專利名稱：用于織物或結(jié)網(wǎng)或其他種類無生命材料的殺蟲性浸漬的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明是關(guān)于一種方法-參照WO01/37662-用于浸漬無生命材料，例如織物或結(jié)網(wǎng)，以賦 予殺蟲及/或驅(qū)蟲性質(zhì)。該方法包括制備殺蟲劑和膜形成性組份的溶液，該膜形成性組份可減 少殺蟲劑被洗掉和降解，其中該膜形成性組份包含聚合物骨架固定劑，其聚合成具有石蠟油 或蠟、硅、硅油或蠟，聚氟碳，或其衍生物等的側(cè)鏈的膜。
背景技術(shù)：
許多不同昆蟲都會(huì)作為影響人類的傳染性疾病的媒體及傳播者而造成實(shí)質(zhì)的問題，因而 人類努力投入于控制這類昆蟲的活動(dòng)。許多努力已經(jīng)專注在控制屬于雙翅目(Diptem)(包括 蚊、蚋、黑蠅、舌蠅及其他叮蠅)、半翅目(Hemiptera)(包括臭蟲)及蚤目(Siphonaptera) (包括跳蚤)的昆蟲?？刂七@些昆蟲的方法包含墻壁內(nèi)及外表面的處理，空氣噴霧，及窗簾 及蚊帳的浸漬。窗簾及蚊帳的浸漬具有使要處理的面積，相較于房子的表面噴布，較為減少 的優(yōu)點(diǎn)。蚊帳的浸漬會(huì)減少睡覺期間的騷擾，且即使該網(wǎng)由于使用而稍微撕裂也證明是有效 的。
用除蟲菊酯(pyrethroid)浸漬的結(jié)網(wǎng)或織物的效用，部分取決于這類殺蟲劑的快速殺蟲 性質(zhì)，但也取決于大部分這類殺蟲劑固有的驅(qū)除作用。試驗(yàn)證明浸漬蚊帳可使進(jìn)入房間的蚊 子數(shù)目減少到高達(dá)75%。由此，該網(wǎng)亦對在同一房間睡覺的其他人提供某些保護(hù)，即使他們 沒有被蚊帳蓋住。
用結(jié)網(wǎng)進(jìn)行的大規(guī)模野外實(shí)驗(yàn)證明它們可降低瘧疾感染率，如以兒童總死亡率直接或間 接測量得到該結(jié)論。據(jù)此，WHO，世界衛(wèi)生組織，已選擇結(jié)網(wǎng)作為對抗瘧疾及其他由蚊子產(chǎn) 生的疾病的優(yōu)先領(lǐng)域。
在某些區(qū)域中，蚊子可抗除蟲菊酯。這類抗藥類型之一，所謂的擊倒抗性(knock down resistance)或KDR,也具有對驅(qū)除作用的抗性。這讓蚊子在網(wǎng)上休息更長時(shí)間且因此累積了 致命劑量的殺蟲劑，但也提供了蚊子在死前叮人的可能性。在這類蚊子為主的地區(qū)中，可十 分有利地添加驅(qū)蟲劑至網(wǎng)上。浸漬網(wǎng)、簾幕或織物的優(yōu)點(diǎn)會(huì)在洗滌下消失，因?yàn)檫@類浸漬物會(huì)被洗掉導(dǎo)致減低效用的 后果。之后，必須根據(jù)洗除速率，重新浸漬該織物或結(jié)網(wǎng)，但是這樣在實(shí)用上已經(jīng)證實(shí)非常 難以安排，尤其是在遙遠(yuǎn)的非洲鄉(xiāng)村中。所以，提供耐洗性的浸漬方法可延長網(wǎng)的保護(hù)期間 且促進(jìn)它們的用途。根據(jù)國際標(biāo)準(zhǔn)，網(wǎng)應(yīng)該耐住至少20次洗滌循環(huán)，且仍然釋放出足量的殺 蟲劑。
一般及全世界普遍的情況中，制作蚊帳的較佳材料是棉及聚酯。由于它們的較佳強(qiáng)度， 其與棉相似的觸感及低可燃性，WHO已選擇聚酯網(wǎng)作為蚊帳的有利材料。與此相反，尼龍網(wǎng) 是可燃的，且聚乙烯網(wǎng)，如具有商品名稱01yset⑧的Sumitomo⑧網(wǎng)，觸感硬挺。該01yset⑧網(wǎng) 是基于一種單絲聚乙烯纖維，其中在纖維形成中摻入殺蟲劑。由于聚酯的200'C的高熔化溫 度對于除蟲菊酯有破壞性，因此，這種將殺蟲劑摻加到纖維內(nèi)的方法是已確知不能用于聚酯 纖維。
