專利名稱：含環(huán)丙烷基的1,3,4-噻二唑啉衍生物及其制備方法與作為殺菌劑的應(yīng)用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種含環(huán)丙烷基的1，3，4_噻二唑啉衍生物及其制備方法與作為殺菌劑的應(yīng)用。
背景技術(shù)：
含有3個雜原子的1，3，4-噻二唑衍生物是一類高生物活性的雜環(huán)化合物，該類化合物因N-C-S基團而具有獨特的殺蟲、殺螨、殺菌、除草以及植物生長調(diào)節(jié)等廣譜活性，在農(nóng)業(yè)上可用作殺蟲劑、殺螨劑、殺菌劑、除草劑、植物生長調(diào)節(jié)劑和驅(qū)蟲藥。目前許多這種類型的農(nóng)藥已經(jīng)商品化，具有很好的生物活性。發(fā)明人前期研究的 2-十二亞甲基-5-(取代亞胺基)-1，3，4-噻二唑啉、2-六亞甲基-5-(取代亞胺基)-1，3， 4-噻二唑啉、大環(huán)內(nèi)酯/內(nèi)酰胺-1，3，4-噻二唑啉以及呋喃糖基修飾的1，3，4-噻二唑化合物大多具有較好的殺菌活性，部分有進一步開發(fā)的價值。近年來以1，3，4_噻二唑結(jié)構(gòu)為母體進行結(jié)構(gòu)修飾從而獲得具有更好生物活性的藥物品種是研究的熱點。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供含環(huán)丙烷基的1，3，4_噻二唑啉系列化合物CAU2011-A及其制備方法。本發(fā)明所提供的化合物CAU2011-A的結(jié)構(gòu)式如式I所示
權(quán)利要求
1.式I所示化合物或其藥學(xué)上可接受的鹽
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的化合物或其藥學(xué)上可接受的鹽，其特征在于所述帶有1 3個取代基的苯基為單取代苯基，取代基為2位取代、3位取代或4位取代；所述帶有1 3 個取代基的苯基為雙取代苯基，取代基為2，3位雙取代、2，4位雙取代、2，6位雙取代、3，4位雙取代或2，5位雙取代；所述帶有1 3個取代基的苯基為三取代苯基，取代基為2，4，5位三取代。
3.制備式I所示化合物的方法，包括下述步驟1)將式II所示的化合物與式III所示的N-取代氨基硫脲進行縮合反應(yīng)，得到式IV所示的縮氨基硫脲化合物；2)式IV所示的縮氨基硫脲化合物經(jīng)Mr^2氧化關(guān)環(huán)反應(yīng)，得到式I所示化合物；
4.權(quán)利要求1中式I所示化合物或其藥學(xué)上可接受的鹽在制備殺菌劑中的應(yīng)用。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的應(yīng)用，其特征在于所述殺菌劑用于殺滅下述至少一種病 M :^) (Sclerotinia sclerotiorum)(Phytophthora parasitica Dast·)、番前灰霉病菌(Botrytis cinerea Pers·)、苗床立枯病菌(Rhizoctonia solani Kuhn·)、禾§痕病菌(Pyricularia oryae Cav·)、戸輿蓮枯病菌(Phomopsis asparagi)、 小麥赤霉病菌(FusaHum graminearum)、腐霉病菌(Pythium aphanidermatum)、苗床粹倒病菌(Pythium aphanidermatum)、花生漂斑病菌(Ceroxporapersonata)、葡萄白腐病菌(Coniothyrium diplodiella)、番茄葉霉病菌(Fulvia fulva)和西瓜炭疽病菌 (Colletotrichum orbiculare)。
6.一種殺菌劑，其活性成分為式I所示化合物或其藥學(xué)上可接受的鹽。
7.一種殺菌劑乳油，由下述質(zhì)量百分含量的物質(zhì)組成1 10%式I所示化合物或其藥學(xué)上可接受的鹽，5 15%乳化劑，0. 1 滲透劑和余量的溶劑。
8.一種殺菌劑可濕性粉劑，由下述質(zhì)量百分含量的物質(zhì)組成15 50%式I所示化合物或其藥學(xué)上可接受的鹽，10 20%表面活性劑，和30 75%白碳黑。
9.一種殺菌劑組合物，其活性成分由a)和b)組成，所述a)為式I所示化合物或其藥學(xué)上可接受的鹽，所述b)為下述至少一種殺菌劑百菌清、異菌脲、多菌靈，所述a)和b)的質(zhì)量比為(1-90) (10-99)。
全文摘要
本發(fā)明公開了一類含環(huán)丙烷基的1，3，4-噻二唑啉化合物及其制備方法與應(yīng)用。該化合物的結(jié)構(gòu)式如式I所示，其中，R為異丙基、萘基、苯基或帶有1～3個取代基的苯基，所述帶有1～3個取代基的苯基中的取代基選自下述基團中的任意一種鹵素、甲基、甲氧基、硝基、三氟甲基和七氟異丙基。制備方法如下以1-乙酰基-1-氯代環(huán)丙烷與N-取代氨基硫脲進行縮合反應(yīng)得到縮氨基硫脲化合物，再經(jīng)MnO2關(guān)環(huán)反應(yīng)得式I化合物。殺菌活性測定，結(jié)果表明化合物CAU2011-A及其制劑對油菜菌核病菌、茄綿疫病菌、番茄灰霉病菌、苗床立枯病菌、稻瘟病菌、蘆筍莖枯病菌、小麥赤霉病菌、腐霉病菌、苗床猝倒病菌、花生黑斑病菌、葡萄白腐病菌、番茄葉霉病菌和西瓜炭疽病菌均具有良好的抑制生長作用。式I
文檔編號A01N47/38GK102276552SQ20111016019
公開日2011年12月14日 申請日期2011年6月15日 優(yōu)先權(quán)日2011年6月15日
發(fā)明者宗廣輝, 尹義芹, 張建軍, 梁曉梅, 王道全, 趙汗青 申請人:中國農(nóng)業(yè)大學(xué)