專利名稱：：一種含有氰霜唑的殺菌組合物及應(yīng)用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明屬于農(nóng)用殺菌劑的
技術(shù)領(lǐng)域：
，具體涉及一種含有氰霜唑的殺菌組合物及應(yīng)用。
背景技術(shù)：
：氰霜唑(Cyazofamid)化學(xué)名稱4_氯_2_氰基_5_對甲基苯基-咪唑-l-N，N-二甲基磺酰胺，屬于咪唑類高效保護(hù)性殺菌劑，是線粒體呼吸抑制劑，對卵菌所有生長階段均有作用，對甲霜靈產(chǎn)生抗性或敏感的病菌均有活性，持效期長，耐雨水沖刷，對作物、人類、環(huán)境安全。氟嗎啉(Fl咖orph)化學(xué)名稱(E，Z)-4-[3-(3'，4'-二甲氧基苯基)_3_(4_氟苯基)丙烯酰]嗎啉，是肉桂酰胺類新型高效殺菌劑，具有顯著的內(nèi)吸和治療活性。烯酰嗎啉(Dimethomorph)化學(xué)名稱(E，Z)_4_[3-(4_氯苯基)_3_(3，4_二甲氧基苯基)丙烯酰]嗎啉，是通過抑制卵菌細(xì)胞壁形成而起作用的酰胺類內(nèi)吸性殺菌劑。霜霉威(Propamocarb)化學(xué)名稱3-(二甲基氨基)丙基氨基甲酸丙酯，屬于氨基甲酸酯類內(nèi)吸傳導(dǎo)殺菌劑，在作物任何生長期都十分安全，并且對作物根、莖、葉的生長有明顯的促進(jìn)作用。霜脲氰(Cymoxanil)化學(xué)名稱2_氰基_N_[(乙胺基)羰基]-2-(甲氧基亞胺基)乙酰胺，屬于脲類殺菌劑，主要抑制病原菌孢子萌發(fā)，對侵入寄主內(nèi)病菌也有殺傷作用，單獨(dú)使用藥效期短。乙磷鋁(Fosetyl-aluminium)化學(xué)名稱三_(乙基膦酸)鋁，是通過阻止孢子萌發(fā)或抑制菌絲體和孢子的形成而起作用的內(nèi)吸性殺菌劑。噁霜靈(0xadixyl)化學(xué)名稱2_甲氧基_N_(2_氧代_1，3_惡唑烷_3_基)乙酰-2'，6'-二甲基替苯胺，屬于惡唑類高效內(nèi)吸性殺菌劑，對霜霉目病原菌具有很高的防效。甲霜靈(Metalaxyl)化學(xué)名稱D，L_N_(2，6_二甲基苯基)_N_(2'-甲氧基乙酰)丙氨酸甲酯，屬于高效內(nèi)吸性殺菌劑，對多種作物的霜霉病、疫病有特效。精甲霜靈(Metalaxyl-M)化學(xué)名稱N_(2，6_二甲苯基)_N_(甲氧基乙酰基)-D-丙氨酸甲酯，屬內(nèi)吸傳導(dǎo)性殺菌劑。百菌清(Chlorothalonil)化學(xué)名稱四氯間苯二腈(2，4，5，6_四氯-1，3_苯二甲腈)，能與真菌細(xì)胞中的3-磷酸甘油醛脫氫酶中的半胱氨酸的蛋白質(zhì)結(jié)合，破壞細(xì)胞的新陳代謝而使細(xì)胞喪失生命力。上述藥劑如甲霜靈、噁霜靈、霜霉威、霜脲氰、乙磷鋁、百菌清等，由于長期大量單一使用，已導(dǎo)致病原菌對其產(chǎn)生抗藥性，藥效大大降低；其它開發(fā)及使用時(shí)間尚短的藥劑如氟嗎啉、烯酰嗎啉、精甲霜靈等，也不可避免存在由于單一使用而導(dǎo)致產(chǎn)生的抗藥性問題?！币詠恚罅康幕瘜W(xué)藥劑被用于防治各種農(nóng)作物病害，為防治霜霉病、疫病等一些侵染快，發(fā)展迅速、不易控制，對農(nóng)作物造成減產(chǎn)嚴(yán)重甚至絕產(chǎn)的病害，使得具有類似結(jié)構(gòu)的同作用系的化學(xué)藥劑被頻繁使用或過量給藥，導(dǎo)致植物病原菌對藥劑產(chǎn)生適應(yīng)性的變異，使藥劑的防效降低甚至失效；另一方面，近年來消費(fèi)者對低農(nóng)藥作物的需求以及對減輕化學(xué)農(nóng)藥導(dǎo)致的環(huán)境負(fù)荷的社會(huì)需求越來越高。