專利名稱：一種液體穩(wěn)定溴殺生劑的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種殺生劑，更具體地說涉及一種含溴的液體穩(wěn)定性殺生劑的制備方法。
背景技術(shù)：
在生產(chǎn)、生活過程中使用的氧化性殺生劑主要是含氯或溴的活性物，其中以含氯 活性物應(yīng)用最廣。但近年來，人們發(fā)現(xiàn)含溴的殺生劑與氯相比，具有很多明顯的，如(1)在 堿性水(PH> 7)中溴比氯具有更高的殺菌活性；(2)在有氨存在下，溴比氯具有更高的殺 菌活性；(3)溴的降解產(chǎn)物對金屬的腐蝕性比氯小?；诖耍孱悮⑸鷦┑玫窖杆俚陌l(fā)展。可作為氧化型殺生劑的溴類化合物很多，按其提供活性殺菌組份的方式可分為直 接釋放型(如溴素、次溴酸等)，緩慢釋放型(如鹵化海因、N—溴代酰胺等)和間接釋放型 (如溴鹽+次氯酸鹽等)三類。(1)直接釋放型溴素是最簡單的溴化物，但溴的揮發(fā)性很大，具有強(qiáng)烈的刺激性和腐蝕性，所以一 般不直接使用溴，而改用相應(yīng)的溴化物。次溴酸及其鹽是最直接的溴類殺菌劑。次溴酸是只能在溶液中室溫下存在的極不 穩(wěn)定的強(qiáng)氧化劑，次溴酸鹽室溫下逐漸發(fā)生岐化反應(yīng)生成溴鹽和溴酸鹽，無法運(yùn)輸及貯藏， 因此只能現(xiàn)場制備。(2)緩慢釋放型緩慢釋放型的溴劑主要是有機(jī)溴化物如，溴氯二甲基海因(BCDMH)，溴氯甲乙基海 因(BCMEH)，二溴二甲基海因(DBDMH)。這些溴化物加入水中后水解以次溴酸和次氯酸的形 式釋放出溴和氯，釋放溴的反應(yīng)幾乎很快發(fā)生，而釋放氯的反應(yīng)很慢。在水中還發(fā)生溴離子 與次氯酸或次氯酸根反應(yīng)生成活性很高的次溴酸。從上述這些反應(yīng)中可以發(fā)現(xiàn)，殺滅微生 物的關(guān)鍵活性組份是次溴酸，而且用此類溴緩慢釋放型產(chǎn)品比用單質(zhì)溴的效率高。但這些 有機(jī)溴化合物的生產(chǎn)成本高，大多難以溶于水，使用困難，難以推廣。(3)間接釋放型間接釋放型就是將溴化物如溴化鈉與強(qiáng)氧化劑如次氯酸鈉或二氯異氰尿酸鈉混 合，產(chǎn)生溴素或次溴酸，以達(dá)到殺生目的。但這種殺生劑的兩種組分必須在使用時才能混合 在一起，即稱之為活化，給實(shí)際應(yīng)用帶來不便，而且，反應(yīng)產(chǎn)生的溴素或次溴酸量受活化過 程影響很大，影響了殺生劑的殺生效果。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是解決液體含溴殺生劑不穩(wěn)定、易分解、貯存時間短及使用時需活 化的問題，提供一種穩(wěn)定的并且使用時無需活化的液體穩(wěn)定溴殺生劑的制備方法。本發(fā)明的技術(shù)方案如下。一種液體穩(wěn)定溴殺生劑的制備方法(以制備1升殺生劑為例)，將80 200克穩(wěn)定劑加入500 750毫升蒸餾水中，攪拌溶解，用50%的氫氧化鈉溶液或30%鹽酸調(diào)節(jié)溶 液PH值為7 12，然后向上述溶液中滴加50 200克液溴，邊加邊攪拌，滴加過程中用 50%氫氧化鈉或30%鹽酸控制溶液pH值為7 12，滴加完畢后，用蒸餾水補(bǔ)足溶液體積至 1升，繼續(xù)攪拌20分鐘，即得液體穩(wěn)定溴殺生劑。上述制備方法中的穩(wěn)定劑可以是硫脲或氨基硫脲或氰尿酸。采用本發(fā)明制備的液體活性溴穩(wěn)定性高，貯存時間長，分解速度慢，使用時不需要 活化，可廣泛用于工業(yè)循環(huán)冷卻水和造紙行業(yè)作為殺菌劑，同時采用本發(fā)明制備的液體穩(wěn) 定溴殺生劑具有良好的殺菌效果，對異養(yǎng)菌2小時的殺生效果達(dá)99%以上。
