專利名稱：：酯化合物及其在蟲害防治中的用途的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及酯化合物及其在蟲害防治中的用途。
背景技術(shù)：
：EP0196156Al描述了某些氟節(jié)基酯化合物作為殺蟲劑的有效成分。然而，所述氟芐基酯化合物的殺蟲劑活性未必足夠。
發(fā)明內(nèi)容作為發(fā)現(xiàn)具有優(yōu)異的蟲害防治活性化合物的深入細致研究的結(jié)果，本發(fā)明的發(fā)明人發(fā)現(xiàn)了由式(I)表示的酯化合物具有優(yōu)異的蟲害防治活性，并且完成了本發(fā)明。艮口，本發(fā)明提供由式(I)表示的酯化合物其中R表示C1-C4烷基(以下，有時稱為本發(fā)明化合物)，一種包含本發(fā)明化合物作為有效成分的蟲害防治試劑，和通過將有效量的本發(fā)明化合物施用到害蟲或害蟲棲息地用于防治害蟲的方法。具體實施例方式本發(fā)明中，由R表示的C1-C4烷基的實例包括甲基、乙基、丙基、丁基、l-甲基乙基和l，l-二甲基乙基。存在本發(fā)明化合物的同分異構(gòu)體，原因在于環(huán)丙烷環(huán)上的兩個不對稱的碳原子，和雙鍵。本發(fā)明包括每一個活性同分異構(gòu)體和所述同分異構(gòu)體以其任何比例的活性混合物。本發(fā)明化合物的實例包括如下所述的那些式(I)的酯化合物，其中環(huán)丙烷環(huán)上的l-位的絕對構(gòu)型是R-構(gòu)型；式(I)的酯化合物，其中在環(huán)丙烷環(huán)的l-位和3-位的取代基的相對構(gòu)型是反式構(gòu)型；式(I)的酯化合物，其中在環(huán)丙烷環(huán)的l-位和3-位的取代基的相對構(gòu)型是順式構(gòu)型；式(I)的酯化合物，其中在環(huán)丙垸環(huán)的l-位的絕對構(gòu)型是R-構(gòu)型并且在環(huán)丙烷環(huán)的l-位和3-位的取代基的相對構(gòu)型是反式構(gòu)型；式(I)的酯化合物，其中在環(huán)丙烷環(huán)的l-位的絕對構(gòu)型是R-構(gòu)型并且在環(huán)丙烷環(huán)的l-位和3-位的取代基的相對構(gòu)型是順式構(gòu)型；富含同分異構(gòu)體的式(I)的酯化合物，其中在環(huán)丙烷環(huán)的l-位的絕對構(gòu)型是R-構(gòu)型并且在環(huán)丙烷環(huán)的l-位和3-位的取代基的相對構(gòu)型是反式構(gòu)型；含有80%或更多同分異構(gòu)體的式(1)的酯化合物，其中在環(huán)丙垸環(huán)的l-位的絕對構(gòu)型是R-構(gòu)型并且在環(huán)丙烷環(huán)的l-位和3-位的取代基的相對構(gòu)型是反式構(gòu)型；含有90%或更多同分異構(gòu)體的式(1)的酯化合物，其中在環(huán)丙垸環(huán)的l-位的絕對構(gòu)型是R-構(gòu)型并且在環(huán)丙烷環(huán)的l-位和3-位的取代基的相對構(gòu)型是反式構(gòu)型；式(I)的酯化合物，其中R是乙基并且環(huán)丙烷環(huán)上l-位的絕對構(gòu)型是R-構(gòu)型；式(I)的酯化合物，其中R是乙基并且在環(huán)丙垸環(huán)的l-位和3-位的取代基的相對構(gòu)型是反式構(gòu)型；式(I)的酯化合物，其中R是乙基并且在環(huán)丙烷環(huán)的l-位和3-位的取代基的相對構(gòu)型是順式構(gòu)型；式(I)的酯化合物，其中R是乙基，在環(huán)丙垸環(huán)的l-位的絕對構(gòu)型是R-構(gòu)型，并且在環(huán)丙垸環(huán)的l-位和3-位的取代基的相對構(gòu)型是反式構(gòu)型；式(I)的酯化合物，其中R是乙基，在環(huán)丙烷環(huán)的l-位的絕對構(gòu)型是R-構(gòu)型，并且在環(huán)丙烷環(huán)的l-位和3-位的取代基的相對構(gòu)型是順式構(gòu)型；富含同分異構(gòu)體的式(I)的酯化合物，其中R是乙基，在環(huán)丙烷環(huán)的l-位的絕對構(gòu)型是R-構(gòu)型，并且在環(huán)丙烷環(huán)的l-位和3-位的取代基的相對構(gòu)型是反式構(gòu)型；含有80%或更多同分異構(gòu)體的式(1)的酯化合物，其中R是乙基，在環(huán)丙烷環(huán)的l-位的絕對構(gòu)型是R-構(gòu)型，并且在環(huán)丙烷環(huán)的l-位和3-位的取代基的相對構(gòu)型是反式構(gòu)型；含有90%或更多同分異構(gòu)體的式(1)的酯化合物，其中R是乙基，在環(huán)丙烷環(huán)的l-位的絕對構(gòu)型是R-構(gòu)型，并且在環(huán)丙烷環(huán)的l-位和3-位的取代基的相對構(gòu)型是反式構(gòu)型。例如，本發(fā)明化合物可以通過在下面顯示的方法制備。一種方法，所述方法包含由式(II)表示的化合物其中R如上所限定，或其活性衍生物(例如，?