在上述情況下，為了預(yù)防植物病原菌的抗性化，希望開發(fā)出由具有不同結(jié)構(gòu)以及不同作用機(jī)理的化合物形成的相容性好的殺菌組合物。將氰霜唑與上述物質(zhì)復(fù)配組合防治植物病害，國內(nèi)外尚未見報(bào)道。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的就是針對上述存在的問題，提供一種含有氰霜唑的殺菌組合物及應(yīng)用。該組合物采用氰霜唑與另一殺菌劑組分b進(jìn)行復(fù)配，殺菌劑b為選自霜霉威、氟嗎啉、霜脲氰、烯酰嗎啉、乙磷鋁、噁霜靈、甲霜靈、精甲霜靈、百菌清中的至少一種，該組合物用來防治由病原真菌引起的多種病害，如瓜果、蔬菜等多種作物上的霜霉病、疫病、霜疫霉病等，具有明顯的協(xié)同增效作用，對克服和延緩病原菌的抗藥性有較好的作用。本發(fā)明中，所提到的氰霜唑、殺菌劑b的重量以及二者的總重量等，均指的是折百后的重量，即有效物質(zhì)的重量。本發(fā)明的含有氰霜唑的殺菌組合物，還包含另一種殺菌劑b，所述的殺菌劑b為霜霉威、氟嗎啉、霜脲氰、烯酰嗎啉、乙磷鋁、噁霜靈、甲霜靈、精甲霜靈或百菌清中的至少一種。其中，所述的氰霜唑與殺菌劑b的重量比，作為優(yōu)選，所述的氰霜唑和霜霉威的重1!10;作為優(yōu)選，所述的氰霜唑和氟嗎啉的重i:20;作為優(yōu)選，所述的氰霜唑和霜脲氰的重1!10;作為優(yōu)選，所述的氰霜唑和烯酰嗎啉的重』i:20;作為優(yōu)選，所述的氰霜唑和乙磷鋁的重i:20;作為優(yōu)選，所述的氰霜唑和噁霜靈的重1!10;作為優(yōu)選，所述的氰霜唑和甲霜靈的重i:20;作為優(yōu)選，所述的氰霜唑和精甲霜靈的重』i:20;作為優(yōu)選，所述的氰霜唑和百菌清的重i:20。該組合物中氰霜唑和殺菌劑b總的重量百該組合物劑型包括懸浮劑、可濕性粉劑和水分散粒劑，該組合物中加入助劑及賦b，氰霜唑b=ioo:ii:ioo。量比為，氰霜唑霜霉威=i:2量比為，氰霜唑氟嗎啉=20:i量比為，氰霜唑霜脲氰=i:2匱比為，氰霜唑烯酰嗎啉=io:i量比為，氰霜唑乙磷鋁=i:5量比為，氰霜唑噁霜靈=i:2量比為，氰霜唑甲霜靈=i:5匱比為，氰霜唑精甲霜靈=20:l量比為，氰霜唑百菌清=5:i分含量為o.5%80%。形劑，按照本領(lǐng)域技術(shù)人員均知的生產(chǎn)工藝可制成所需要的劑型。本發(fā)明的組合物用于防治由病原真菌引起的病害，用于防治瓜果、蔬菜等多種作物上的霜霉病、疫病、霜疫霉病等。本發(fā)明的有益效果為采用氰霜唑和其他殺菌劑進(jìn)行復(fù)配，在一定配比范圍內(nèi)表現(xiàn)出很好的增效作用，并且兼具保護(hù)與內(nèi)吸活性，與單劑相比，明顯提高了殺菌效果，有效緩解了病菌抗藥性的產(chǎn)生，并且降低藥劑使用量，減少了噴藥次數(shù)，在減少農(nóng)民用藥成本的同時(shí)，降低了對環(huán)境影響程度，符合越來越高的社會(huì)需求；另一方面組合物中的兩種活性物質(zhì)結(jié)構(gòu)相差較大，不存在交互抗性，混配使用能夠有效延緩單劑的抗性發(fā)生與發(fā)展，從而延長了單劑的使用周期，對于病菌抗藥性的問題起到很好的緩解作用?？