Skovmand的WO 01/37662揭示了浸漬結(jié)網(wǎng)或織物，其用于殺昆蟲或壁虱及/或驅(qū)除昆蟲 或壁虱，其包含殺蟲劑，較佳者為除蟲菊酯，和膜形成性組份，其通過形成防水膜而減少殺 蟲劑組份自結(jié)網(wǎng)或織物的洗除和降解。該膜形成性組份除了聚合物骨架固定劑之外還包括石 蠟油或蠟衍生物、硅衍生物、硅油或蠟衍生物，及聚氟碳衍生物。結(jié)網(wǎng)或織物是經(jīng)由添加殺 蟲劑及域驅(qū)蟲劑及膜形成性組份的溶液或水乳液而浸漬。殺蟲劑是在織物或結(jié)網(wǎng)的浸漬程序
中溶解于有機(jī)溶劑內(nèi)的。
在WO 01/37662中揭示的組成物及浸漬方法已經(jīng)被用作Vestergaard Frandsen⑧的商品名 稱為Permanet⑧蚊帳的基本處方。雖然在WO 01/37662提出申請之時(shí)，其耐洗性己經(jīng)是改革 創(chuàng)新的，不過仍然需要沿著生產(chǎn)線改良制造方法。在進(jìn)行與制造訣竅的成熟化相關(guān)的實(shí)驗(yàn)中， 要克服的一項(xiàng)問題是在摻合過程中殺蟲劑的不穩(wěn)定性。所用殺蟲劑，尤其是第滅寧 (deltamethrin)的高結(jié)晶化風(fēng)險(xiǎn)，已成為網(wǎng)件在殺蟲劑活性低于廣用的國際底限WHO標(biāo)準(zhǔn) 之前，能夠耐住的洗滌次數(shù)的限制因素。

發(fā)明內(nèi)容
因此，本發(fā)明的目的是提供一種改良的方法，其具有減低制程中殺蟲劑沉淀的風(fēng)險(xiǎn)。
6本目的是用一種浸漬織物或結(jié)網(wǎng)，以賦予殺蟲及/或驅(qū)蟲性質(zhì)的方法而達(dá)到，其包括
a) 制備殺蟲劑及/或驅(qū)蟲劑和膜形成性組份的溶液或水乳液，該膜形成性組份可經(jīng)由無 生命材料的表面，例如圍繞著纖維，形成耐水和隨意地抗油性膜而減少殺蟲劑組份從該無生 命材料洗掉和降解；及將該溶液或乳液施加到該無生命材料，或
b) 制備含殺蟲劑及/或驅(qū)蟲劑的第一溶液或水乳液及制備膜形成性組份的第二溶液或水 乳液，該膜形成性組份可經(jīng)由無生命材料的表面，例如圍繞著纖維，形成耐水性和隨意地抗 油性膜而減少殺蟲劑組份從該無生命材料洗掉和降解；及將該殺蟲劑及/或驅(qū)蟲劑的溶液或水 乳液施加到該無生命材料，然后將該膜形成性組份的溶液或乳液施加到該無生命材料，
其中該膜形成性組份包含聚合物骨架固定劑及一種或多種選自石蠟油或蠟、硅、硅油或 蠟，及聚氟碳，或其衍生物組成之群組中的組份，其中
i) 該殺蟲劑是經(jīng)溶解于與醇或二醇組合的溶劑之內(nèi)，該醇或二醇具有少于5%的水含量，
或
ii) 該殺蟲劑是經(jīng)溶解于溶劑內(nèi)且與溫度低于30'C的水或水相乳液或溶液混合，隨意地， 在混合之前將該溶劑與醇或二醇組合。
如實(shí)驗(yàn)中所發(fā)現(xiàn)者，i)和ii)兩方面都會(huì)影響組合溶液內(nèi)的殺蟲劑的沉淀。這點(diǎn)對于除 蟲菊酯尤為有效，其中較佳的殺蟲劑為第滅寧或百滅寧(permethrin)。因此，施用步驟i)或 施用步驟ii)相較于先前技術(shù)皆為一種改良，不過，最佳改良是經(jīng)由使用i)和ii)的組合達(dá) 到的。
低于5%的水含量是一項(xiàng)經(jīng)由嘗試錯(cuò)誤所發(fā)現(xiàn)的重要因素，因?yàn)樵谙惹凹夹g(shù)中都沒有發(fā)現(xiàn) 任何暗示表明，為增加洗滌循環(huán)次數(shù)，水含量必須予以減低。典型地，在現(xiàn)有方法中是使用 3%或更低的水含量。
殺蟲劑的沉淀是取決于殺蟲劑類型和溫度。對于第滅寧，水相乳液或溶液的溫度較佳的 為低于24'C，且甚至更佳的為低于20'C。最佳結(jié)果是在約17'C的溫度 滅寧最佳。在17C的第滅寧沉淀比在3(TC-此為熱帶工廠的典型溫度-發(fā)生得較慢且具有較小的沉淀晶體。這意味著最后浸漬劑在制程中， 若將其冷卻，可以在更大的時(shí)間范圍內(nèi)使用。在高于30'C，例如35X:下，摻合與浸漬之間的 時(shí)間是在小時(shí)的級次，而在17'C下的對應(yīng)時(shí)間是在天的級次。
時(shí)常地，晶體沉淀不能完全地避免。而以減低沉淀速度和晶體尺寸為目標(biāo)。大的殺蟲劑 晶體是典型地不合適的，因?yàn)樵诰W(wǎng)被碰觸、移動(dòng)等時(shí)，它們會(huì)從網(wǎng)或織物中迅速地移除。