具體實(shí)施例方式實(shí)施例1在帶回流冷凝管和攪拌裝置的1升容量瓶中加入氰尿酸100克，加入700克水，攪 拌溶解，用30%鹽酸調(diào)節(jié)溶液pH值為9. 0，用恒壓滴液漏斗滴加120克液溴，邊加邊攪拌，2 小時內(nèi)滴完。滴加液溴的同時，采用50%氫氧化鈉調(diào)節(jié)溶液pH值，使pH值保持在8 10。 滴加完畢后，用蒸餾水補(bǔ)充溶液至1升，繼續(xù)攪拌20分鐘，即得液體穩(wěn)定溴產(chǎn)品，采用碘量 法測定其活性溴含量為11. 2%。所得液體穩(wěn)定溴殺生劑略具芳香氣味，陰涼處貯存3個月 后再次測定其活性溴含量為10. 9%。取工業(yè)循環(huán)冷卻水水樣，用瓊脂培養(yǎng)基培養(yǎng)，得到含異 養(yǎng)菌4. 2X 107個/毫升的菌液，向此菌液中加入50毫克/升的液體穩(wěn)定溴殺生劑，2小時 后測其殺生率為99.6%。實(shí)施例2在帶回流冷凝管和攪拌裝置的1升容量瓶中加入氰尿酸128克，加入500克水，攪 拌溶解，用30%鹽酸調(diào)節(jié)溶液pH值為7. 0，用恒壓滴液漏斗滴加143克液溴，邊加邊攪拌， 2小時內(nèi)滴完。滴加液溴的同時，采用50%氫氧化鈉調(diào)節(jié)溶液pH值，使pH值保持在7. 5 8. 5。滴加完畢后，用蒸餾水補(bǔ)充溶液至1升，繼續(xù)攪拌20分鐘，即得液體穩(wěn)定溴產(chǎn)品，采用 碘量法測定其活性溴含量為13. 7%。所得液體穩(wěn)定溴殺生劑略具芳香氣味，陰涼處貯存3 個月后再次測定其活性溴含量為13.3%。取工業(yè)循環(huán)冷卻水水樣，用瓊脂培養(yǎng)基培養(yǎng)，得 到含異養(yǎng)菌4. 2X 107個/毫升的菌液，向此菌液中加入50毫克/升的液體穩(wěn)定溴殺生劑， 2小時后測其殺生率為99. 9%。實(shí)施例3在帶回流冷凝管和攪拌裝置的1升容量瓶中加入氨基硫脲95克，加入640克水， 攪拌溶解，用50%氫氧化鈉調(diào)節(jié)溶液pH值為9. 5，用恒壓滴液漏斗滴加150克液溴，邊加邊 攪拌，2小時內(nèi)滴完。滴加液溴的同時，采用50%氫氧化鈉調(diào)節(jié)溶液pH值，使pH值保持在 8 10。滴加完畢后，用蒸餾水補(bǔ)充溶液至1升，繼續(xù)攪拌20分鐘，即得液體穩(wěn)定溴產(chǎn)品， 采用碘量法測定其活性溴含量為14.4%。所得液體穩(wěn)定溴殺生劑略具芳香氣味，陰涼處貯 存3個月后再次測定其活性溴含量為13. 8%。取工業(yè)循環(huán)冷卻水水樣，用瓊脂培養(yǎng)基培養(yǎng)， 得到含異養(yǎng)菌4. 2X 107個/毫升的菌液，向此菌液中加入50毫克/升的液體穩(wěn)定溴殺生 劑，2小時后測其殺生率為99. 9%。實(shí)施例4在帶回流冷凝管和攪拌裝置的1升容量瓶中加入氨基硫脲130克，加入500克水，攪拌溶解，用50%氫氧化鈉調(diào)節(jié)溶液pH值為8. 0，用恒壓滴液漏斗滴加150克液溴，邊加邊 攪拌，2小時內(nèi)滴完。滴加液溴的同時，采用50%氫氧化鈉調(diào)節(jié)溶液pH值，使pH值保持在 9 11。滴加完畢后，用蒸餾水補(bǔ)充溶液至1升，繼續(xù)攪拌20分鐘，即得液體穩(wěn)定溴產(chǎn)品， 采用碘量法測定其活性溴含量為13.6%。所得液體穩(wěn)定溴殺生劑略具芳香氣味，陰涼處貯 存3個月后再次測定其活性溴含量為13. 1%。取工業(yè)循環(huán)冷卻水水樣，用瓊脂培養(yǎng)基培養(yǎng)， 得到含異養(yǎng)菌4. 