；?、酸酐，等)反應(yīng)。該反應(yīng)通常在縮合劑或堿的存在下在溶劑中進行。所述縮合劑的實例包括二環(huán)己基碳二亞胺和1-(3-二甲基氨基丙基)-3-乙基碳二亞胺鹽酸鹽。所述堿的實例包括有機堿諸如三乙胺、吡啶、N,N-二乙苯胺、4-二甲基氨基吡啶、和二異丙基乙胺。所述溶劑的實例包括烴諸如苯、甲苯、已烷等；醚諸如二乙醚、四氫呋喃等；鹵代烴諸如二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、氯苯等；諸如此類。所述反應(yīng)時間通常在5分鐘至72小時的范圍內(nèi)。反應(yīng)溫度通常在-20。C至100°C的范圍內(nèi)(條件是，當(dāng)使用的溶劑具有100°C以下的沸點時，-20°C至所述溶劑的沸點)，優(yōu)選在-5。C至100。C范圍內(nèi)(條件是，當(dāng)使用的溶劑具有100°C以下的沸點時，-5。C至所述溶劑的沸點)?？梢砸允?n)化合物對式(in)羧酸化合物或其活性衍生物的任何摩爾比進行所述反應(yīng)，但是優(yōu)選于一摩爾對一摩爾的比例或者大約該比例。相對與由式(ni)表示的羧酸化合物:CHq-CH、于一摩爾的式(II)化合物，所述縮合劑或所述堿可以以通常在一摩爾至過量的量，優(yōu)選一至五摩爾范圍內(nèi)的任何比例使用。取決于式(m)羧酸化合物或其活性衍生物的種類，適當(dāng)選擇所述縮合劑或所述堿。在所述反應(yīng)已經(jīng)完成后，可以通過進行常規(guī)的后處理操作分離本發(fā)明化合物，所述后處理操作諸如將反應(yīng)混合物傾入水中，接著用有機溶劑萃取并濃縮萃取液。分離的本發(fā)明化合物還可以通過色譜法、蒸餾等純化。例如，在EP0196156A1中描述了式(II)的化合物，并且可以根據(jù)在那里描述的方法制備。例如，在化學(xué)會志(JournaloftheChemicalSociety),Perkin會報1,2470,21(1974)中描述了式(III)的化合物，并且可以根據(jù)在那里描述的方法制備。用本發(fā)明化合物防治的害蟲實例包括如昆蟲、蜱螨等的節(jié)肢動物。具體實例是下面描述的那些。鱗翅目(Lepidoptera):螟蛾(Pyralidmoths)(螟蛾科(Pyralidae))如二化螟(ricestemborer)(二化螟(CMos，,e^flto))，稻縱巻葉野螟(riceleafroller)(稻縱巻葉野螟(C"a//za/ocrac^mecf/wafo))禾B印度谷斑螟(Indianmealmoth)(印度谷斑螟(戶foAaz'w^7朋"e〃a))等，夜蛾科(owletmoths)(夜蛾科(Noctuidae))如斜蚊貪夜蛾(commoncutworm)(斜蚊貪夜蛾tera/f/wra))，禾占蟲(ricearmyworm)(禾占蟲(/^ewcfa/edaseparato))禾口甘藍夜蛾(cabbagearmyworm)(甘藍夜蛾(MameWra6ra咖'cae))等，粉蝶禾斗(whites)(粉蝶科(Pieridae))如菜粉蝶日本亞種(commoncabbageworm)(菜粉蝶(尸&nJrapae))等，巻蛾科(tortricidmoths)(巻蛾科(Tortricidae))如蘋小巻葉蛾(J^jcc^/y^yoraw")等，姓果娥禾斗(Carposinidae)，潛娥禾斗(lyonetiidmoths)(潛蛾禾斗(Lyonetiidae));毒蛾禾斗(tussockmoths)(毒蛾科(Lymantriidae))，丫紋夜蛾(Autographa)，地夜蛾屬(爿gratos尸;.)如黃地老虎(cutworm)(黃地老虎"groto"ge^m))和小地老虎(blackcutworm)—//ow)等，夜蛾屬(//e//cove^as，.)，實夜蛾屬WP,)，小菜蛾(diamondback)(小菜蛾(戶/wte〃cfx少/oWe〃a))，直紋稻弄蛾(riceskipper)(尸cw7arag威ato)，袋谷蛾(casemakingclothesmoth)(袋谷蛾(37"e<af/e腸we〃"))，幕谷蛾(webbingclothesmoths)(r/"eo/"Zz'潔〃/e〃a)，等；雙翅目(Diptera):蚊禾斗(Mosquitos)(蚊禾斗(Calicidae)鄉(xiāng)卩、淡色庫蛟(commonmosquito)(淡色庫蚊(Cw/e;t/7&&似/a〃era))禾口三帶喙庫蚊(Cw/e;cZn.toemb^y"c/m力等，伊蚊屬w.)