在本文中，必須強(qiáng)調(diào)的是，在熱帶國家中，蚊帳是在超過30。C溫度下，沒有空調(diào)的制造 廠房中制造的。因此，為了達(dá)到24'C或更低的溫度，必須將液體主動(dòng)地冷卻。此外，在成分 混合為放熱程序，或需要加熱以達(dá)到合用的溶液或乳液的情況中，需要在其后加以額外的冷 卻，以使溫度降低到低于環(huán)境溫度。
在另一具體實(shí)例中，該膜形成性組份包含選自石蠟油或蠟、硅、硅油或蠟、及聚氟碳、 或其衍生物中的組份的混合物，較佳者為聚氟碳和石蠟油的混合物或聚氟烷基和聚硅氧垸的 混合物。例如，該硅油或蠟是聚硅氧烷。
在另一具體實(shí)例中，是將聚氟碳、石蠟油或蠟、硅、硅油或蠟、或其衍生物附加于聚合
物骨架。例如，該聚合物骨架固定劑是一種樹脂、聚胺基甲酸酯或聚丙烯酸系。
在一較佳具體實(shí)例中，該膜形成性組份包括一種聚合物骨架固定劑，其可在該無生命材
料的干燥程序或固化程序或干燥和固化程序中聚合成在聚合物骨架上具有聚氟碳側(cè)鏈的膜。
組合的溶液或乳液，其中在施加到無生命材料之前，將該殺蟲劑組成物摻加到該耐洗劑
之內(nèi)，可用作浸漬用的組成物或浸漬用的組成物的一部分，以盡量地與其他組份混合。這類
組份可為其他殺蟲劑、協(xié)和劑、防UV劑、防腐劑、清潔劑、填充劑、沖擊改質(zhì)劑、防霧劑、
發(fā)泡劑、澄清劑、晶核劑、偶合劑、傳導(dǎo)性提高劑以防靜電、安定劑，例如抗氧化劑、碳及
氧自由基清除劑和過氧化物分解劑及類似者、耐燃劑、脫模劑、光學(xué)增亮劑、展布劑、防堵
劑、抗遷移劑、泡沫形成劑、防污劑、增稠劑、其他殺生物劑、潤濕劑、增塑劑、粘著劑或
防粘著劑、芳香劑、顏料及染料及其他液體包括水或有機(jī)溶劑。
該浸漬組成物亦可經(jīng)部分地吸收在吸收性織物中，其可延長殺蟲活性及改良耐洗性。在
該纖維為多絲紗的情況中，殺蟲劑可能截留在絲間，導(dǎo)致此經(jīng)截留的殺蟲劑具有更高耐洗性。
8本發(fā)明方法可用于手浸泡，不過，其經(jīng)證明特別適用于工業(yè)生產(chǎn)。
本發(fā)明保護(hù)的組合物是關(guān)于一種可給出耐水性或耐水兼耐油性的單組份或多組份混合 物?？商砑右环N或數(shù)種清潔劑以增加藥劑對織物的可濕性，以對所用乳液穩(wěn)定化，或增加固 定作用?？墒褂媒宦?lián)劑或催化劑以增加固定作用。該殺害蟲組合物及保護(hù)性組合物可依次地 (方法a)或在一步驟程序(方法b)中添加。最后通過熱表面諸如熨斗或熱滾筒或用熱空氣 加熱，可獲得改良的整飾及固化。
聚合物骨架在WO 01/37662中有更詳細(xì)的討論，其內(nèi)容以引用其全文的方式納入本文。
殺蟲劑和協(xié)和劑
較佳地，該殺蟲劑是一種除蟲菊酯，較佳的是第滅寧或百滅寧，但也可用其他除蟲菊酯， 如在WO 01/37622中所揭示的列表。不過，本發(fā)明也可與胺基甲酸酯或有機(jī)磷酸酯相關(guān)地用 于浸漬組成物中?？赡艿臍⑾x劑的更廣列表出現(xiàn)在WO 01/37622或WO 06/128870中，且也 含有驅(qū)蟲劑的例子。
此外，術(shù)語"殺蟲劑"也應(yīng)用于本發(fā)明浸漬組成物中的殺蟲劑組合物。例如，為了也可 對抗耐藥性昆蟲，可將除蟲菊酯與胺基甲酸酯或有機(jī)磷酸酯組合。而且，可將二種或更多種 殺蟲劑施用在結(jié)網(wǎng)或織物的不同部分上，不混合且均勻地使用，其針對毒物學(xué)及登記理由是 有益的。在大量活動(dòng)中使用結(jié)網(wǎng)時(shí)，替代性或補(bǔ)充性殺蟲劑也可為具有絕育作用的殺蟲劑， 使蚊子不孕及避免有蚊子后代。此類殺蟲劑可為苯甲酰脲群或三嗪類。
其他可能組合包括
- 苯基半咔腙(phenylsemicarbazone)，較佳的美氟綜(metaflumizone)，如給BASF的 國際專利申請WO 07/017518、 WO07/017502和給Wyeth的WO 06/127407中所揭示的，