傊?，該組合物用來防治由病原真菌引起的多種病害，如瓜果、蔬菜等多種作物上的霜霉病、疫病、霜疫霉病等，具有明顯的協(xié)同增效作用，對克服和延緩病原菌的抗藥性有較好的作用。在室內(nèi)采用幼苗盆栽法測定了氰霜唑與霜霉威、氟嗎啉、霜脲氰、烯酰嗎啉、乙磷鋁、噁霜靈、甲霜靈、精甲霜靈、百菌清不同配比的復(fù)配混劑對葡萄霜霉病菌的室內(nèi)毒力。在溫室盆栽葡萄幼苗至2-3葉期，按設(shè)計(jì)藥劑劑量進(jìn)行葉面噴霧處理，24小時(shí)后接種葡萄霜霉病菌，并于培養(yǎng)箱中保濕培養(yǎng)，在不施藥的空白對照充分發(fā)病時(shí)調(diào)查結(jié)果，以病情指數(shù)計(jì)算防治效果，用DPS數(shù)據(jù)處理軟件進(jìn)行統(tǒng)計(jì)分析，計(jì)算各藥劑的EC50，采用孫云沛法計(jì)算共毒系數(shù)(CTC)來評價(jià)混用效果，CTC值大于120時(shí)混劑具有增效作用，小于80時(shí)是拮抗作用，介于80120之間時(shí)具有相加作用。毒力指數(shù)TI(B)=標(biāo)準(zhǔn)劑A的EC50/B劑的EC50*100實(shí)際毒力指數(shù)ATI(AB)=A的EC50/AB的EC50*100理論毒力指數(shù)TTI(AB)=TI(A)*A在混劑中的百分?jǐn)?shù)+TI(B)*B在混劑中的百分?jǐn)?shù)共毒系數(shù)CTC=ATI(AB)/TTI(AB)*100試驗(yàn)結(jié)果如下表1氰霜唑與霜霉威單、混劑對葡萄霜霉病菌的毒力測定表供試藥劑有效成分重量比EC50(mg/L)共毒系數(shù)(CTC)氰霜唑6.73霜霉威56.21氰霜唑霜霉威ioo:l6.92196.21氰霜唑霜霉威80:16.85198.65氰霜唑霜霉威40:16.36216.27氰霜唑霜霉威20:16.28223.70氰霜唑霜霉威10:16.39228.965<table>tableseeoriginaldocumentpage6</column></row><table>由表l可見，氰霜唑與霜霉威復(fù)配，對葡萄霜霉病菌具有很好的室內(nèi)毒力，所有配比的CTC值均超過120，表明這兩個(gè)殺菌劑在此配比下具有很好的協(xié)同增效作用，同時(shí)也可以看出在組合物中隨著氰霜唑與霜霉威比例的不同其增效作用也是不同的，氰霜唑與霜霉威的混配比例在i:2i:io之間增效尤為顯著。氰霜唑與霜脲氰、噁霜靈以上述比例進(jìn)行復(fù)配實(shí)驗(yàn)時(shí)，表現(xiàn)出與霜霉威相同的復(fù)配增效規(guī)律，即氰霜唑與霜脲氰或噁霜靈在i:2i:io的比例下對葡萄霜霉病菌的增效作用較為明顯；而與氟嗎啉、精甲霜靈進(jìn)行復(fù)配實(shí)驗(yàn)時(shí)，在20:11:20的比例下對葡萄霜霉病菌增效作用較為明顯；與甲霜靈、乙磷鋁進(jìn)行復(fù)配實(shí)驗(yàn)時(shí)，在i:5i:20的比例下增效作用較為明顯；與烯酰嗎啉進(jìn)行復(fù)配實(shí)驗(yàn)時(shí)，在io:ii:20的比例下增效作用較為明顯；與百菌清進(jìn)行復(fù)配實(shí)驗(yàn)時(shí)，在5:11:20的比例下增效作用較為明顯。