如埃及伊蚊(v4^fesaegKpn')和白紋伊蚊(^ecfesa/6op/c^)等，按蛟屬(^wop/zefes)如中華按蚊(^("0尸/^/&w'"e似&)等，搖紋禾斗(midges)(，港奴禾斗(Chironomidae))，蟲雖禾斗(houseflies)(蟲雖禾斗(Muscidae))如家蟲雖(housefly)(MwscaofomeWca)、廄腐蟲雖(falsestablefly)(7k/^"'"aWfl6w/ara)、小毛廁蟲雖(lesserhousefly)(Fawm'acam'cw/a〃's)等，麗蟲場禾斗(Calliphoridae)，麻蠅禾斗(Sarcophagidae)，花蟲雖禾斗(anthomyiidflies)(花蟲黽科(Anthomyiidae))如灰地禾中蟲黽(seedcommaggot)(灰地禾中蟲雖(i^y/ew_ya;/a&ra))禾卩蔥地禾中蠅(onionmaggot)(蔥地禾中蠅(De"aaw"(z^))等，實蠅科(fruitflies)(實蠅科(Tephritidae))，果蠅科(smallfruitflies)(果蠅科(Drosophilidae))，毛蠓科(mothflies)(毛蠓科(Psychodidae))，蚤蠅科(Phoridae)，蚋科(blackflies)(蚋科(Simuliidae))，蛇科(Tabanidae)，'螫蠅科(stableflies)(螫蠅科(Stomoxyidae))，蠓科(Ceratopogonidae)，蜚蠊目(Blattodea):德國小蠊(Germancockroach)(德國小蠊(5/a〃e〃agenwam.ca))，黑胸大爐(smokybrowncockroach)(黑胸大賺(i^一/a"加/油'g7."oya))，美洲大蠊(Americancockroach)(Pen)/a"eta^4meWcawa))，褐斑大蠊(browncockroach)(褐斑大蠊(Pe一/aweto6ra朋ea))和東方蜚賺(orientalcockroach)(萬/"/too"'ew/ato)等；膜翅目(Hymenoptera):蟻科(Ants)(蟻科(Formicidae))，胡蜂科(homet，yellowjackets禾口potterwasps)(胡蜂科(Vespidae))，月中腿蜂科(bethylidwasps)，葉蜂7科(sawflies)(葉蜂科(Tenthredinidae))如黃翅菜葉蜂(cabbagesawfly)(黃翅菜葉蜂(爿^3/z'amsaeowe腦i))，等；圣目(Aphaniptera):狗蚤(CVe"*^*/!^'""caw's)，貓蚤(Qe"ocep/za//tfes/e&)，人蚤(尸w/exz>rtomO等；虱目(Anoplura):體虱(TW/cw/z^s/z,arn^)，毛虱(尸她/m戸to)，頭虱(PWcw/ws/z"附""ms/zw淤"wz^)，i^6^cw/w^/zw附gwmsco7oni等；等翅目(Isoptera):黃胸散白蟻(ie//czJ"erwas^eraft^);臺灣孚L白蟻(Co/to/erm"^/bz-mos^wz^);等；半翅目(Hemiptera):飛虱禾斗(Planthoppers)(飛虱禾斗(Delphacidae))如灰飛虱(smallbrownplanthopper)(_Lao<ie//3/2(3x敗,她〃ws)，褐飛虱(brownriceplanthopper)(褐飛虱(7W/<3/arrato/wgera))禾口白背禾哲飛虱(white-backedriceplanthopper)Woga函Xera)等，葉蟬(leafhopper)(葉蟬(Deltocephalidae))如黑尾葉蟬(greenriceleafhopper)(黑尾葉蟬(TVep/zofem'xc/"c"ce;w))等，二點黑尾葉蟬(greenriceleafhopper)(二點黑尾葉蟬(TV^/wfem'xvz.潛cera))，斷科(aphids)(蟲牙科(Aphididae))，蝽科(stinkbugs)(蝽科(Pentatomidae))，粉虱科(whiteflies)(粉虱科(Aleyrodidae))，介殼蟲(scales)(介殼蟲(Coccidae));網(wǎng)蝽科(lacebugs)(網(wǎng)蝽科(Tingidae))，木虱科(psyllids)(木虱科(Psyllidae))，等；翹翅目(Coleoptera):谷物食蟲(Cornrootworm)(谷物食蟲(Diabroticaspp.))如短角毛皮蠹(力toge"M57'apom'ciw)、多角毛皮蠹(y4涵mmyver6as"0、西方谷物食蟲(westerncornrootworm)(西方谷物食蟲(￡)/aZra"caWrg7/era))禾口南方谷物食蟲(southerncornrootworm)(南方谷物食蟲(D/a6ra"ca柳(afec/呼靴ctoto/o麗W))等，金龜禾斗(scarabs)(金龜禾斗(Scarabaeidae))如古銅異麗金龜(cupreouschafer)(古銅異麗金龜U"oma/acwprea))和多色異麗金龜(soybeenbeetle)(多色異麗金龜(^"oma/arw/ocwp^a))，象蟲科(weevils)(象蟲科(Curculionidae))如玉米象(maizeweevil)(玉米象(6V鄉(xiāng)Mwszea顧^))、稻水象(ricewaterweevil)(禾舀水象(丄z^w/zo/^rasoryzop/n'/iw))、棉鈴象(cottonseedweevil)(棉鈴象(y4涵owomwsgra^gracfc)、綠豆象(adzukibeenweevil)(綠豆象(Ca〃osc^