- 鄰胺基苯甲酰胺(anthranilamid)如在國際專利申請WO07/017433中所揭示的， -N-芳基肼如國際專利申請WO 06128870中所揭示的，
-1-苯基三唑衍生物如在國際專利申請WO 06128867中所揭示的，例如與除蟲菊酯組
么去
-1-(咪唑啉-2-基)胺基-l,2-二苯基乙烷化合物如在國際專利申請WO 06/125748中所揭示的，
-1- (1,2-二苯基乙基)-3- (2-羥基乙基)硫脲化合物如在國際專利申請WO 06/125745 中所揭示的，
- 丙二腈如在國際專利申請WO 06/122949中所揭示的，
- 聯(lián)苯基-N- (4-吡啶基)甲基磺酰胺如在國際專利申請WO 06/097488或WO06/097489 中所揭示的，
- 脒腙(Amidrazone)化合物如在國際專利申請WO 06/097279中所揭示的， -酰肼化合物如在國際專利申請WO 06/058730中所揭示的，
- 化合物如在國際專利申請WO 06/056462中所揭示的，
-2-氰基-3-(鹵基)烷氧基-苯磺酰胺如在國際專利申請WO 06/056433中所揭示的， -奈米粒狀有機(jī)的棋殺害蟲劑化合物如在國際專利申請WO 06/002984中所揭示的， -N-芳基肼衍生物如國際專利申請WO 05/053402或WO05/053403中所揭示的， -5- (2-芳基乙酰胺基)異噻唑化合物如國際專利申請WO 05/040162或WO05/040143 中所揭示的，
- 氟烯衍生物物如國際專利申請WO 04/013112中所揭示的。
此外，或替代地，可將殺蟲劑與協(xié)和劑組合，例如丁氧化糊椒基、亞砜、增效醛(Tropital)、 增效特(Bucarpolate)、愛殺松(ethion)、布飛松(profenofos)、或大滅松(dimethoate)。
無生命材料
在下文中，給出本發(fā)明范疇中的無生命材料的多個(gè)例子
-選自紗、纖維、織物、針織-品、不織物、結(jié)網(wǎng)材料、箔、帆布(tarpaulin)組成的群
組中的紡織品材料或塑膠材料及涂料組成物。該結(jié)網(wǎng)材料可用已知技術(shù)中的任何方法制備，
例如，通過圓形針織或經(jīng)織制備，或通過縫合數(shù)部分的結(jié)網(wǎng)以獲得所需的結(jié)網(wǎng)。該紡織品材
料或塑膠材料可從多種天然及合成纖維制成，且也呈編織或不織形式的紡織品混合物，針織
品、紗或纖維等形式。用于天然纖維的材料為，例如棉、羊毛、絲、黃麻或大麻。用于合成
纖維的材料為，例如，聚酰胺、聚酯、聚丙烯腈、聚烯烴例如聚丙烯或聚乙烯、聚四氟乙烯(Teflon),及纖維混合物，例如合成和天然纖維的混合物。聚酰胺、聚烯烴及聚酯、例如聚 對苯二甲酸乙二酯、皆為較佳的；
-非紡織機(jī)材，例如，涂覆組成物、皮革、皮革的合成變體、填塞織物、闊幅平布、箔 和包裝材料；
-及木質(zhì)材料，例如，房屋、樹、板垣、或棱木以及紙； -用適當(dāng)金屬制成的保護(hù)窗和櫥格或烤架。
紡織品材料或塑膠材料的應(yīng)用包含床單、床墊、枕頭、墊子、椅墊、窗簾、壁覆蓋物、 地毯及窗、碗柜及門的屏幕、地工紡織品、帳篷、鞋子之內(nèi)鞋底、衣服、諸如襪子、長褲、 襯衫、制服、馬毯、蚊帳、農(nóng)業(yè)及葡萄栽培中的罩子；用于包裝的織物或結(jié)網(wǎng)、包裝袋；食 物、種子及飼料用的容器；紙張；建筑材料、家具、皮革、乙烯樹脂物件、電線及電纜。
最佳的是由聚酯制成的織物或結(jié)網(wǎng)，因?yàn)榫埘ソY(jié)網(wǎng)具有類似棉的感覺及低可燃性。這也 是這類網(wǎng)片為WHO偏愛的理由。在這方面，要強(qiáng)調(diào)本發(fā)明是針對75、 100或150丹尼(denier) 36條絲的第滅寧浸漬的聚酯網(wǎng)片相關(guān)的應(yīng)用，如Permanet2.0的一具體實(shí)例。
與本發(fā)明有關(guān)的其他特別應(yīng)用為，
-圍墻，如在WO03003827中所揭示的，
-殺害蟲的毯子，如在WO03055307中所揭示的，
-用于食物的保護(hù)性蓋子及水貯存容器，如在WO03090532中所揭示的，
