專利名稱：：一種農(nóng)用殺菌劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：:本發(fā)明屬農(nóng)藥
技術(shù)領(lǐng)域：
，具體涉及到一種新的農(nóng)用殺菌劑。
背景技術(shù)：
：:通過人工合成或從天然產(chǎn)物中發(fā)現(xiàn)新的活性成分是開發(fā)新農(nóng)藥的主要途徑，但是對已知化合物進(jìn)行系統(tǒng)的活性篩選，并對其中具有應(yīng)用價值的化合物進(jìn)行產(chǎn)業(yè)化開發(fā)，也是豐富農(nóng)藥品種的一個重要途徑。二丙酮胺是一個極易合成的小分子化合物，結(jié)構(gòu)式如下所示，其化學(xué)名稱為4_氨基—4一甲基戊烷一2—酮。文獻(xiàn)中很早就有合成二丙酮胺的報道，但除了作為反應(yīng)中間體外，沒有其它用途報道。發(fā)明人在抗生素篩選過程中對分離過程中產(chǎn)生的二丙酮胺進(jìn)行了系統(tǒng)的活性評價，發(fā)現(xiàn)其對多種病原真菌和細(xì)菌表現(xiàn)出一定的殺菌活性，具有開發(fā)成農(nóng)用殺菌劑的潛力。銅素殺菌劑為重要的殺菌劑之一，有開發(fā)應(yīng)用時間最早、使用時間最長、施用面積最大以及不易產(chǎn)生抗藥性等特點(diǎn)。從作用譜來看，銅素殺菌劑既能防治真菌病害，又能防治細(xì)菌病害，是一類廣譜殺菌劑；從作用方式來看，銅素殺菌劑既有保護(hù)作用，又有一定的治療和鏟除作用。此外，銅素殺菌劑還具有良好的粘著性，能夠在作物表面形成一層藥膜，從而達(dá)到耐雨水沖刷，持效期長的特點(diǎn)。當(dāng)前農(nóng)業(yè)上使用的銅素殺菌劑制劑主要包括無機(jī)銅制劑和有機(jī)銅制劑兩類，其中無機(jī)銅制劑有包括堿式硫酸銅、氫氧化銅、氧化亞銅等；有機(jī)銅制劑包括噻菌銅、絡(luò)氨銅、脂肪酸銅、松脂酸銅等。盡管近年來有機(jī)合成殺菌劑取得了飛速的發(fā)展，但新開發(fā)的銅素殺菌劑依然層出不窮，尤其是有機(jī)銅殺菌劑更引起人們的極大關(guān)注。銅素殺菌劑盡管存在諸多的優(yōu)越性，但過量的銅離子極易對作物造成藥害。國外研究表二丙酮胺明，銅離子在10mgI/1時即可殺死致病菌，而當(dāng)其濃度達(dá)到30mgL"時則會對敏感植物造成藥害，因此銅素殺菌劑均為一些離解常數(shù)較小的化合物。當(dāng)前開發(fā)的有機(jī)銅殺菌劑均是以適當(dāng)?shù)挠袡C(jī)分子與銅形成的鹽或配位化合物，使其銅離子的釋放能達(dá)到殺死致病菌的濃度，同時又不會對作物造成藥害。二丙酮胺本身具有一定的殺菌活性，同時從結(jié)構(gòu)上分析又具有與銅離子形成配位化合物的能力，因此如果其銅配合物具有適合的離解常數(shù)，則具有開發(fā)成有機(jī)銅殺菌劑的潛力。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的是提供一種二丙酮胺銅農(nóng)用殺菌劑。本發(fā)明的所提供的二丙酮胺銅對多種農(nóng)業(yè)真菌和細(xì)菌病害具有良好的防治效果。本發(fā)明可通過以下技術(shù)方案實(shí)現(xiàn)(1)二丙酮胺的合成二丙酮胺的合成采用如下路線-二丙酮胺的合成具體操作步驟如下a)以氫氧化鋇為催化劑，將其用濾紙包好置于索氏提取器中，燒瓶中裝入丙酮，加熱回流12h，即得丙酮的縮合物——二丙酮醇；b)取下索氏提取器，往燒瓶中加入少量碘，再裝上精餾柱進(jìn)行蒸餾，收集126131°C的餾分，即為異丙叉丙酮；c)將定量的異丙叉丙酮與適量氨水混和，室溫下攪拌至均相，再減壓蒸去多余的氨，即得二丙酮胺水溶液。(2)二丙酮胺銅的制備二丙酮胺銅的制備采用如下技術(shù)路線:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>配合物的具體制備操作如下:鹽酸調(diào)二丙酮胺水溶液至PH=6.0，室溫下邊攪拌邊緩慢加入定量的氯化銅溶液，反應(yīng)30min后，溶液顏色由淺綠色變?yōu)樯钏{(lán)色，停止攪拌，加入l/2體積的甲醇，靜置過夜，即得二丙酮胺與銅的配合物，為藍(lán)色針狀結(jié)晶。