rac/n^sc/n'e"era&))等，擬步甲禾斗(darklingbeetles)(J以步甲禾斗(Tenebrionidae))如黃粉甲(yellowmealworm)(黃粉甲(7^we6〃'omo//tor))禾口赤J以谷盜(redflourbeetle)(赤J以谷盜(7H6o//wmcaytowezwO)等，葉甲科(leafbeetles)(葉甲科(Chrysomelidae))如水稻負泥蟲(riceleafbeetle)(水稻負泥蟲(CW,w戶e))、黃曲條菜跳甲(stripedfleabeetle)(黃曲條菜跳甲(P/^/o^etoWnb/ato))、黃守瓜(cucurbitleafbeetle)(黃守瓜(v4w/aco/7/7ora/eworafc))等，竊蠹禾斗(drugstorebeetles)(竊蠹科(Anobiidae))，瓢蟲屬(五;^7ac/z朋)如二十八斑瓢蟲(twewnty-eight-spottedladybird)(￡/7ac/w7aWg7'油'octop麗ctoto))等，粉蠹禾斗(powderpostbeetles)(粉蠹禾斗(Lyctidae))，長蠹禾斗(falsepowderpostbeetles)(長蠹科(Bostrychidae))，天?？?longhornbeetles)(天牛科(Cerambycidae))，毒隱翅蟲(rovebeetle)(毒隱翅蟲(Pae(ienw_/kc—s))，纓翅目(Thysanoptera):7V—戸/m"西方花薊馬(HawMmW/aocc油齒fe)，黃胸薊馬(flowerthrips)(黃胸薊馬(r/z—y/7amnYem7、))等；直翅目(Orthopera):螻蛄科(Molecrickets)(螻蛄科(Gryllotalpidae))，劍角蝗科(grasshoppers)(劍角蝗科(Acrididae))等；蜱螨目(Acarina):表皮螨科(Housedustmites)(表皮螨科(Epidermoptidae))如粉塵螨(i)er/wato^/7ago/cfey力n'wae)、屋塵鵬(Z)ermafo//2agoz'(ias/rewjAWWi^)等，粉螨科(acaridmites)(粉螨科(Acaridae))如腐食酪螨(moldmite)(腐食酪螨(2^TO/^ag"s拜fmyc挺z'"g))、橢圓嗜粉螨(brownleggedgrainmite)(橢圓嗜粉螨"/eMrag/，/mova^s))等，食甜螨科(Glycyphagidae)如隱秘食舌甘螨(G/j^p/wg^pWvcrto)、家食甜螨(G7ycy//wgiw(i蘭eWcws)禾口雜貨螨(groceriesmite)(G7，，/wgwst/esrractor)等，肉食螨禾斗(cheyletidmites)(肉食螨科(Cheyletidae))如螯梳肉食螨(Ozey/e/wma/accera/s)、強壯肉食螨(G^y/W附/w^y)等，跗線螨科(Tarsonemidae)，嗜草螨科(C7zortog/;;;/n'dae)，單纟逢甲螨禾斗(Zfop/oc/^/wm'/dfle)，葉螨科(spidermites)(Tetranychidae)如二斑葉螨(two-spottedspidermite)(二斑葉螨wWcfle))、神澤氏葉螨(Kanzawaspidermite)(神澤氏葉螨(7^raw_yc/zzA:a"zawaz'))、柑橘全爪螨(citrusredmite)(柑橘全爪螨(尸a"o"^yc/n^c/m'))、蘋果全爪螨(Europeanredmite)(蘋果全爪螨(尸a畫yc/z訓(xùn)/m/))等，硬蜱科(hardticks)(硬蜱科(Ixodidae))如長角血蜱(i/aemap/z_)Asafo/owg/com's)，等。本發(fā)明的蟲害防治試劑可以是本發(fā)明化合物本身或，通常，可以是包含本發(fā)明化合物和惰性載體的制劑。所述制劑的實例包括油溶液，可乳化的濃縮物，可潤濕的散劑，可流動的制劑(例如水性混懸劑和水乳液)，粉劑，粒劑，氣溶膠，通過加熱易揮發(fā)的制劑(例如蚊香圈、電加熱蚊香片(mosquito-mat)和加熱用具有吸收芯的易揮發(fā)制劑)，加熱熏劑(例如自燃型、化學(xué)反應(yīng)型熏劑和多孔陶瓷板熏劑)，非加熱易揮發(fā)制劑(例如樹脂易揮發(fā)制劑和浸漬紙易揮發(fā)制劑)，發(fā)煙制劑(例如成霧)，ULV制劑和毒佴。例如，可以通過下列方法制備所述制劑(1)將本發(fā)明化合物與液體和/或氣體載體混合，并且任選加入制劑用表面活性劑及其它輔劑；(2)將本發(fā)明化合物與粉狀固體載體混合，并且任選加入制劑用表面活性劑及其它輔劑；和(3)用本發(fā)明化合物浸漬成形的固體載體；或?qū)⒈景l(fā)明化合物與粉狀固體載體混合，并且任選加入制劑用表面活性劑及其它輔劑，并將得到的混合物成形。取決于制劑的類型，這些制劑通常含有0.001至95重量％的本發(fā)明化合物。