-空氣清凈罩子，如在WO2006024304中所揭示的。
溶劑
適當(dāng)?shù)?，該殺蟲劑是經(jīng)溶解在適當(dāng)溶劑內(nèi)，例如丙酮、己烷、庚烷、輕石油和石油醚； 芳烴溶劑，例如苯、甲苯和二甲苯；鹵烴溶劑，例如氯仿、四氯化碳、二氯乙烷和二氯苯； 醚溶劑，例如乙醚、異丙醚、二氧雜環(huán)己垸、四氫呋喃和乙二醇二甲基醚；酯溶劑，例如醋 酸乙酯和醋酸丁酯；硝基化合物，例如硝基乙垸和硝基苯；二甲基甲酰胺；及它們的混合物。
昆蟲
本發(fā)明的目的是控制及/或?qū)垢鞣N害蟲，如壁虱、蟑螂、床鋪臭蟲、螨、跳蚤、虱子、水蛭、家蠅、蚊子、白蟻、螞蟻、蛾、蜘蛛、蝗蟲、蟋蟀、蠹魚、及其他會(huì)飛及爬行的昆蟲。 施用程序
殺蟲浸漬組成物的施用可經(jīng)由壓染、浸洗、噴布、印刷等技術(shù)完成，例如轉(zhuǎn)印或如噴墨 印刷。
固化程序
在將液體組成物施加在無生命材料上之后，在相對于環(huán)境溫度增高的溫度下，實(shí)施干燥 程序，并接著實(shí)施固化程序?；蛘?，在一步驟中同時(shí)實(shí)施該干燥和固化程序。固化程序所用 時(shí)間和溫度取決于該無生命材料和殺蟲劑。在相同的高溫，例如120'C下，某些殺蟲劑比其 他的殺蟲劑更容易且更快地崩解。例如，第滅寧在較高溫度，例如ll(TC或更高的溫度下， 會(huì)很快地崩解或變成R-異構(gòu)物，且不可在高溫下曝露大量時(shí)間。不過，在不排除浸漬組成物 在干燥過程中，曝露在具有較高的溫度，例如17(TC或甚至更高的溫度，例如18(TC或甚至 20(TC，的加熱滾筒中，只要組成物本身的溫度，不在大量長時(shí)間的達(dá)到該溫度即可。只要浸 漬過的無生命材料是潮濕的，流體的蒸發(fā)即可將溫度保持足夠低，以防止殺蟲劑的崩解或升 華。
作為固化程序的一個(gè)例子，經(jīng)發(fā)現(xiàn)若固化溫度是在7(TC與9(TC之間，確切地在7(TC與 90。C之間的開放范圍內(nèi)，如在7rC與89。C之間，較佳的在75。C與85。C之間，更佳的在75。C 與8(TC之間，且最佳的在75'C與79'C之間，第滅寧可大部分保持完整。在成功的實(shí)驗(yàn)中， 典型固化時(shí)間是在5秒至2分的范圍內(nèi)。不過，在其后的室溫下似乎會(huì)發(fā)生某些后續(xù)的固化。 不過，只要網(wǎng)不干，也可以應(yīng)用稍微較高的90'C的溫度，接著進(jìn)行在上述范圍內(nèi)的固化程序。
時(shí)常地，浸漬織物或網(wǎng)是在熱帶國家內(nèi)制造，在該處的溫度高到足以實(shí)現(xiàn)浸漬組成物的 快速干燥。不過，較佳的是在高溫下干燥該材料。實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)，70。C至9(TC，確切的是9(TC進(jìn) 行的干燥程序適合用于高生產(chǎn)速度。再者，可以比在低溫，例如3(TC下干燥，以實(shí)現(xiàn)更佳的 粘合劑粘著。在成功的實(shí)驗(yàn)中，典型的干燥時(shí)間為在5秒與2分之間。


本發(fā)明將參照圖式予以更詳細(xì)地解說，其中圖1為水性驅(qū)蟲聚合物骨架的簡化說明。 圖2圖解說明殺蟲劑包含在骨架內(nèi)的情形。 圖3圖解說明在排列之前具有殺蟲劑的骨架。
具體實(shí)施例方式
在下文中，說明結(jié)網(wǎng)或織物，較佳者蚊帳的制造方法。 結(jié)網(wǎng)的編織、清潔、著色、縫紉及包裝
將拉制的組織化(texturised)聚酯纖維紗(DTY)從供應(yīng)商以巻形式送到，其中該纖維 是由36條聚酯細(xì)絲組成。將該送達(dá)纖維以在17(TC與225。C之間的溫度下的熱凝固程序，織 成連續(xù)的網(wǎng)以達(dá)到正確的尺寸，其中同時(shí)拉伸該網(wǎng)以使網(wǎng)更穩(wěn)定且更硬挺。
在該網(wǎng)經(jīng)隨意地著色，縫紉成正確的尺寸及包裝之前，對它們施以浸漬程序。
浸漬程序