2X 107個/毫升的菌液，向此菌液中加入50毫克/升的液體穩(wěn)定溴殺生 劑，2小時后測其殺生率為99. 9%。實(shí)施例5在帶回流冷凝管和攪拌裝置的1升容量瓶中加入硫脲150克，加入500克水，攪拌 溶解，用30%鹽酸調(diào)節(jié)溶液pH值為7. 0，用恒壓滴液漏斗滴加90克液溴，邊加邊攪拌，2小 時內(nèi)滴完。滴加液溴的同時，采用50%氫氧化鈉調(diào)節(jié)溶液pH值，使pH值保持在7 9。滴 加完畢后，用蒸餾水補(bǔ)充溶液至1升，繼續(xù)攪拌20分鐘，即得液體穩(wěn)定溴產(chǎn)品，采用碘量法 測定其活性溴含量為8. 3%。所得液體穩(wěn)定溴殺生劑略具芳香氣味，陰涼處貯存3個月后 再次測定其活性溴含量為8. 2%。取工業(yè)循環(huán)冷卻水水樣，用瓊脂培養(yǎng)基培養(yǎng)，得到含異養(yǎng) 菌4. 2X 107個/毫升的菌液，向此菌液中加入50毫克/升的液體穩(wěn)定溴殺生劑，2小時后 測其殺生率為99. 1%.實(shí)施例6在帶回流冷凝管和攪拌裝置的1升容量瓶中加入異氰尿酸180克，加入550克 水，攪拌溶解，用30%鹽酸調(diào)節(jié)溶液pH值為9. 0，用恒壓滴液漏斗滴加120克液溴，邊加邊 攪拌，2小時內(nèi)滴完。滴加液溴的同時，采用50%氫氧化鈉調(diào)節(jié)溶液pH值，使pH值保持在 8. 5 10。滴加完畢后，用蒸餾水補(bǔ)充溶液至1升，繼續(xù)攪拌20分鐘，即得液體穩(wěn)定溴產(chǎn) 品，采用碘量法測定其活性溴含量為11. 8%。所得液體穩(wěn)定溴殺生劑略具芳香氣味，陰涼處 貯存3個月后再次測定其活性溴含量為11. 6%。取工業(yè)循環(huán)冷卻水水樣，用瓊脂培養(yǎng)基培 養(yǎng)，得到含異養(yǎng)菌4. 2X 107個/毫升的菌液，向此菌液中加入50毫克/升的液體穩(wěn)定溴殺 生劑，2小時后測其殺生率為99. 9%。
權(quán)利要求
1. 一種液體穩(wěn)定溴殺生劑的制備方法，其特征在于每升溴殺生劑中含有80 200 克穩(wěn)定劑，50 200克液溴，余量為蒸餾水； 所用穩(wěn)定劑為硫脲或氨基硫脲或氰尿酸；制備時，將穩(wěn)定劑加入蒸餾水中，攪拌溶解，用50 %的氫氧化鈉溶液或30 %鹽酸調(diào)節(jié) 溶液PH值為7 12，然后滴加液溴，邊加邊攪拌，滴加過程中用50%氫氧化鈉或30%鹽酸 控制溶液pH值為7 12，滴加完成后，繼續(xù)攪拌20分鐘，即得液體穩(wěn)定溴殺生劑。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種液體穩(wěn)定溴殺生劑的制備方法，每升溴殺生劑中含有80～200克穩(wěn)定劑，50～200克液溴，余量為蒸餾水；所用穩(wěn)定劑為硫脲或氨基硫脲或氰尿酸；制備時，將穩(wěn)定劑加入蒸餾水中，攪拌溶解，用50％的氫氧化鈉溶液或30％鹽酸調(diào)節(jié)溶液pH值為7～12，然后滴加液溴，邊加邊攪拌，滴加過程中用50％氫氧化鈉或30％鹽酸控制溶液pH值為7～12，滴加完成后，繼續(xù)攪拌20分鐘，即得液體穩(wěn)定溴殺生劑；本發(fā)明的液體活性溴穩(wěn)定性高，貯存時間長，分解速度慢，使用時不需要活化，可廣泛用于工業(yè)循環(huán)冷卻水和造紙行業(yè)作為殺菌劑，具有良好的殺菌效果，對異養(yǎng)菌2小時的殺生效果達(dá)99％以上。
文檔編號A01N59/00GK101999403SQ20091009064
公開日2011年4月6日 申請日期2009年9月2日 優(yōu)先權(quán)日2009年9月2日
發(fā)明者牛麗, 雍瑞生, 馬軍 申請人:中國石油天然氣股份有限公司