用于所述制劑的載體實例包括固體載體諸如粘土(例如高嶺土、硅藻土、合成的水合二氧化硅、膨潤土、Fubasami粘土和酸性白土)，滑石等，陶瓷，其它無機礦物(例如絹云母、石英、硫、活性炭、碳酸鈣、水合二氧化硅和蒙脫土)和化學(xué)肥料(例如硫酸銨、磷酸銨、硝酸銨、脲和氯化銨)；液體載體諸如水，醇類(例如甲醇和乙醇)，酮類(例如丙酮和丁酮)，芳族烴類(例如苯、甲苯、二甲苯、乙苯、甲基萘和苯基二甲苯基乙烷)，脂肪族烴類(例如已烷、環(huán)己烷、煤油和氣油)，酯類(例如乙酸乙酯和乙酸丁酯)，腈類(例如乙腈和異丁腈)，醚類(例如二異丙醚和二噁烷)，酰胺類(例如N,N-二甲基甲酰胺和N,N-二甲基乙酰胺)，鹵代烴類(二氯甲垸、三氯乙烷和四氯化碳)，二甲基亞砜和植物油(例如大豆油和棉子油)；和氣體載體諸如含氯氟烴氣，丁垸氣，LPG(液化石油氣)，二甲醚和二氧化碳氣。表面活性劑的實例包括垸基硫酸酯，垸基磺酸鹽，烷基芳基磺酸鹽，烷基芳基醚，聚氧乙烯烷芳醚，聚氧乙烯甘油醚，多元醇醚和糖醇衍生物。制劑的其它輔劑實例包括固著劑、分散劑和穩(wěn)定劑，典型地，酪蛋白、明膠、多糖(比如淀粉，阿拉伯樹膠，纖維素衍生物，褐藻酸)，木質(zhì)素衍生物、皂土、合成的水溶性聚合體(比如聚乙烯醇，聚乙烯吡咯烷酮)、聚丙烯酸、BHT(2,6-二叔丁基-4-甲苯酚)和BHA(2-叔丁基-4-甲氧苯酚和3-叔丁基-4-甲氧苯酚的混合物)。蚊香圈的固體載體的實例包括粗植物粉諸如木粉和除蟲菊榨渣和粘合劑如Tabu粉(紅楠(Machilusthunbergii)粉)、淀粉或谷蛋白)的混合物。電熱用蚊香片的成形固體載體的實例包括壓實棉絨纖維板，或是紙漿和棉絨混合物的板。自燃型熏劑的固體載體的實例包括放熱燃燒劑如硝酸鹽，亞硝酸鹽，胍鹽，氯酸鉀，硝化纖維，乙基纖維素和木粉，熱解激發(fā)劑如堿金屬鹽，堿土金屬鹽，重鉻酸鹽和鉻酸鹽，氧源如硝酸鉀，助燃劑如黑素，小麥淀粉，疏松填料如硅藻土和粘合劑如合成膠?；瘜W(xué)反應(yīng)型熏劑的固體載體實例包括放熱劑如堿金屬硫化物，聚硫化物，硫化氫和氧化鈣，催化劑如碳質(zhì)物質(zhì)，碳化鐵和活化粘土，有機起泡劑如偶氮二酰胺，苯磺酰肼，二亞硝基五亞甲基四胺，聚苯乙烯和聚氨酯和填料如天然和合成的纖維。非加熱揮發(fā)性制劑的固體載體的實例包括熱塑性樹脂和紙如濾紙和曰本紙。毒餌的基底材料的實例包括誘餌成分諸如谷物粉，植物油，糖和晶體纖維素，抗氧化劑如二丁基對甲酚和去甲二氫愈創(chuàng)木酸，防腐劑如脫氫乙酸，用于防止兒童和寵物錯誤食用的物質(zhì)如紅胡椒粉，和害蟲引誘劑香料如干酪香料，洋蔥香料和花生油。本發(fā)明防治害蟲的方法通常通過將含有有效量的本發(fā)明化合物的本發(fā)明的蟲害防治試劑施用于害蟲或害蟲的棲息地而進行。例如，通過下列方法施用本發(fā)明蟲害防治試劑的制劑(1)將所述制劑照那樣施用到害蟲或害蟲棲息地；(2)將含有溶劑諸如水的稀釋溶液形式的制劑噴到害蟲或害蟲棲息地；在這種情況下，在稀釋溶液中有效成分的濃度通常是0.1至10000ppm，或(3)在害蟲棲息地通過加熱所述制劑揮發(fā)有效成分?？梢愿鶕?jù)試劑的類型、施用地點等適當(dāng)選擇這些方法。在任何方法中，可以根據(jù)本發(fā)明蟲害防治試劑的形式、施用時機、地點和方法、害蟲種類、損害等來適當(dāng)確定要施用的本發(fā)明化合物的量。通常，當(dāng)在平面上施用時，所述量是l至10,000mg/m2，并且當(dāng)在空間中施用時，所述量是0.1至5,000mg/m3。可以將本發(fā)明所述殺蟲組合物與其它的殺蟲劑、殺線蟲劑、殺真菌劑、除草劑、植物生長調(diào)節(jié)劑、驅(qū)除劑、增效劑、肥料和/或土壤調(diào)節(jié)劑一起或者通過混合使用。殺蟲劑和殺螨劑的有效成分實例包括有機磷化合物如殺螟松(fenitrothion)，倍硫磷(fenthion)，二嗪磷12(diazinon)，毒死蜱(chlorpyrifos)，乙酰甲胺磷(acephate)，殺撲磷(methidathion)，乙拌磷(disulfoton)，敵敵畏(DDVP)，硫丙磷(sulprofos)，殺螟腈(cyanophos)，蔬果磷(dioxabe腦fos)，樂果(dimethoate)，稻豐散(phenthoate)，馬拉硫磷(malathion)，敵百蟲(trichlorfon),保棉磷(azinphos-methyl)，久效磷(monocrotophos)禾口乙硫磷(ethion);氨基甲酸酯化合物如仲丁威(BPMC)，丙硫克百威(benfuracarb)，殘殺威(propoxur)，丁硫克百威(carbosulfan)，甲萘威(carbaryl)，滅多威(methomyl)，乙硫苯威(ethiofencarb)，涕滅威(aldicarb)，殺線威(oxamyl)禾口苯硫威(fenothiocarb);擬除蟲菊酯化合物如醚菊酯(etofenprox),氰戊菊酯(fenvalerate)，S-氰戊菊酯(esfenvalerate)，甲氰菊酯(fenpropathrin)，氯氰菊酯(cypermethrin)，氣菊酉旨(permethrin)，氣氣氧菊酉旨(cyhalothrin)，漠氧菊酯(deltamethrin)，乙氰菊酯(cycloprothrin)，氟胺氰菊酯(fluvalinate)，聯(lián)苯