一種新型的1，3，5-苯三酸銀配合物及其制備方法和應(yīng)用
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明設(shè)及過(guò)渡金屬配位聚合物材料領(lǐng)域，更具體的設(shè)及一種1，3,5-苯S酸銀配 合物及其制備方法和應(yīng)用。
【背景技術(shù)】
[0002] 配位聚合物的設(shè)計(jì)和自組裝已經(jīng)成為一種廣泛研究的領(lǐng)域，不僅是因?yàn)樗鼈兙哂?多種優(yōu)美的結(jié)構(gòu)，而且它們?cè)跉怏w存儲(chǔ)和分離，磁性，巧光，非線性光學(xué)等方面具有潛在的 應(yīng)用。而且，對(duì)于聚合物而言，還有一種重要的不可忽略的應(yīng)用，那就是作為光催化劑。大量 的相關(guān)研究表明，具有特定結(jié)構(gòu)的配位聚合物對(duì)于有機(jī)染料的降解及水的分解是一種有效 的光催化劑，從而能夠運(yùn)用于環(huán)境和能源工程領(lǐng)域。然而，仍然有許多基于配位聚合物的光 催化劑到目前為止不能被合成，且光催化機(jī)理不明了。因此，關(guān)于合成和拓展新的具有光催 化性能的配位化合物引起了很多人的研究興趣，而含有Ag(I)的鹽類物質(zhì)作為光催化劑被 研究的最多，在此基礎(chǔ)上，進(jìn)一步開(kāi)發(fā)新穎的，性能優(yōu)異的光催化劑是非常有必要的。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0003] 本發(fā)明在Ag(I)的鹽類物質(zhì)可作為光催化劑的基礎(chǔ)上，采用簇酸/S嗦配體作為混 合配體，提供了 一種結(jié)構(gòu)優(yōu)美，冷光性能和催化性能優(yōu)異，可作為光催化劑的1，3，5-苯=酸 銀配合物。同時(shí)，還提供了該配合物的制備方法和應(yīng)用。
[0004] 本發(fā)明的技術(shù)方案是:提供一種新型的1，3，5-苯S酸銀配合物，所述配合物具有 W下化學(xué)式：
[0005] [Ag3(btc)(血 tK 也 0)]n
[0006] 其中，所述bte為1，3，5-均苯S甲酸，所述血t為2，4-二氨基-6-甲基-1，3，5-S嗦。
[0007] 對(duì)所述配合物進(jìn)行晶體結(jié)構(gòu)測(cè)試后，其測(cè)試結(jié)果如下：
[000引所述配合物為單斜晶系，C2/C空間群，晶胞參勤

a = 90°，護(hù)91.192(3)°，丫 =90°。
[0009] 本發(fā)明還提供了上述新型的1，3,5-苯S酸銀配合物的制備方法，具體步驟為，在 水熱的條件下，將硝酸銀、1，3,5均苯S甲酸W及2,4-二氨基-6-甲基-S嗦進(jìn)行混合后溶于 水，然后在室溫下攬拌10-30min，將所得產(chǎn)物封入反應(yīng)蓋中，在160°C~200°C下維持24h~ 120h，冷卻后，得到目標(biāo)產(chǎn)物。
[0010] 優(yōu)選地，所述反應(yīng)蓋溫度加熱至170°C~190°C后，維持此溫度4她~96h。
[0011] 更優(yōu)選地，^每化水中加入0.001111〇1~0.003111〇1的硝酸銀、0.001111〇1~0.003111〇1 的1，3,5均苯S甲酸W及O.OOlmol~0.003mol的2,4-二氨基-6-甲基-S嗦的比例，將硝酸 銀、1，3，5均苯S甲酸和2，4-二氨基-6-甲基-S嗦溶于水，并將混合物封入反應(yīng)蓋中，W每 小時(shí)8°C~15°C的升溫速率加熱至170°C~190°C，維持此溫度4她~96h h，然后自然條件下 降至室溫，并在室溫下自然驚干，得到目標(biāo)產(chǎn)物。
[0012] 更優(yōu)選地，所述升溫速率為每小時(shí)1 (TC~14 °C。
[OOU] 更優(yōu)選地，將0.340g的硝酸銀，0.210g的1，3,5均苯S甲酸和0.125g的2,4-二氨 基-6-甲基嗦的混合物于室溫下在IOml水中攬拌20min，再將混合物封入不誘鋼反應(yīng)蓋 中，W每小時(shí)12°C的升溫速率加熱至180°C，維持此溫度反應(yīng)72h，然后自然條件下降至室 溫，即可得到無(wú)色塊狀晶體，然后，將得到的黃色塊狀晶體在室溫下自然驚干，得到目標(biāo)產(chǎn) 物。
[0014] 本發(fā)明提供的新型的1，3,5-苯=酸銀配合物可作為光催化劑的應(yīng)用。
[0015] 本發(fā)明提供的1，3,5-苯S酸銀配合物，具有結(jié)構(gòu)可調(diào)控、修飾、熱穩(wěn)定性好的特 性，其制備方法簡(jiǎn)單，操作方便，產(chǎn)率高和可重現(xiàn)性好;所制得的配合物的晶體樣品的各種 測(cè)試結(jié)果顯示，是一種結(jié)構(gòu)優(yōu)美，具有超優(yōu)越的冷光性能，同時(shí)還具有優(yōu)異催化性能的配合 物，有望作為光催化劑進(jìn)行廣泛的應(yīng)用。