在兩步驟程序a)中，將殺蟲劑溶液與醇或二醇(乙醇、丙二醇、等)混合，且將該織 物或結(jié)網(wǎng)通過殺蟲液體，或?qū)⑾x液體通過噴霧、印刷或其他技術(shù)施加至織物或結(jié)網(wǎng)上。特 別適合于工業(yè)制造，為減少程序中使用的溶劑的量，將該織物或結(jié)網(wǎng)通過兩個(gè)滾筒，或抵緊 一固定的表面的一個(gè)滾筒，以榨出盡可能多的流體。在溶液中的除蟲菊酯濃度是以在此程序 后保留在織物中或結(jié)網(wǎng)上之溶液量來計(jì)算。接著干燥該織物或結(jié)網(wǎng)，例如以通過空氣流或在 烤箱內(nèi)的方式?？椢锴矣绕涫墙Y(jié)網(wǎng)，可在此程序中保持固定而不改變形狀。在干燥程序中使 用的溫度，必須在組成物本身中低于220'C，且較佳的低于10(TC。千燥之后，將織物或結(jié)網(wǎng) 通過第二浴、噴布站、印刷站、或類似者，在其中添加耐洗劑的溶液或乳液?？商砑咏换ヰ?合劑或催化劑。這種具有聚氟碳的乳液在水蒸發(fā)期間形成一連續(xù)的膜。
在一步驟程序b)中(其是較佳的方法)是將殺蟲劑溶液與醇或二醇(乙醇、丙二醇、
等)混合。然后將此混合物在攪拌下與防洗劑的有機(jī)溶液或水乳液混合，隨意地加入催化劑
或交互黏合劑及酸化劑。可添加清潔劑使殺害蟲劑的有機(jī)溶液在水乳液中穩(wěn)定化且使其容易
濕潤。在完全濕潤后，可將織物或結(jié)網(wǎng)通過一壓機(jī)，例如包括兩滾筒的，以減低所吸收的組
成物的量?；蛘撸山?jīng)由離心移除過多的組成物。最后將織物或結(jié)網(wǎng)干燥，如上述，或以通
13過溫?zé)岜砻娓稍锏姆绞?，如在溫?zé)釢L筒上。或者，可將織物部分的或完全地空氣干燥，例如 在真空下，且接著通過介于一個(gè)或兩個(gè)熱滾筒之間或滾筒與熱表面之間。對于結(jié)網(wǎng)，干燥程 序期間的溫度必須選擇成使得殺蟲劑不會(huì)分解。此在高溫程序的最后干燥亦可用來加速防洗 劑分子的取向以形成均勻的防洗劑膜。此程序是常稱為"固化"。 用于蚊帳的浸漬程序
在一較佳具體實(shí)例中，特別是用于蚊帳的，將第滅寧溶解/分散在丙酮及乙醇中，其中該 乙醇具有低于5%的水含量且是用為穩(wěn)定劑，例如5%與3%之間，約3%或低于3%，例如在 3%與1%之間，或甚至低于1%。
將膜形成性組份與安定劑/乳液一起溶解/分散在水中，其中也使用酸化劑。將熱混合物冷 卻到低于2(TC，更確切地約17t:或低于17°C，然后將第滅寧溶液/乳液混合到該冷卻混合物 內(nèi)。
將最后含殺蟲劑及膜形成劑的混合物通過壓染施加于網(wǎng)，其中該網(wǎng)是在控制的速度下輾 過滾筒。對于如PermaNet⑧的網(wǎng)，起始攝取重量是選擇成使得在干燥后，最后第滅寧凈含量 為55毫克/平方米網(wǎng)。
固化程序
以下是用非常簡化的模型說明固化程序，其，無論如何，可幫助了解聚合物骨架在含殺 蟲劑的網(wǎng)中的功能。
圖1為纖維上的聚合物骨架的簡化圖。該骨架具有含聚氟碳的側(cè)鏈，其呈現(xiàn)具有高數(shù)目 這類骨架聚合物鏈的膜的形式，是用為防水性及，隨意地，防油性涂層。
如圖2中所示，殺蟲劑可能被截留在這類側(cè)鏈之間。這意味著只要該類殺蟲劑保持在骨
架之內(nèi)，即可在表面上防水或油。在此方面，重要的是，這類殺蟲劑是以可釋出方式被截留
在側(cè)鏈之間的。換言之，這類殺蟲劑應(yīng)該具有移動(dòng)性，使其可遷移到膜的表面、從骨架出來
以被昆蟲攝取。該遷移可至少部分被殺蟲劑濃度梯度所控制，不過也可施用主動(dòng)遷移促進(jìn)劑
或抑制劑，以尋求最優(yōu)遷移速度，使得長期在纖維外表面上有足夠高的殺蟲劑劑量。
若聚合物骨架的側(cè)鏈誤排，如圖3中所示，某些殺蟲劑可能被截留成太密集的結(jié)構(gòu)而導(dǎo)致減低的遷移速度。其它側(cè)鏈可能形成太過開放的結(jié)構(gòu)而不能導(dǎo)致充足的防水和防油。該固 化程序被認(rèn)為可將側(cè)鏈重排而達(dá)到最優(yōu)的狀況。
