團(tuán)RaRa為鹵素、氰基、硝基、羥基、C1-C6烷基、C1-C6鹵代烷基、C1-C6烷基羰基、C3-C6環(huán)烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6鹵代烷氧基、C1-C6烷氧羰基、甲?；1-C6烷硫基、C1-C6烷基氨基、二-C1-C6烷基氨基、C2-C8鏈烯基、C2-C8鹵代鏈烯基、C3-C8環(huán)烯基、C2-C6鏈烯氧基、C3-C6鹵代鏈烯氧基、C2-C6炔基、C2-C6鹵代炔基、C3-C6炔氧基、C3-C6鹵代炔氧基、C3-C6環(huán)烷氧基、C3-C6環(huán)烯氧基、C1-C3氧基亞烷氧基、苯基、萘基、含有1-4個(gè)選自O(shè)、N和S的雜原子的5-10員飽和、部分不飽和或芳族雜環(huán)，CRiii＝NORiv，其中Riii為氫、烷基、環(huán)烷基或芳基，和Riv為烷基、鏈烯基、鹵代鏈烯基、炔基或芳基烷基，或NRv-CO-D-Rvi，其中Rv為氫、羥基、C1-C6烷基、C2-C6鏈烯基、C2-C6炔基、C1-C6烷氧基、C2-C6鏈烯氧基、C2-C6炔氧基、C1-C6烷氧基-C1-C6烷基、C1-C6烷氧基-C1-C6烷氧基或C1-C6烷氧羰基，Rvi為氫、C1-C6烷基、C2-C6鏈烯基、C2-C6炔基、C3-C6環(huán)烷基、C3-C6環(huán)烯基、苯基、苯基-C1-C6烷基、雜芳基或雜芳基-C1-C6烷基且D為直接鍵、氧或氮，其中氮可以帶有在Rvi下所提到的基團(tuán)之一，其中脂族、脂環(huán)族或芳族基團(tuán)Ra本身可以部分或完全被鹵代或可以帶有1-3個(gè)基團(tuán)RbRb為鹵素、氰基、硝基、羥基、巰基、氨基、羧基、氨基羰基、氨基硫羰基、烷基、鹵代烷基、鏈烯基、鏈烯氧基、炔氧基、烷氧基、鹵代烷氧基、烷硫基、烷基氨基、二烷基氨基、甲?；?、烷基羰基、烷基磺?；?、烷基亞磺?；?、烷氧羰基、烷基羰基氧基、烷基氨基羰基、二烷基氨基羰基、烷基氨基硫羰基、二烷基氨基硫羰基，其中這些基團(tuán)中的烷基含有1-6個(gè)碳原子且這些基團(tuán)中所提到的鏈烯基或炔基含有2-8個(gè)碳原子；和/或1-3個(gè)下列基團(tuán)環(huán)烷基、環(huán)烷氧基、雜環(huán)基、雜環(huán)氧基，其中環(huán)狀體系含有3-10個(gè)環(huán)成員；苯基、苯氧基、苯硫基、苯基-C1-C6烷氧基、苯基-C1-C6烷基、雜芳基、雜芳氧基、雜芳硫基，其中雜芳基含有5或6個(gè)環(huán)成員，和環(huán)狀體系可以部分或完全被鹵代或被烷基或鹵代烷基取代。2.根據(jù)權(quán)利要求l的式I化合物，其對(duì)應(yīng)于式I.A:3.<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>其中Ri不為甲基，和W在B為未取代或甲基取代的苯基，R2、113和114為甲基時(shí)不為苯基或溴甲基，和Ri在B為苯基，議2和114為甲基且113為氫時(shí)不為叔丁基。3.根據(jù)權(quán)利要求1的式I化合物，其對(duì)應(yīng)于式I.B1:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>4.根據(jù)權(quán)利要求1的式I化合物，其對(duì)應(yīng)于式I.B2:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>其中W不為曱基。5.根據(jù)權(quán)利要求2-4中任一項(xiàng)的式I化合物，其中W為d-do烷基或C廣Ck)閨代烷基。6.—種制備根據(jù)權(quán)利要求2的式I.A化合物的方法，其中使式II的肼<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>其中B如權(quán)利要求1所定義，與式III的二酮反應(yīng)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>其中各取代基如權(quán)利要求1所定義。7.—種殺真菌組合物，包含固體或液體載體和根據(jù)權(quán)利要求1-4中任一項(xiàng)的式I化合物。8.種子，以l-1000g/100kg的量包含根據(jù)權(quán)利要求l-4中任一項(xiàng)的式I化合物。9.一種防治植物病原性有害真菌的方法，包括用有效量的根據(jù)權(quán)利要求l-4中任一項(xiàng)的式I化合物處理真菌或需要防止真菌侵襲的材料、植物、土壤或種子。10.根據(jù)權(quán)利要求1-4中任一項(xiàng)的式I化合物在制備根據(jù)權(quán)利要求7的殺真菌組合物中的用途。全文摘要本發(fā)明涉及新的式(I)的5-羥基吡唑啉，其中各取代基如下所定義B為苯基、萘基或含有1-4個(gè)選自O(shè)、N和S的雜原子的5或6員雜芳基；A為C＝O、C＝S或SO₂；R¹為烷基、鹵代烷基、鏈烯基、鹵代鏈烯基、炔基或鹵代炔基，環(huán)烷基、環(huán)烯基、環(huán)炔基、苯基、含有1-4個(gè)選自O(shè)、N和S的雜原子的5或6員雜環(huán)基或雜芳基；R²為烷基、鹵代烷基、鏈烯基、鹵代烷基、炔基、鹵代炔基、環(huán)烷基、環(huán)烯基、環(huán)炔基、苯基、含有1-4個(gè)選自O(shè)、N和S的雜原子的5或6員雜芳基或雜環(huán)基；R³為氫、硝基、氰基、烷基、鹵代烷基、烷氧基、鹵代烷氧基、鏈烯基、鹵代鏈烯基、炔基、鹵代炔基或NR’₂，其中R’相互獨(dú)立地為氫或烷基；R⁴為氫、鹵素、硝基、氰基、NR’₂、烷基、鹵代烷基、COOR’或5或6員雜芳基或雜環(huán)基；其中上述變量可以如說明書所述被取代。本發(fā)明還涉及生產(chǎn)本發(fā)明化合物的方法、它們在防治有害真菌中的用途以及包含它們的試劑。文檔編號(hào)A01N43/56GK101184394SQ200680019168公開日2008年5月21日申請(qǐng)日期2006年5月24日優(yōu)先權(quán)日2005年5月31日發(fā)明者A·吉普瑟,J·迪茨,M·尼登布呂克,M·格韋爾,T·格爾特申請(qǐng)人:巴斯福股份公司