菊酯(bifenthrin)，2-甲基-2-(4-溴二氟甲氧基苯基)丙基(3-苯氧基苯甲)醚，四溴菊酯(tralomethrin)，氟硅菊酯(silafluofen)，d-苯醚菊酯(d-phenothrin)，cyphenothrin，d-節(jié)氟菊酉旨(d-resmethrin)，氟丙菊酯(acrinathrin)，氟氯氰菊酯(cyfluthrin)，七氟菊酯(tefluthrin)，四氟苯菊酯(transfluthrin)，胺菊酯(tetramethrin)，烯丙菊酯(allethrin)，d-炔呋菊酯(d-foramethrin)，右旋炔丙菊酯(prallethrin)，右旋烯炔菊酯(empenthrin)和5-(2-丙炔基)糠基2，2，3，3-四甲基環(huán)丙烷羧酸酯；硝基咪唑烷的衍生物；N-氰基脒(N-cyanoamidine)衍生物如啶蟲脒(acetamiprid);氯化烴化合物如內(nèi)硫烷，i六氯化苯(Y-BHC)和l,l-雙(氯苯)-2，2,2-三氯乙醇；苯甲酰苯基脲化合物如氟啶脲(chlorfluazuron)，氟苯脲(teflubenzuron)和氟蟲脲(flufenoxuron);苯基卩比唑酮化合物；惡蟲酮(metoxadiazon);溴螨酉旨(bromopropylate);三氯殺蟲薄砜(tetradifon);滅蟲薄3孟(chinomethionat);撻蟲薄靈(pyridaben);唑蟲薄酉旨(fenpyroximate);丁醚脲(diafenthiuron);吡螨胺(tebufenpyrad);多萘菌素復(fù)合物(polynactinscomplex)如四抗菌素(tetranactin)，二活菌素(dinactin)和三活菌素(trinactin);嘧螨醚(pyrimidifen);彌拜菌素(milbemectin);阿維菌素(abamectin);ivermectin;禾口印楝素(azadirachtin)。驅(qū)除劑的實例包括3,4-蒈烷二醇(3，4-caranediol)，N,N-二乙基-間-甲苯酰胺(N,N-diethyl-m-toluamide)，l-甲基丙基2-(2-羥基乙基)-l-哌啶羧酸酯，對-薄荷烷-3，8-二醇(p-menthane-3,8-dio1)，植物精華油如牛膝草油(hyssopoil)等。增效劑的實例包括雙(2,3,3,3-四氯丙垸)醚(S-421)，N-(2-乙基己基)二環(huán)[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧酰亞胺(MGK-264)和5-((2-(2-丁氧乙氧基)乙氧)甲基)-6-丙基-l,:3-苯并間二氧雜環(huán)戊烯(胡椒基丁醚(piperonylbutoxide》。實施例通過下列生產(chǎn)實施例，配制實施例，檢驗實施例來詳細說明本發(fā)明。首先，將描述本發(fā)明化合物的生產(chǎn)實施例。生產(chǎn)實施例l<formula>formulaseeoriginaldocumentpage14</formula>(1)在氮氣氛下，向0.20g的4-炔丙基-2，3,5,6-四氟芐基醇、0.22g的(lR)-反式-3-((E)-3-乙氧基-2-氰基-3-氧代-l-丙烯基)-2,2-二甲基環(huán)丙垸羧酸、0.022g的4-二甲氨基吡啶和7ml二氯甲烷的混合物加入0.21g的N，N-二環(huán)己基碳二亞胺，并且將所述混合物在室溫下攪拌3小時。然后，將反應(yīng)混合物過濾，并將濾出液在減壓下濃縮。將獲得的殘渣進行硅膠柱層析，以獲得0.28g的4-炔丙基-2,3,5,6-四氟芐基(lR)-反式-3-((E)-3-乙氧基-2-氰基-3-氧代-1-丙烯基)環(huán)丙垸羧酸酯(下文，稱為本發(fā)明化合物(l))。本發(fā)明化合物(l)!H匪麗R(CDC13，TMS)S(ppm):1.32(s,3H)，1.34(t，3H)，1.38(s,3H),2.06(m，1H+1H)，2.63(m，1H),3.64(s，2H),4.32(q,2H),5.25(s，2H),7.24(d,1H)。生產(chǎn)實施例2HC三CCH2如<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>在氮氣氛下，向O.IOg的4-炔丙基-2，3，5，6-四氟芐基醇、0.10g的(lR)-反式-3-((E)-3-甲氧基-2-氰基-3-氧代-l-丙烯基)-2，2-二甲基環(huán)丙垸羧酸、0.011g的4-二甲氨基吡啶和4ml二氯甲烷的混合物加入O.llg的l-(3-二甲氨基丙基)-3-乙基碳二亞胺鹽酸鹽，并且將所述混合物在室溫下攪拌3小時。將反應(yīng)混合物傾入15ml的飽和氯化鈉水溶液，接著用30ml的乙酸乙酯萃取。將有機層經(jīng)過無水硫酸鈉干燥然后過濾。將濾出液在減壓下濃縮。將獲得的殘渣進行硅膠柱層析，以獲得0.16g的4-炔丙基-2,3,5,6-四氟芐基(lR)-反式-3-((E)-:3-甲氧基-l氰基-S-氧代-l-丙烯基)環(huán)丙烷羧酸酯(下文，稱為本發(fā)明化合物(2))。