該配合物可以根據(jù)不同的需要加工成乳油、可濕性粉劑、干懸浮劑以及水懸浮劑等劑型。與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明具有如下優(yōu)點(diǎn)(1)本發(fā)明提供的二丙酮胺銅，具有結(jié)構(gòu)簡單，原料易得，反應(yīng)條件溫和，工藝簡便等特點(diǎn)，適合開發(fā)成工業(yè)化生產(chǎn)的農(nóng)用殺菌劑。(2)本發(fā)明提供的二丙酮胺銅，既具有傳統(tǒng)銅素殺菌劑防治效果好的優(yōu)點(diǎn)，同時還具有不易對作物造成藥害的特點(diǎn)。具體實(shí)施例方式下面結(jié)合實(shí)施例，對本發(fā)明作詳細(xì)說明。實(shí)施例1二丙酮胺的合成a)在500ml圓底燒瓶中加入300ml丙酮(4.1mol)和少量沸石，稱取氫氧化鋇20g，用濾紙包好放入索氏提取器中，油浴加熱回流12h，取少量反應(yīng)液于室溫下(2CTC)測其比重，此時比重約為0.91,相當(dāng)于二丙酮醇的含量為80%，收率約7080%。b)取下索氏提取器，加入50mg碘，裝上精餾柱蒸餾，分三段收集。568(TC的餾分為丙酮，少量水及異丙叉丙酮；80126。C的餾分為兩相，即水與異丙叉丙酮；12613rC的餾分為異丙叉丙酮。合并后兩步的異丙叉丙酮，共得172g，收率約85%。c)172g(1.75mol)異丙叉丙酮與220ml氨水(含量27%)混合后置于具塞三角瓶中，室溫下攪拌至均相，減壓濃縮，得二丙酮胺150g，收率約75%。實(shí)施例2二丙酮胺銅的制備稱取二丙酮胺35g(0.3mol)，溶解于100ml去離子水中，用少量鹽酸調(diào)pH6.0，稱取CnCl2.2H2025g，加水至溶解完全，室溫下將銅鹽溶液緩慢加入二丙酮胺溶液中，邊加邊攪拌。30min后，溶液顏色由淺綠色變?yōu)樯钏{(lán)色，即到反應(yīng)終點(diǎn)，停止攪拌。反應(yīng)液中加入5060ml甲醇，靜置過夜，即得二丙酮胺銅，為藍(lán)色針狀結(jié)晶。實(shí)施例3二丙酮胺銅對真菌的抑菌活性測定采用抑制菌絲生長速率法把一定濃度的二丙酮胺銅的水溶液lmL與9mL融化的PDA培養(yǎng)基混勻，趁熱倒入無菌的培養(yǎng)皿中制成帶藥培養(yǎng)基平板。培養(yǎng)基凝固后，在每個培養(yǎng)基平面放入1個供試菌菌餅(直徑為4mm)，使帶菌絲的一面貼在培養(yǎng)基表面，每處理3次重復(fù)。培養(yǎng)7296h后，用十字交叉法測量供試菌菌落生長直徑，用下述公式計算抑制率。其結(jié)果見表l。菌絲生長抑制率(％)對照菌落生長直徑一處理菌落生長直徑100表1對照菌落生長直徑二丙酮胺銅抑制七種病原真菌菌絲生長的毒力<table>tableseeoriginaldocumentpage6</column></row><table>權(quán)利要求1.一種二丙酮胺銅化合物，其結(jié)構(gòu)式如下:2.根據(jù)權(quán)利要求1所述化合物的殺菌活性及其作為農(nóng)用殺菌劑的用途。全文摘要本發(fā)明公開了一種二丙酮胺銅農(nóng)用殺菌劑，該化合物的結(jié)構(gòu)式如圖所示。本發(fā)明所涉及的化合物，其制備方法包括二丙酮胺的合成以及二丙酮胺銅的合成，其生產(chǎn)路線具有原料廉價易得，工藝簡單等特點(diǎn)。該化合物可加工成乳油、可濕性粉劑、干懸浮劑以及水懸浮劑等制劑，對多種農(nóng)作物主要病害防效顯著，對環(huán)境安全。文檔編號A01P3/00GK101310597SQ20071010836公開日2008年11月26日申請日期2007年5月21日優(yōu)先權(quán)日2007年5月21日發(fā)明者吳文君,姬志勤,師寶君,魏少鵬申請人:西北農(nóng)林科技大學(xué)農(nóng)藥研究所