具體實(shí)施例方式下面結(jié)合實(shí)施例對本發(fā)明作進(jìn)一步說明，但本發(fā)明并不局限于此。實(shí)施例1:氰霜唑與乙磷鋁單混劑對馬鈴薯晚疫病菌的抑菌活性測定具體試驗(yàn)方法如下在室內(nèi)采用含毒介質(zhì)法測定氰霜唑與乙磷鋁單混劑對馬鈴薯晚疫病菌的抑制效果。取配好的藥液置于100ml50-60°CPDA滅菌培養(yǎng)基中，搖勻，倒入直徑60mm的滅菌培養(yǎng)皿中，冷卻凝固后接種馬鈴薯晚疫病菌，以加入等量相應(yīng)溶劑的滅菌培養(yǎng)基作為空白對照，所有操作均在超凈工作臺(tái)進(jìn)行無菌操作，每處理設(shè)3次重復(fù)。放入24t:恒溫培養(yǎng)箱中，無光照條件下培養(yǎng)3-7天后，檢測結(jié)果。測試結(jié)果見表2。表2氰霜唑與乙磷鋁單、混劑對馬鈴薯晚疫病菌的抑菌活性測定供試藥劑不同劑量(ug/mL)的抑菌活性(％)EC50(yg/mU氰霜唑1248161.3043.8661.7172.7883.2394.16乙磷鋁12481613.545.2310.2022.8736.6054.25氰霜唑20:乙磷鋁l1248161.2744.8062.3973.9683.8096.12氰霜唑l:乙磷鋁51248161.1548.3264.1575.7187.2197.62氰霜唑l:乙磷鋁201248161.1946.6062.7275.2085.1895.90氰霜唑l:乙磷鋁401248161.3143.6962.7874.2084.7697.31由表2可知，氰霜唑與乙磷鋁復(fù)配，對馬鈴薯晚疫病菌具有很好的室內(nèi)抑菌活性，且混配比例在i:5i:20之間抑菌活性更高。實(shí)施例2:氰霜唑與氟嗎啉單、混劑對白菜霜霉病菌的抑菌活性測定在室內(nèi)采用幼苗盆栽法測定氰霜唑與氟嗎啉單、混劑對白菜霜霉病菌的抑菌效果。在溫室盆栽白菜幼苗至2-3葉期，按設(shè)計(jì)藥劑劑量進(jìn)行葉面噴霧處理，24小時(shí)后接種測試病原菌，并于培養(yǎng)箱中保濕培養(yǎng)，在不施藥的空白對照充分發(fā)病時(shí)調(diào)查結(jié)果，結(jié)果見表3。表3氰霜唑與氟嗎啉單混劑對白菜霜霉病菌的抑菌活性測定7供試藥劑不同劑量(ug/mL)的抑菌活性(％)EC50(yg/mU氰霜唑248163211.527.1215.2039.8759.6082.25氟嗎啉24816328.769.3420.3448.1669.7490.28氰霜唑40:氟嗎啉l24816328.4110.6522.6850.0271.2088.91氰霜唑20:氟嗎啉l24816327.0613.2028.2053.0879.1292.30氰霜唑l:氟嗎啉524816326.7512.8024.3259.8281.2094.48氰霜唑l:氟嗎啉2024816327.2612.3526.2452.8078.7692.34氰霜唑l:氟嗎啉4024816327.9611.1224.3250.1272.8091.82由表3可知，氰霜唑與氟嗎啉復(fù)配，對白菜霜霉病菌具有良好的室內(nèi)抑菌活性，而且混配比例在20:ii:20之間抑菌活性更高。實(shí)施例3:65%氰霜唑噁霜靈可濕性粉劑，包括按重量計(jì)的下述組分氰霜唑5%，噁霜靈60%，十二烷基苯磺酸鈉2%，白碳黑10%，木質(zhì)f丐4%，拉開粉3%，K123%，輕質(zhì)碳酸鈣余量。