對于PermaNet⑧，通常是使用第滅寧，而經(jīng)發(fā)現(xiàn)，若固化溫度是在7(TC與卯'C之間，更 確切地在7(TC與9(TC之間的開放范圍內(nèi)，例如7rC與89。C之間，較佳的在75'C與85。C之間， 更佳的在75'C與80'C之間，且最佳的在75'C與79'C之間，第滅寧可大部分保持完整。在成 功的實(shí)驗(yàn)中，典型固化時(shí)間是在5秒至2分的范圍內(nèi)。不過，在其后的室溫下似乎會(huì)發(fā)生某 些后續(xù)的固化。
不過，只要網(wǎng)不干，也可以應(yīng)用稍微較高的9(TC的溫度，接著進(jìn)行在上述范圍內(nèi)的固化 程序。時(shí)常地，浸漬織物或網(wǎng)是在熱帶國家內(nèi)制造，在該處的溫度高到足以實(shí)施浸漬組成物 的快速干燥。不過，較佳的是在高溫下干燥該材料。實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)，在7(TC至90°C，確切的是 9(TC進(jìn)行的干燥程序，可以比在3(TC下干燥，導(dǎo)致更高的殺蟲劑濃度，尤其是第滅寧。在成 功的實(shí)驗(yàn)中，典型的干燥時(shí)間為在5秒至2分之范圍內(nèi)。
其他非限制性實(shí)施例
為進(jìn)一步說明本發(fā)明，在下面述及一些非限制性實(shí)施例。
在根據(jù)本發(fā)明的方法a)中，是制造單一調(diào)合物用于浸漬。下面要簡短地說明該方法的 范例
-將第滅寧溶解或分散在丙酮與乙醇組合中，其中乙醇具有低于5%的水含量， -隨意地，可將該第滅寧溶液或分散液與具有低于3(TC溫度的水混合， -將膜形成性組份溶解或分散在水中，
-將第滅寧溶液攪拌到該水溶液或分散液內(nèi)，隨意地具有低于3(TC的溫度，以形成浸漬液 體，及
-用該浸漬液體處理織物或結(jié)網(wǎng)且在高溫下干燥及固化。 也為根據(jù)本發(fā)明方法a)的另一實(shí)施例為
-將第滅寧溶解或分散在丙酮與乙醇組合中，隨意地乙醇具有低于5%的水含量，
-隨意地，可將該第滅寧溶液或分散液與低于3(TC的水混合，-將膜形成性組份溶解或分散在水中，
-將第滅寧溶液攪拌到低于3(TC的該水溶液或分散液內(nèi)以形成浸漬液體，及 -用該浸漬液體處理織物或結(jié)網(wǎng)且在高溫下干燥及固化。 根據(jù)本發(fā)明方法b)的一非限制性簡短說明實(shí)施例為
-將百滅寧或胺基甲酸酯溶解或分散在丙酮與二醇組合中，該二醇具有低于5%的水含量，
-隨意地，可將該百滅寧或胺基甲酸酯溶液或分散液與溫度低于3(TC的水混合，
-用該百滅寧或胺基甲酸酯溶液或分散液處理織物，
-隨意地將該織物干燥，
-將膜形成性組份溶解或分散在水中，
-及用該膜形成性組份的水溶液或分散液處理該織物或結(jié)網(wǎng)且在高溫下干燥與固化，其中 是在施加該百滅寧或胺基甲酸酯溶液或分散液之后，施加該膜形成性組份的水溶液或分散液。
權(quán)利要求
1.一種浸漬無生命材料以賦予殺蟲及/或驅(qū)蟲性質(zhì)的方法，該無生命材料例如織物或結(jié)網(wǎng)，此方法包括a)制備殺蟲劑及/或驅(qū)蟲劑和膜形成性組份的溶液或水乳液，該膜形成性組份可經(jīng)由無生命材料的表面上，例如圍繞著纖維，形成耐水和隨意地抗油性膜而減少該殺蟲劑組份從該無生命材料洗掉和降解；及將該溶液或乳液施加到該無生命材料，或b)制備殺蟲劑及/或驅(qū)蟲劑的第一溶液或水乳液及制備膜形成性組份的第二溶液或水乳液，該膜形成性組份可經(jīng)由無生命材料的表面，例如圍繞著纖維，形成耐水和隨意地抗油性膜而減少殺蟲劑組份從該無生命材料洗掉和降解；及將該殺蟲劑及/或驅(qū)蟲劑的溶液或水乳液施加到該無生命材料，然后將該膜形成性組份的溶液或乳液施加到該無生命材料，其中該膜形成性組份包含聚合物骨架固定劑及一種或多種選自石蠟油或蠟、硅、硅油或蠟，及聚氟碳，或其衍生物組成的群組中的組份，該方法的特征在于i)該殺蟲劑是經(jīng)溶解于與醇或二醇組合的溶劑之內(nèi)，該醇或二醇具有少于5％的水含量，或ii)該殺蟲劑是經(jīng)溶解于溶劑內(nèi)且與溫度低于30℃的水或水相乳液或溶液混合，隨意地，在混合之前將該溶劑與醇或二醇組合，或i)和ii)兩者。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征是所述水相溶液或乳液的溫度為低于或等于 20°C。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的方法，其特征是所述醇或二醇具有低于或等于3%的水