【附圖說(shuō)明】
[0016] 圖1是本發(fā)明提供的配合物中銀的配位環(huán)境圖；
[0017] 圖2是本發(fā)明提供的配合物的二維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)圖；
[0018] 圖3是本發(fā)明提供的配合物的熱重曲線圖；
[0019] 圖4是本發(fā)明提供的配合物的巧光圖譜；
[0020] 圖5是本發(fā)明提供的配合物對(duì)羅丹明B進(jìn)行光催化降解效果圖。
【具體實(shí)施方式】
[0021] 為了使本領(lǐng)域技術(shù)人員更好地理解本發(fā)明的技術(shù)方案能予W實(shí)施，下面結(jié)合附圖 和具體實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步說(shuō)明，但所舉實(shí)施例不作為對(duì)本發(fā)明的限定。
[0022] -種新型的1，3，5-苯=酸銀配合物，所述配合物具有W下化學(xué)式：
[0023] [Ag3(btc)(血 tK 出 0)]n
[0024] 其中，所述btc為1，3，5-均苯立甲酸，所述dmt為2，4-二氨基-6-甲基-1，3，5-立嗦， n為1到+K之間的任一整數(shù)。
[0025] 本發(fā)明提供的1，3,5-苯S酸銀配合物的制備方法的具體步驟為，在水熱的條件 下，將硝酸銀、1，3,5均苯S甲酸W及2,4-二氨基-6-甲基-S嗦進(jìn)行混合后溶于水，然后在 室溫下攬拌10-30min，將所得產(chǎn)物封入反應(yīng)蓋中，在160°C~200°C下維持2地~12化，冷卻 后，得到黃色塊狀晶體的目標(biāo)產(chǎn)物。
[00%] 實(shí)施例1
[0027] 將0.340g的硝酸銀，0.210g的1，3,5均苯S甲酸和0.125g的2,4-二氨基-6-甲基-=嗦的混合物于室溫下在10ml水中攬拌20分鐘，再將混合物封入不誘鋼反應(yīng)蓋中，W每小 時(shí)12°C的升溫速率加熱至180°C，維持此溫度反應(yīng)72h，然后自然條件下降至室溫，即可得到 黃色塊狀晶體，然后，將得到的黃色塊狀晶體在室溫下自然驚干，得到目標(biāo)產(chǎn)物，產(chǎn)率為 21.6%。
[0028] 實(shí)施例2
[0029] 將0.510g的硝酸銀，0.210g的1，3,5均苯S甲酸和0.125g的2,4-二氨基-6-甲基-S嗦的混合物于室溫下在8ml水中攬拌10分鐘，再將混合物封入不誘鋼反應(yīng)蓋中，W每小時(shí) 10°c的升溫速率加熱至170°C，維持此溫度反應(yīng)4她，然后自然條件下降至室溫，即可得到黃 色塊狀晶體，然后，將得到的黃色塊狀晶體在室溫下自然驚干，得到目標(biāo)產(chǎn)物，產(chǎn)率為 12.1%。
[0030] 實(shí)施例3
[0031] 將0.340g的硝酸銀，0.420g的1，3，5均苯S甲酸和0.125g的2，4-二氨基-6-甲基-S嗦的混合物于室溫下在6ml水中攬拌30分鐘，再將混合物封入不誘鋼反應(yīng)蓋中，W每小時(shí) 14°C的升溫速率加熱至190°C，維持此溫度反應(yīng)96h，然后自然條件下降至室溫，即可得到黃 色塊狀晶體，然后，將得到的黃色塊狀晶體在室溫下自然驚干，得到目標(biāo)產(chǎn)物，產(chǎn)率為 6.5%。
[0032] 實(shí)施例4
[0033] 將0.171g的硝酸銀，0.206g的1，3,5均苯S甲酸和0.125g的2,4-二氨基-6-甲基-S嗦的混合物于室溫下在6ml水中攬拌15分鐘，再將混合物封入不誘鋼反應(yīng)蓋中，W每小時(shí) 8°C的升溫速率加熱至160°C，維持此溫度反應(yīng)2地，然后自然條件下降至室溫，即可得到黃 色塊狀晶體，然后，將得到的黃色塊狀晶體在室溫下自然驚干，得到目標(biāo)產(chǎn)物，產(chǎn)率為 7.84%。
[0034] 實(shí)施例5
[OO%] 將0.174g的硝酸銀，0.211g的1，3,5均苯S甲酸和0.374g的2,4-二氨基-6-甲基-=嗦的混合物于室溫下在10ml水中攬拌25分鐘，再將混合物封入不誘鋼反應(yīng)蓋中，W每小 時(shí)16°C的升溫速率加熱至200°C，維持此溫度反應(yīng)12化，然后自然條件下降至室溫，即可得 到黃色塊狀晶體，然后，將得到的黃色塊狀晶體在室溫下自然驚干，得到目標(biāo)產(chǎn)物，產(chǎn)率為 8.83%。
[0036] 對(duì)本發(fā)明實(shí)施例1所制得的新型微孔-有機(jī)骨架金屬銀配合物進(jìn)行材料表征，具體 如下：
[0037] (1)所制得的