將上述組分按配方比例充分混合，經(jīng)超細(xì)粉碎機(jī)粉碎后，即得到65%氰霜唑噁霜靈可濕性粉劑。實(shí)施例4:30%氰霜唑霜霉威可濕性粉劑，包括按重量計(jì)的下述組分氰霜唑6%，霜霉威24%，十二烷基苯磺酸鈉2%，白碳黑10%，木質(zhì)f丐4%，拉開粉2%，K122%，輕質(zhì)碳酸鈣余量。將上述組分按配方比例充分混合，經(jīng)超細(xì)粉碎機(jī)粉碎后，即得到30%氰霜唑霜霉威可濕性粉劑。實(shí)施例5:10%氰霜唑霜脲氰水分散性粒劑，包括按重量計(jì)的下述組分氰霜唑3%，霜脲氰7%，亞甲基萘磺酸鈉4%，十二烷基苯磺酸鈉7%，聚乙烯吡咯烷酮2.5%，凹凸棒土余量。將上述組分混合粉碎，加水捏合后，裝入一定規(guī)格篩網(wǎng)的造粒機(jī)中造粒，再經(jīng)干燥、篩分制得10%氰霜唑霜脲氰水分散性粒劑。實(shí)施例6:45%氰霜唑甲霜靈水分散性粒劑，包括按重量計(jì)的下述組分氰霜唑2%，甲霜靈43%，亞甲基萘磺酸鈉4%，十二烷基苯磺酸鈉7%，聚乙烯吡咯烷酮2.5%，凹凸棒土余量。將上述組分混合粉碎，加水捏合后，裝入一定規(guī)格篩網(wǎng)的造粒機(jī)中造粒，再經(jīng)干燥、篩分制得45%氰霜唑*甲霜靈水分散性粒劑。實(shí)施例7:15%氰霜唑精甲霜靈水分散性粒劑，包括按重量計(jì)的下述組分氰霜唑7%，精甲霜靈8%，亞甲基萘磺酸鈉4%，十二烷基苯磺酸鈉7%，聚乙烯吡咯烷酮2.5%，凹凸棒土余量。將上述組分混合粉碎，加水捏合后，裝入一定規(guī)格篩網(wǎng)的造粒機(jī)中造粒，再經(jīng)干燥、篩分制得15%氰霜唑精甲霜靈水分散性粒劑。實(shí)施例8:28%氰霜唑百菌清懸浮劑，包括按重量計(jì)的下述組分氰霜唑3%，百菌清25%，烷基芳基聚氧丙烯聚氧乙烯醚5%，聚萘甲醛磺酸鈉鹽5%，乙二醇3%，黃原膠0.8%，水余量。將上述成分按配方比例混合均勻，經(jīng)高速剪切后得到28%氰霜唑百菌清懸浮劑。實(shí)施例9:35%氰霜唑烯酰嗎啉懸浮劑，包括按重量計(jì)的下述組分氰霜唑5%，烯酰嗎啉30%，烷基芳基聚氧丙烯聚氧乙烯醚5%，聚萘甲醛磺酸鈉鹽5%，乙二醇3%，黃原膠1%，水余量。將上述成分按配方比例混合均勻，經(jīng)高速剪切后得到35%氰霜唑烯酰嗎啉懸浮劑。試驗(yàn)例1:測試實(shí)施例3到實(shí)施例8的復(fù)配組合物，防治黃瓜霜霉病的藥效試驗(yàn)將本發(fā)明實(shí)施例得到的幾種混劑，以及相對應(yīng)的單劑作為對照，進(jìn)行藥效試驗(yàn)。采用溫室盆栽黃瓜幼苗，當(dāng)黃瓜長至34片葉時(shí)，選長勢均勻一致的葉片采用手動(dòng)噴霧器進(jìn)行葉面噴霧處理，對照噴等量清水。24小時(shí)后接種病原菌，保濕培養(yǎng)7d后調(diào)查結(jié)果，結(jié)果見表4。表4藥效試驗(yàn)結(jié)果對照表<table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table>從表4中可以看出，含氰霜唑的混配制劑可以有效防治黃瓜霜霉病，且優(yōu)于單劑的防治效果。試驗(yàn)例2:測試氰霜唑與烯酰嗎啉單劑及實(shí)施例9混劑，防治荔枝霜疫霉病的藥效試驗(yàn)在田間測定氰霜唑、烯酰嗎啉單劑及上述混劑對荔枝霜疫霉病的防治效果。