4. 根據(jù)上述權(quán)利要求所述的方法，其特征是在與所述殺蟲劑溶液或乳液混合之前，將該膜形成性組份與乳化劑或穩(wěn)定劑或兩者在水溶液內(nèi)混合。
5. 根據(jù)上述權(quán)利要求所述的方法，其特征是所述膜形成性組份是在高溫下與乳化劑或穩(wěn)定劑或兩者在水溶液內(nèi)混合，且于其后冷卻到低于3fTC，再與該殺蟲劑溶液或乳液混合。
6. 根據(jù)上述權(quán)利要求所述的方法，其特征是所述膜形成性組份是在高溫下與乳化劑或 穩(wěn)定劑或兩者在水溶液內(nèi)混合，且于其后冷卻到低于2(TC，再與該殺蟲劑溶液或乳液混合。
7. 根據(jù)上述權(quán)利要求所述的方法，其特征是所述無生命材料是在90'C級次的溫度下干燥。
8. 根據(jù)上述權(quán)利要求所述的方法，其特征是所述無生命材料是在7(TC與9(TC之間的溫度下固化。
9. 根據(jù)權(quán)利要求8所述的方法，其特征是所述固化溫度是在75。C與79i:之間。
10. 根據(jù)上述權(quán)利要求所述的方法，其特征是所述殺蟲劑是除蟲菊酯。
11. 根據(jù)權(quán)利要求10所述的方法，其特征是所述殺蟲劑是第滅寧。
12. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征是所述方法包括-將36纖維聚酯紗織成網(wǎng)，-在潮濕條件下拉伸該網(wǎng)以達(dá)到正確尺寸，接著在170'C與21(TC之間的溫度下施以熱固 程序以使該網(wǎng)更穩(wěn)定且更硬挺， -浸漬該網(wǎng)，-在90。C級次的溫度下干燥該網(wǎng)，及 -在75'C與79'C之間的溫度下固化該網(wǎng)。
13. 根據(jù)上述權(quán)利要求所述的方法，其特征是所述膜形成性組份包括選自由石蠟油或 蠟、硅、硅油或蠟、及聚氟碳、或其衍生物組成的群組中的組份的混合物。
14. 根據(jù)權(quán)利要求13所述的方法，其特征是所述膜形成性組份包括聚氟碳和石蠟油的 混合物或聚氟烷基和聚硅氧烷的混合物。
15. 根據(jù)上述權(quán)利要求所述的方法，其特征是所述硅油或蠟是聚硅氧烷。
16. 根據(jù)上述權(quán)利要求所述的方法，其特征是所述聚合物骨架固定劑是樹脂、聚胺基甲酸酯或聚丙烯酸是樹脂。
17. 根據(jù)上述權(quán)利要求所述的方法，其特征是所述聚氟碳、石蠟油或蠟、硅、硅油或 蠟、或其衍生物附加在該聚合物骨架。卜
18.根據(jù)上述權(quán)利要求所述的方法，其特征是所述膜形成性組份是在該無生命材料的 干燥程序中或固化程序中或干燥/固化程序中，在該聚合物骨架上聚合成具有聚氟碳側(cè)鏈的膜。
全文摘要
本發(fā)明是關(guān)于一種方法——如WO 01/37662中所揭示者——用于浸漬無生命材料，例如織物或結(jié)網(wǎng)，以賦予殺蟲及/或驅(qū)蟲性質(zhì)。該方法包括制備殺蟲劑和膜形成性組份的溶液，該膜形成性組份可減少殺蟲劑被洗掉和降解，其中該膜形成性組份包含聚合物骨架固定劑，其在該無生命材料的干燥和固化程序中聚合成在聚合物骨架上具有聚氟碳側(cè)鏈的膜。經(jīng)發(fā)現(xiàn)，若將殺蟲劑溶解于用含有少于5％的水含量的醇或二醇組合成的溶劑之內(nèi)，及/或若將殺蟲劑溶解于溶劑內(nèi)且與溫度低于30℃的水相乳液或溶液混合，可以減低殺蟲劑溶液內(nèi)的殺蟲劑沉淀的風(fēng)險(xiǎn)。
文檔編號A01N25/34GK101677533SQ200780052528
公開日2010年3月24日 申請日期2007年4月10日 優(yōu)先權(quán)日2007年4月10日
發(fā)明者米凱爾·韋斯特高·凡德森, 費(fèi)恩·凱爾加德 申請人:韋斯特高凡德森有限公司