本發(fā)明化合物(2)'H-NMR(CDC13,TMS)S(ppm):1.26(s，3H)，1.36(s，3H),2.08(m,1H+1H)，2.66(m,1H)，3.65(s，2H)，3.86(s,3H),5.27(s,2H),7.28(d，1H).生產(chǎn)實施例<formula>formulaseeoriginaldocumentpage16</formula>(3)在氮氣氛下，向0.09g的4-炔丙基-2,3,5，6-四氟芐基醇、0.10g的(lR)-反式-3-((E)-3-甲氧基-2-氰基-3-氧代-l-丙烯基)-2,2-二甲基環(huán)丙院羧酸、0.01g的4-二甲氨基吡啶和4ml二氯甲垸的混合物加入0.10g的l—(3-二甲氨基丙基)-3-乙基碳二亞胺鹽酸鹽，并且將所述混合物在室溫下攪拌3小時。將反應(yīng)混合物傾入15ml的飽和氯化鈉水溶液，接著用30ml的乙酸乙酯萃取。將有機層經(jīng)過無水硫酸鈉干燥然后過濾。將濾出液在減壓下濃縮。將獲得的殘渣進行硅膠柱層析，以獲得0.15g的4-炔丙基-2,3，5,6-四氟芐基(lR)-反式-3-((E)-3-甲氧基-l氰基-3-氧代-l-丙烯基)環(huán)丙烷羧酸酯(下文，稱為本發(fā)明化合物(3))。本發(fā)明化合物(3)H-NMR(CDC13,TMS)5(ppm):1.30(s，3H)，1.32(d,6H)，1.38(s，3H),2.08(m,1H+1H),2.65(m,1H),3.65(s,2H),5.12(m，1H),5.27(s，2H)，7.26(d,1H)。然后，作為參考實施例，將顯示由式(ni)表示的化合物的生產(chǎn)實施例。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage16</formula>在氮氣氛下，向1.47g的(lR)-反式-3-((E)-3-乙氧基-2-氰基-3-氧代-l-丙烯基)-2,2-二甲基環(huán)丙烷羧酸叔丁酯，0.29g的對甲苯磺酸一水合物和20ml的甲苯的混合物在回流下加熱30分鐘。將反應(yīng)混合物進行冷卻到室溫，并且然后傾入30ml的水中。向其添加50ml的乙酸乙酯，并且分層。將有機層用水和飽和氯化鈉水溶液順序洗滌，經(jīng)過無水硫酸鈉干燥然后過濾。將濾出液在減壓下濃縮。將獲得的殘渣進行硅膠柱層析，以獲得0.91g的(lR)-反式-3-(E)-3-乙氧基-2-氰基-3-氧代-l-丙烯基)環(huán)丙烷羧酸。'H-麗R(CDC13,TMS)S(ppm):1.33(s，3H),1.35(t,3H),1.43(s，3H),2.10(m，1H)，2.67(m,1H)，4.33(q,2H),7.27(d,1H)。接著，將描述配制實施例。份是重量份。配制實施例l向20份的本發(fā)明化合物(1)至(3)任一種在65份二甲苯中的溶液加入15份的Sorpol3005X(Toho化學(xué)工業(yè)有限公司(TohoChemicalIndustryCo.,LTD.)的注冊商標(biāo))，并且將所述混合物充分?jǐn)嚢杌旌弦垣@得可乳化的濃縮物。配制實施例2向40份的本發(fā)明化合物(l)至(3)任一種加入5份Sorpo13005X，并且將所述混合物充分?jǐn)嚢杌旌稀Ｏ蛩龌旌衔锛尤?2份的Carplex#80(合成的水合二氧化硅，Shionogic&CO.，Ltd.的注冊商標(biāo))和23份的300目的硅藻土，并且將得到的混合物用液汁攪拌器充分混合而獲得可濕性粉劑。配制實施例3將1.5份本發(fā)明化合物(1)至(3)的任一種，l份TokusilGUN(合成的水合二氧化硅，由TokuyamaCorp.制造)，2份Reax85A(木質(zhì)素磺酸鈉，由Westvaco化學(xué)品(Westvacochemicals)制造)，30份的BentoniteFuji(膨潤土，由HojunCo.制造)和65.S份的ShokozanA粘土(高嶺土，由ShokozanKogyoshoCo.制造)的混合物充分研磨。向得到的混合物加入水，并且將所述混合物捏和，用活塞造粒機造粒并且干燥而獲得1.5%的顆粒。配制實施例4將10份的本發(fā)明化合物(1)至(3)的任一種，10份苯基二甲苯基乙垸和0.5份的SumidurL-75(由Sumika拜耳聚氨酯有限公司(SumikaBayerUrethaneCo.,Ltd.)制造的甲苯二異氰酸酉旨)的混合物加入到20份的10%阿拉伯膠的水溶液中，并用均相混合機攪拌，以獲得一種具有20pm平均顆粒直徑的乳狀液。將2份乙二醇加入其中，在60。C水浴中攪拌24小時，以獲得一種微膠囊漿。另一方面，通過在56.3份離子交換水中分散0.2份黃原膠(xanthangum)和1.0份VeegumR(硅酸鎂鋁，由三洋化學(xué)有限公司(SanyoChemicalCo.,Ltd.)生產(chǎn))獲得一種增稠劑溶液。將42.5份上述微膠囊漿和57.5份上述增稠劑溶液混合以獲得一種微囊化的制劑。配制實施例5將10份本發(fā)明化合物(1)至(3)的任一種和10份苯基二甲苯基乙垸組成的混合物加入到20份10%的聚乙二醇水溶液中，用均相混合機攪拌，以獲得一種具有3pm平均顆粒直徑的乳狀液。