在荔枝田初見病斑時(shí)施藥，共施藥3次，間隔7d，第3次施藥后8d調(diào)查防效，結(jié)果見表5:表5氰霜唑與烯酰嗎啉單混劑對荔枝霜疫霉病的防治效果<table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table>從上表中可以看出，氰霜唑與烯酰嗎啉混配制劑可以有效防治荔枝霜疫霉病，且優(yōu)于單劑的防治效果。由以上實(shí)施例可以看出，本發(fā)明的組合物在一定的配比范圍內(nèi)，具有很好的協(xié)同增效作用，對病害具有很好的防治效果，從而降低了藥劑使用量，減少用藥成本的同時(shí)，降低了對環(huán)境的影響程度，也緩解了病菌抗性問題。權(quán)利要求一種含有氰霜唑的殺菌組合物，還包含另一種殺菌劑B，所述的殺菌劑B為霜霉威、氟嗎啉、霜脲氰、烯酰嗎啉、乙磷鋁、噁霜靈、甲霜靈、精甲霜靈或百菌清中的至少一種。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的含有氰霜唑的殺菌組合物，其特征在于，所述的氰霜唑與殺菌劑B的重量比為，氰霜唑b=ioo:ii:ioo。3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的含有氰霜唑的殺菌組合物，其特征在于，所述的氰霜唑和霜霉威的重量比為，氰霜唑霜霉威=i:2i:io;所述的氰霜唑和氟嗎啉的重量比為，氰霜唑氟嗎啉=20:ii:20;所述的氰霜唑和霜脲氰的重量比為，氰霜唑霜脲氰=i:2i:io;所述的氰霜唑和烯酰嗎啉的重量比為，氰霜唑烯酰嗎啉=io:ii:20;所述的氰霜唑和乙磷鋁的重量比為，氰霜唑乙磷鋁=i:5i:20;所述的氰霜唑和噁霜靈的重量比為，氰霜唑噁霜靈=i:2i:io;所述的氰霜唑和甲霜靈的重量比為，氰霜唑甲霜靈=i:5i:20;所述的氰霜唑和精甲霜靈的重量比為，氰霜唑精甲霜靈=20:ii:20;所述的氰霜唑和百菌清的重量比為，氰霜唑百菌清=5:ii:20。4.根據(jù)權(quán)利要求i所述的含有氰霜唑的殺菌組合物，其特征在于，該組合物中氰霜唑和殺菌劑B總的重量百分含量為0.5%80%。5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的含有氰霜唑的殺菌組合物，該組合物劑型包括懸浮劑、可濕性粉劑和水分散粒劑。6.如權(quán)利要求1所述的含有氰霜唑的殺菌組合物，用于防治由病原真菌引起的病害。7.如權(quán)利要求6所述的含有氰霜唑的殺菌組合物，用于防治瓜果、蔬菜上的霜霉病、疫病、霜疫霉病。全文摘要本發(fā)明屬于農(nóng)用殺菌劑的
技術(shù)領(lǐng)域：
，具體涉及一種含有氰霜唑的殺菌組合物及應(yīng)用。本發(fā)明的組合物采用氰霜唑與另一殺菌劑組分B進(jìn)行復(fù)配，殺菌劑B為選自霜霉威、氟嗎啉、霜脲氰、烯酰嗎啉、乙磷鋁、噁霜靈、甲霜靈、精甲霜靈、百菌清中的至少一種，該組合物用來防治由病原真菌引起的多種病害，尤其適用于防治瓜果、蔬菜等多種作物上的霜霉病、疫病、霜疫霉病等，該組合物具有明顯的協(xié)同增效作用，對克服和延緩病原菌的抗藥性有較好的作用。文檔編號(hào)A01N47/12GK101700038SQ20091031064公開日2010年5月5日申請日期2009年11月30日優(yōu)先權(quán)日2009年11月30日發(fā)明者李國安,王輝,紀(jì)玲玲申請人:青島星牌作物科學(xué)有限公司