另一方面，通過在58.8份離子交換水中分散0.2份黃原膠(xanthangum)禾fU.O份VeegumR(硅酸鎂鋁，由三洋化學(xué)有限公司(SanyoChemicalCo.,Ltd.)生產(chǎn))提供一種增稠劑溶液。將40份上述乳狀液和60份上述增稠劑溶液混合以獲得一種可流動性制劑。配制實施例6將5份本發(fā)明化合物(1)至(3)的任一種，3份Carplex存80(合成的水合二氧化硅細粉，Shionogi&Co.Ltd.的商標(biāo))，0.3份PAP(磷酸一異丙酯和磷酸二異丙酯的混合物)和91.7份300目的滑石粉的混合物用液汁攪拌器攪拌以獲得粉劑。配制實施例7將0.1份本發(fā)明化合物(1)至(3)的任一種在10份二氯甲垸中的溶液與89.9份脫臭煤油混合，以獲得一種油狀溶液。配制實施例8將1份本發(fā)明化合物(1)至(3)的任一種，5份二氯甲垸和34份脫臭煤油的溶液填充在氣溶膠容器中。將閥門連接在容器上并且通過該閥門在壓力下將60份推進劑(液化石油氣)填充到容器中，以獲得油性氣溶膠。配制實施例9將0.6份本發(fā)明化合物(1)至(3)的任一種、5份二甲苯、3.4份脫臭煤油和l份Atmos300(乳化劑，Atlas化學(xué)公司(AtlasChemicalCo.)的商標(biāo))的溶液和50份水填充在氣溶膠容器中。然后將閥門連接到容器并且通過該閥門在壓力下將40份推進劑(液化石油氣)進料到容器中，以獲得水性氣溶膠。配制實施例10將0.3g本發(fā)明化合物(l)至(3)的任一種在20ml丙酮中的溶液與99.7g基底材料均一地混合以制備蚊香圈(Tabu粉、除蟲菊榨渣和木粉按4:3:3比例的混合物)。向混合物加入100ml水，并且將獲得的混合物充分揉捏，然后塑型并干燥，以獲得蚊香圈。配制實施例11通過將丙酮加入到0.8g本發(fā)明化合物(l)至(3)的任一種和0.4g胡椒基丁醚并且調(diào)節(jié)到IOml而制備溶液。用0.5ml上述溶液均一地浸漬基底材料(一種壓縮紙漿和棉絨混合物的纖維板2.5cmxl.5cm，0.3cm厚度)，以獲得電加熱用蚊香片。配制實施例12將3份本發(fā)明化合物(1)至(3)的任一種在97份脫臭煤油中的溶液填充在由聚氯乙烯制成的容器中。向容器中插入由無機粉制成的吸收芯，以獲得吸收芯型的電加熱熏蒸裝置的一部分，所述無機粉用粘合劑固化然后煅燒，其中所述芯的上部可以用加熱器加熱。配制實施例13用IOOmg本發(fā)明化合物(l)至(3)的任一種在適量丙酮中的溶液浸漬多孔陶瓷板(4.0cmx4.0cm，1.2cm厚度)，以獲得加熱熏蒸劑。配制實施例14將100嗎本發(fā)明化合物(1)至(3)的任一種在適量丙酮中的溶液均勻施用到濾紙條(2.0cmx2.0cm，0.3mm厚度)上。然后將丙酮揮發(fā)掉，以獲得室溫下使用的揮發(fā)劑。下述檢驗實施例表明本發(fā)明化合物作為蟲害防治試劑用有效成分是有效的。檢驗實施例l將0.00625份的本發(fā)明化合物(1)在10份二氯甲垸中的溶液與89.99375份脫臭煤油混合，以獲得0.00625%的油溶液。將成年家蠅(5雄和5雌)放入立方室內(nèi)(各邊長70cm)。在所述室中，將0.7ml上面制備的本發(fā)明化合物(l)的0.00625%的油溶液用噴霧槍在8.8xl(^Pa壓力下從所述室一側(cè)上的小窗口噴入。然后，直到噴霧后10分鐘，將隨時間被擊倒的昆蟲數(shù)目計數(shù)。從所述結(jié)果，計算擊倒90%檢驗昆蟲的時間(KT90)。另夕卜，使用由下式表示的4-炔丙基-2，3,5，6-四氟芐基(lR)-反式-3-(2-甲基-l-丙烯基)-2,2-二甲基環(huán)丙烷羧酸酯進行相同的檢驗，RFCH;3pH;3HC三CCH2"^"^^,《(A))""^b乂^~CH3FFCCH3(下文稱其為比較化合物(A))，上式化合物是描述在JP-A61-207361中的化合物，將其用作比較化合物(重復(fù)兩次)。結(jié)果顯示在表1中表1檢驗化合物KT9q(分鐘)本發(fā)明化合物(l)2.0本發(fā)明化合物(2)2.6本發(fā)明化合物(3)5.1比較化合物(A)>10工業(yè)適用性本發(fā)明化合物有效用作蟲害防治劑的有效成分。權(quán)利要求1.一種由式(I)表示的酯化合物其中R表示C1-C4烷基。2.根據(jù)權(quán)利要求1的酯化合物，其中R是乙基。3.蟲害防治劑，所述蟲害防治劑包含根據(jù)權(quán)利要求1的酯化合物作為有效成分。4.一種防治害蟲的方法，所述方法包括將有效量的根據(jù)權(quán)利要求1的酯化合物施用到害蟲或害蟲棲息地。5.式(I)的酯化合物作為蟲害防治劑的有效成分的用途。全文摘要由式(I)表示的酯化合物，具有優(yōu)異的害蟲防治活性并且用作害蟲防治劑的有效成分。文檔編號A01N53/00GK101437401SQ200780016519公開日2009年5月20日申請日期2007年4月27日優(yōu)先權(quán)日2006年5月11日發(fā)明者森達哉申請人:住友化學(xué)株式會社